ING.MsC. VANIA BARADI.

UNIDAD I

LABORATORIO DE ANALISIS
INTRODUCCION A LA QUIMICA DEL PETROLEO
LA INDUSTRIA PETROLERA ES UNA INDUSTRIA ASOMBROSA
El visitante que va por primera vez a una refinera queda sorprendido:
Por la importancia y complejidad de las unidades y los equipos
Por el aspecto esttico del conjunto
Por el ruido ensordecedor de los equipos
Por la ausencia de personal
Porque la materia prima que es el petrleo crudo fue extraido por medio de
diferentes tcnicas, a partir de un pozo, para ser refinado y comercializado
posteriormente.
El proceso de refino tambin es sorprendente, es un arte complejo porque:
La materia prima que es el petrleo crudo tiene una infinidad de componentes, es
una mezcla multicomponente
En el proceso se obtiene una gama muy variada de productos acabados que son muy
utilizados en la vida diaria y son comerciables desde gases hasta solidos como el
asfalto y cok o carbn.
La diversidad de tcnicas de elaboracin de cada subproducto para su separacin,
purificacin y transformacin, implican el conocimiento de cada etapa del proceso
Es una industria dinmica, ya que la estructura de una refinera evoluciona
constantemente, para satisfacer la demanda cuantitativa y cualitativa de un
consumo de energa cada vez mas exigente.
En estas condiciones:
Los tiempos de fabricacin deben ser cortos
La investigacin de procesos nuevos es constante
La mejora en el rendimiento es un objetivo permanente
El ordenamiento lgico de cada una de las operaciones unitarias de tratamiento del petrleo
crudo constituye un esquema de fabricacin muy elaborado, que exige el conocimiento
preciso de:
La composicin de los petrleos crudos que llegan a la refinera para ser procesados
La composicin de los productos acabados
Las caractersticas comerciales de los productos acabados o sus especificaciones.
Las propiedades fisicoqumicas de los Hidrocarburos (HC) y fracciones del petrleo
Las diferentes tcnicas de separacin, purificacin y transformacin.
Para conocer las especificaciones tanto de la materia prima como de los productos
acabados, es importante realizar varios ANALISIS DE LABORATORIO, empleando diferentes
mtodos de ensayo ya normalizados, dado que la comercializacin del petroleo tiene un
marcado carcter internacional, que se basa en normas ya establecidas por la:
ASTM (American Society for Testing Materials), que publica informes anuales
llamados Standars on Petroleum Products and Lubricants (estas normas
anglosajonas tienen correspondencia con las normas francesas)
N.F.(Normas Francesas) que publica anualmente informes llamados Chambre
Syndicate de Raffineurs de Petrole
I.P. (Institute of Petroleum)
COVENIN (CT-4) (Comisin Venezolana de Normas Industriales)
Estas asociaciones junto con representantes de varios pases, editaron las PETROLEUM
MEASUREMENT TABLES (PMT), que dan las relaciones entre los volmenes, densidades,
temperaturas, etc., en el sistema mtrico. Por lo que para cuestiones de comercio
internacional se pacta el uso de las tablas PMT.
Es as, que se emplean ensayos normalizados de todas las propiedades fisicoqumicas que se
deben controlar en los laboratorios de una refinera, desde (MP hasta subproductos y
productos terminados), garantizando asi el cumplimiento de las especificaciones requeridas
en el mercado.
En esta asignatura, se presentan en forma general los principales parmetros que se deben
tomar en cuenta en el Anlisis de Laboratorio, de los principales productos petroleros, para
realizar su evaluacin correspondiente y la certificacin de calidad.
En lo posible les dar a conocer las tcnicas de laboratorio mas comunes y esquematizare
los equipos necesarios para llevar a cabo los diferentes mtodos.
Cabe tomar en cuenta, que al realizar un Anlisis de Laboratorio, se caracterizan tanto el
petrleo crudo como sus derivados, es por esta razn que se deben conocer con exactitud
los productos derivados del petrleo, que se van a analizar. En el Capitulo de Productos de
Refinacin del Petrleo, se presentan todos los productos posibles que se obtienen en una
refinera.
1.1 EL PETROLEO
El petrleo es un lquido oleoso bituminoso, mas ligero que el agua, de color variado desde
claro hasta oscuro, posee olor fuerte, se encuentra en su estado natural en el interior de la
tierra, en grandes cantidades a veces formando grandes manantiales. (Dicc Encic. Espasa
Calpe).
Esta compuesto por diferentes sustancias orgnicas, formando una mezcla de
hidrocarburos, aunque tambin suelen contener unos pocos compuestos de azufre y de
