Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
se ha reducido y el MnO
2
se ha oxidado, formndose MnO
4
2
.
3. Aadir inmediatamente 10 gotas de H
2
SO
4
6 M y observar la aparicin del color violeta propio del
permanganato potsico. El MnO
4
2
es inestable en medio cido y sufre una dismutacin dando lugar a
dos especies, una con estado de oxidacin ms alto (MnO
4
en el
complejo I
3
) disuelto en tolueno. El tolueno ha extrado al I
2
de la disolucin acuosa.
3. Poner en un tubo de ensayo 10 gotas de la disolucin de FeCl
3
0.1 M, aadir un poco de NaF(s) y a
continuacin 10 gotas de KI 0.1 M. Aadir al tubo 5 gotas de tolueno y agitar. No se observa la aparicin
del color marrn rojizo propio del I
3
. La oxidacin del I
]/[P
2-
]>10
4
), y podamos considerar que permanece constante a lo largo del tiempo ([OH
]
= [OH
]
0
=cte). As la ley de velocidad se simplifica a:
! ="
#$
%&
'!
(
)
(3)
donde k
ap
es una constante aparente de velocidad:
"
#$
="%&'
!
(
)
*
(4)
Puesto que la estructura P
2-
tiene un color intenso, la conversin de P
2-
a POH
3-
puede seguirse
midiendo los cambios en la absorbancia. Esta magnitud est relacionada con la concentracin a travs de la
ley de Lambert-Beer:
"= ! # $%& =%'($)
*"
& (5)
donde ! es el coeficiente de extincin molar (propio de la sustancia y cte a una "); l es el camino ptico o
espesor de la cubeta y [c] es la concentracin molar de la disolucin. Por tanto, una medida de absorbancia
es una medida de la concentracin en cada instante.
Para determinar el orden de reaccin (n) respecto de la fenolftalena y la constante aparente de velocidad
(k
ap
), hay que representar las ecuaciones integradas. Dependiendo del orden de reaccin, estas ecuaciones
son:
en f(concentracin) en funcin de absorbancias
Orden cero (n=0) !"
#!
$=!"
#!
$
%
!&
'(
) !=!
"
!#
$%
& (6)
Orden uno (n=1) !"#$
%!
&=!"#$
%!
&
'
!(
)*
+ !"#=!"#
$
!%
&'
( (7)
Orden dos (n=2)
!
"#
$!
%
=
!
"#
$!
%
&
+'
()
*
!
"
=
!
"
#
+$
%&
' (8)
El mejor ajuste de los puntos experimentales a una lnea recta, nos dar el orden n. La K
ap
se obtendr de la
pendiente del ajuste de la recta correspondiente.
@"&*%'"; *;"#$%")$ =$% ?$2" 7"%/-"6!$=*%" 1,%2$ 3455A53
!=
>/+5'9):)'.(+ '?3'/):'.(01
El mtodo empleado para seguir la cintica de la reaccin consiste en el registro de la absorbancia de
la fenolftalena en funcin del tiempo, para disoluciones fuertemente bsicas.
Trabajaremos a longitud de onda, " = 550 nm. (corresponde al mximo del espectro)
1. Conectar el espectrofotmetro al llegar al laboratorio y ajustar la longitud de onda a 550 nm.
2. Preparar 100 mL de disolucin de NaOH 0.3 M Clculos: ver Tarea previa 1
masa calculada (g) = masa pesada (g) =
3. Medir la absorbancia de la disolucin en funcin del tiempo a " = 550 nm.
Notas y precauciones:
(1) la clula del espectrofotmetro debe estar limpia y seca; no se deben tocar las paredes con los
dedos; y no se debe llenar hasta el borde sino a unos ! de su capacidad.
(2) La absorbancia inicial de la disolucin problema deber estar comprendida entre 0.8 y 1.0. As
pues, cuando la absorbancia de la muestra sea aproximadamente 0.95 se pondr el cronmetro en marcha
(t=0).
3a) Llenar la cubeta con el blanco, es decir, con la disolucin de NaOH 0.3 M.
3b) Ajustar con el blanco al 0 de absorbancia.
3c) Sacar la cubeta del blanco y aadirle 1 o 2 gotas de fenolftalena. Agitar para homogeneizar la mezcla,
que ser la disolucin problema.
3d) Medir la absorbancia (sin sacar la cubeta y sin parar el crono) cada 20 segundos durante 5 minutos.
Anotar los resultados en la Tabla 2.
@"&*%'"; *;"#$%")$ =$% ?$2" 7"%/-"6!$=*%" 1,%2$ 3455A53
@A
B',81(09+, C?3'/):'.(01',
Tabla 1. Medida de absorbancias de la disolucin problema.
t (s) A ln A 1/A
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
2/0(0:)'.(+ 9' /',81(09+,D 5E1581+, 6 F/EG)50,
1. Representar las ecuaciones (6), (7) y (8) con los datos de la Tabla 1.
Grfica 1 (ecuacin 6): A vs. t
@"&*%'"; *;"#$%")$ =$% ?$2" 7"%/-"6!$=*%" 1,%2$ 3455A53
@H
Grfica 2 (ecuacin 7): ln A vs. t
Grfica 3 (ecuacin 8): 1/A vs. t
2. Ajustar los puntos a lneas rectas (con Excel, agregar lnea de tendencia). Incluir el ajuste en la
grfica junt al coeficiente de regresin (R
2
).
3. Determinar a partir del ajuste, el orden de reaccin respecto de la fenolftalena y la constante de
velocidad aparente con sus unidades.
n =
k
ap
=