oxgeno. Asi, como el carbn es un combustible fsil, el petrleo tambin es combustible, es
un mineral combustible lquido y se encuentra en la envoltura sedimentaria de la tierra.
La palabra petroleo proviene del latn petra (piedra) y olem (aceite). Tambin recibe los nombres
de petrleo crudo, crudo petrolfero o simplemente "crudo". Aunque se trata de un lquido,
es considerado una roca sedimentaria.
El petrleo, se emplea como combustible y materia prima para la industria qumica. Las
sociedades industriales modernas los utilizan sobre todo para lograr un grado de movilidad
por tierra, mar y aire impensable hace slo 100 aos. Adems los petrleos y sus derivados
se emplean para fabricar medicinas, fertilizantes, productos alimenticios, objetos de
plsticos, materiales de construccin, pinturas y textiles y para generar electricidad.
Los petrleos varan por su composicin y sus propiedades fsicas, desde los petrleos de
color claro, ricos en gasolina, a los petrleos negros y densos de una viscosidad tan grande
que no fluyen a las temperaturas ordinarias. Estos ltimos son muy asflticos.
La mayora de los petrleos crudos tienen olor desagradable que se debe a la presencia de
cido sulfhdrico y compuestos orgnicos de azufre.
Estado natural:
El petrleo se encuentra relativamente distribuido en todas partes del mundo, almacenado
formando grandes yacimientos en el interior de la tierra, a profundidades desde cerca de la
superficie hasta 2000 y ms metros, y su composicin vara mucho de acuerdo a su
procedencia. En el interior de la tierra se encuentra formando bolsones y acompaado
generalmente por una capa inferior de agua salada y una superior de gas a presin. El
petrleo se extrae por perforacin del suelo. A veces de los agujeros abiertos por las sondas,
surge el petrleo directamente a causa de la presin interna que reina en la bolsa, pero ms
tarde se termina la explotacin por bombeo.
1.2 PERSPECTIVA HISTORICA DEL PETROLEO
Desde tiempos muy remotos la humanidad conoce y de alguna manera usa el petrleo.
Hasta 1859 la utilizacin del petrleo o del gas solo ocurrio como emprendimientos aislados,
segn el lugar donde se encontraban reservorios superficiales. Posteriormente, en el ao
1870, los motores a explosin fueron descubiertos pero se los consider slo como una
curiosidad. En este ao E.L. Drake perforo el primer pozo de petrleo en Pensylvania,
comenzando la era conocida como del keroseno, que se extendi hasta 1900. Durante este
periodo el principal uso que se dio, fue para la iluminacin.
Slo a partir del ao 1910 comenz su uso masivo, como combustible y a partir de esa
poca, se modific completamente el consumo mundial de petrleo. La principal causa que
origin este cambio en el consumo, fue la fabricacin continua de automviles, que gracias a
la cadena de montaje de Henry Ford, produjeron un gran aumento en la produccin de
autos con motor a explosin y de esta manera, se abarataron los costos siendo ms
accesibles para los consumidores.
Para el ao 1950, la demanda de NAFTA y GAS OIL (combustible Diesel) crecia
desmesuradamente y no alcanzaba a cubrir la demanda de la sociedad. A partir de este ao,
los mayores productores de petrleo eran E.EU.U., la Unin Sovitica y Arabia, mientras que
el mayor consumidor era tan slo Estados Unidos. Este problema, pronto se le soluciono,
creando las torres de destilacin de los hidrocarburos, para procesar los ms pesados, ya
que el 80% del petrleo crudo contiene productos o hidrocarburos pesados y solo el 20%
restante contiene productos voltiles como la nafta y gas oil. Posteriormente, el gas natural
se lo comenz a utilizar para las industrias electricidad, calefaccin y finalmente los motores
a explosin. Estos usos se los dieron en pases en los que el petrleo no era muy comn,
como en la Argentina, donde s abundan los yacimientos de gas.
A principios del siglo XX apareci el motor de combustin interna, dando comienzo a la era
de la nafta, que perdura hasta ahora, aunque en el ao 1973 la crisis de petrleo hizo
reflexionar sobre la utilizacin de este recurso, desde entonces en los pases desarrollados
se comenz el estudio y aplicacin de planes de ahorro de energa, con la mira puesta en la
necesidad de incrementar la utilizacin del petrleo como materia prima petroqumica.
Hasta la fecha son muchos aos que se ha utilizado el petrleo como fuente de energa,
principalmente en el uso automotor, sin embargo debido a la contaminacin estamos en las
fronteras de la utilizacin de otras energas alternativas.

Como todos sabemos, el petrleo es un recurso no renovable. Esto quiere decir que ste no
se podr regenerar nunca ms en la historia del hombre en un corto plazo, ya que se form
luego de millones de aos, gracias a la descomposicin anaerbica (sin aire) de los restos
fsiles de los dinosaurios.

Actualmente, con la intensa explotacin de los pozos petrolferos en todo el mundo, se
estima que el petrleo se extinguir entre los prximos 100 aos en nuestro planeta. Este es
un gran problema, ya que la gran mayora de las mquinas, automviles, etc. Funcionan a
partir de derivados del petrleo. Es por esto que hoy en da se estn tratando nuevas formas
para la obtencin de nuevos recursos (renovables) que sean capaces de aportar la energa
necesaria, al igual que lo hace el petrleo.

Otra forma de obtener petrleo es a partir del carbn. Se estima que hay todava carbn
para los prximos 500 aos. Es por este motivo que mediante procesos qumicos se puede
obtener petrleo sinttico a partir del carbn, gracias a los continuos avances tecnolgicos.

Obviamente, el agotamiento del petrleo ser un gran problema que llevar al hombre a
pensar en nuevas ideas con vistas a un futuro que no parece tan lejano. En el siguiente
esquema se puede apreciar la cantidad de reservas de crudo que tienen las principales
zonas petroliferas:



Norteamrica 40
Asia 45
frica 60
Europa 75
Suramrica 125
Irn 90
Irak 100
Kuwait 90
Arabia Saud 245
Otros paises del Oriente prximo - 120


Unidades expresadas en billones de barriles de reserva


La bsqueda de un combustible para las lmparas llev a una gran demanda de `aceite
de piedra' o petrleo, y a mediados del siglo XIX varios cientficos desarrollaron procesos
para su uso comercial. Por ejemplo, el britnico James Young y otros comenzaron a
fabricar diversos productos a partir del petrleo, aunque despus Young centr sus
actividades en la destilacin de carbn y la explotacin de esquistos petrolferos. En
1852, el fsico y gelogo canadiense Abraham Gessner obtuvo una patente para producir
a partir de petrleo crudo un combustible para lmparas relativamente limpio y barato,
el queroseno. Tres aos ms tarde, el qumico estadounidense Benjamin Silliman public
un informe que indicaba la amplia gama de productos tiles que se podan obtener
mediante la destilacin del petrleo.

1.3 EL ORIGEN DEL PETROLEO Y EL GAS NATURAL
El origen del petrleo ha sido un tpico de inters para muchos investigadores. Saber su
origen es muy complicado. Aunque, se sabe que se origin aproximadamente entre 150 y 80
millones de aos al igual que el carbn.

Existen varias teoras sobre cmo se formaron el petrleo y el gas natural pero stas se
encuentran divididas en dos grandes grupos: Una gran mayora de qumicos y gelogos
dicen que tiene un origen orgnico y sostienen que se origin a partir de materia orgnica a
bajas temperaturas; mientras que otros cientficos piensan que el petrleo se origin a
partir de materia inorgnica a altas temperaturas por un mtodo abigeno.

De todas maneras si analizamos su formacin y origen:

Algn mecanismo fisicoqumico llevo a su formacin a partir de alguna materia
prima.
Algn mecanismo permiti que se concentrara en un reservorio subterraneo o
yacimiento.
Esa acumulacin ha quedado por siglos ha resguardo de perdidas y destruccin.

1.3.1. TEORIAS DE SU FORMACION

Analizando la procedencia de la materia prima se tienen dos teoras:
La teora inorgnica
La teora orgnica


TEORIA INORGANICA

Los defensores del origen inorgnico del petrleo se basaron fundamentalmente en la
hiptesis de Mendeliev (1877), quien trabajando sobre algunos carburos metlicos observo
la formacin de hidrocarburos al agregarles agua. Pero, existe una objecin ; por intermedio
de carburos solamente, es imposible formar una gran cantidad de HC que estn presentes
en el petrleo. Sin embargo, la complejidad del petrleo sugiere que en algn punto de su
desarrollo ocurri esta formacin.
Este mtodo abigeno considera que las sustancias inorgnicas, mediante transformaciones
qumicas, forman el petrleo. Pero es conocido que el petrleo tiene sustancias orgnicas. El
problema que se plantea pues es saber que transformaciones dan lugar a materia orgnica a
partir de materia inorgnica.
CaC
2
+ H
2
C
2
H
2
+ Ca Petrleo

TEORIA ORGANICA
La teora orgnica dice que el petrleo y el gas se forman a partir de las sustancias orgnicas
de las rocas sedimentarias. Consideramos que el primer material orgnico que se acumula
en las rocas sedimentarias est formado por residuos muertos de la microflora y de la
microfauna (plancton,...) que se desarrollan en el agua del mar y a las cuales se aaden
restos animales y vegetales por transporte.
En las capas superiores de las rocas sedimentarias esta materia orgnica sufre
descomposicin por accin de O
2
y bacterias. Se desprenden en este proceso CO
2
, N
2
, NH
3
,
CH
4
, C
2
H
6
,... A la vez se forman los primeros productos lquidos solubles en agua. El material
ms estable respecto a la accin qumica y bacteriana queda en las zonas sedimentarias.
A medida que pasa el tiempo, las rocas sedimentarias van quedando enterradas por otras
capas que se superponen a lo largo de mucho tiempo, hasta 15-3km de profundidad. Aqu
hay un medio reductor, hay temperaturas ms altas (de hasta 200C), presiones
considerables (10-30Mpa), y adems todo esta masa estar encajonada entre otras rocas,
las cuales pueden tener sustancias que funcionen como catalizadores de la reaccin
(arcillas). Esto todo hace que se produzcan una serie de transformaciones.
La teora actual considera que es en esta etapa cuando las sustancias orgnicas,
especialmente los lpidos (grasas, ceras,...), sufren la descomposicin debido a los efectos
trmicos y catalticos dando lugar a los hidrocarburos constituyentes del petrleo. Este
proceso es largo y complicado, por lo que los detalles de los mecanismos de este proceso
estn todava sin aclarar. Existen teoras sobre algunas etapas.
De acuerdo con estas teoras, la materia prima la aportaron restos de organismos vegetales
y restos fsiles de animales, tanto marinos como terrestres, que se descompusieron durante
aos. Algunos petrleos se formaron de estos materiales en el mismo lugar en que se
encuentran hoy los yacimientos, otros han debido migrar del lugar de origen a alguna
trampa o reservorio subterraneo.
Entonces, el origen fueron los animales prehistricos y los grandes bosques de rboles, de
enormes dimensiones, que al sufrir cataclismos y erupciones volcnicas quedaron
enterrados bajo tierra. Tambin se dice que el origen del carbn se produjo a partir de estos
grandes bosques, mientras que el petrleo se obtuvo mayoritariamente a partir de plantas
marinas. Estos rboles eran materia orgnica compuesta por celulosa e hidratos de carbono.
Esta materia sufri una descomposicin anaerbica (sin aire) y sa descomposicin, al cabo
de millones de aos transform la materia orgnica en carbn (se eliminaron los
componentes voltiles de la materia orgnica como el hidrgeno, el oxgeno, el nitrgeno el
azufre, entre otros).
Por otro lado, se form petrleo el cual es un conjunto de hidrocarburos (carbn e
hidrgeno). Para esto, se eliminaron los componentes voltiles como el nitrgeno, el
oxgeno, el azufre, etc. Este punto de vista es muy apoyado en el mbito cientfico ya que en
stos componentes se encuentran compuestos orgnicos nitrogenados complejos,
sulfurados pticamente activos y compuestos orgnicos complejos como parafinas que
solamente son producidas por los animales y las plantas. Esto apoya que el petrleo se
form a partir de materia biolgica y no de carburos inorgnicos y xidos de carbono o
anhdrido carbnico e hidrgeno, como dicen otras teoras.
Aunque no se sabe con exactitud el proceso de conversin de materia orgnica en petrleo,
se piensa que la formacin del petrleo esta asociada al desarrollo de rocas sedimentarias,
depositadas en ambientes marinos o prximos al mar y que es el resultado de procesos de
descomposicin de organismos de origen vegetal y animal que en tiempos remotos
quedaron incorporados en esos depsitos y se produjo una descomposicin anaerbica de
ellos a gran presin (a profundidades de entre 3000 a 5000 metros de profundidad), pero no
a tan altas temperaturas como la gente piensa, ya que a tan altas temperaturas, las
porfirinas se hubieran descompuesto (se dice que la temperatura soportada por los aceites
fue aproximadamente entre los 150 y los 200C, y que esto fue un factor determinante de la
descomposicin de stos).
Se tiene noticia de que en otro tiempo, los rabes y los hebreos empleaban el petrleo con
fines medicinales. En Mxico los antiguos pobladores tenan conocimiento de esta sustancia,
pues fue empleada de diversas formas entre las cuales se cuenta la reparacin de
embarcaciones para la navegacin por los ros haciendo uso de sus propiedades
impermeabilizantes. Se dice que los Egipcios tambin utilizaban este producto de la misma
manera. En esa poca, se tomaba la nafta y otros combustibles, y se los quemaba para
evitar peligros, ya que estos podan explotar y producir inconvenientes en la sociedad.

Esta forma de utilidad se dio hasta el siglo XIX. A partir de all, aproximadamente el ao
1850, se lo comenz a comercializar ms, debido al descubrimiento de nuevos usos. Por
ejemplo, el asfalto no slo se utiliz para calafatear barcos (impermeabilizarlos), sino que
tambin se uso para la creacin de caminos. Asimismo, la parafina sirvi para la creacin de
velas para iluminacin, recubrimiento de quesos, pomadas para calzado, entre otros. El
kerosn, desde ese entonces, se lo comenz a utilizar la calefaccin y la iluminacin.

En conclusin, existen 5 condiciones para que se pueda formar petrleo:
Ausencia de aire
Restos de plantas y animales (sobre todo, plancton marino, agua marina o salobre)periodo
cambrico
Gran presin de las capas de tierra asociadas a una roca sedimentaria
Se requieren altas temperaturas
Accin de bacterias sobre carbohidratos y protenas.
1.4.PROPIEDADES FSICAS DEL PETRLEO
Coloracin: su color depende del contenido y estructura delas sustancias resinosas. De este
modo se tienen petrleos negros, oscuros, pardos, claros, incoloros. El color del petrleo vara
del amarillo al rojo pardo y negro oscuro, siendo las clases ms oscuras, opacas. Los aceites de bajo
peso especfico, mas livianos (0,777 a 0,789) son amarillos, los medianos (0,792 a 0,820) mbar, y los
aceites ms pesados son pardos. Por luz reflejada, el aceitecrudo es usualmente verde, debido a la
fluorescencia. Por lo general, su tonalidad se oscurece con el aumento de su peso especfico, que se
incrementa al aumentar su porcentaje de asfalto. Los hidrocarburos puros son incoloros, ricos en
gasolina, pero a menudo se colorean por oxidacin, especialmente los no saturados. Los compuestos
que dan color pertenecen a la clase de los hidrocarburos aromticos; el color depende de su
estructura molecular y del tipo de HC que presentan.
Olor: La mayora de los petrleos crudos tienen olor desagradable que se debe a la
presencia de cido sulfhdrico y compuestos orgnicos de azufre.
El olor es caracterstico y depende de la naturaleza y composicin del aceite crudo. Los
hidrocarburos no saturados dan olor desagradable, como ocurre con los petrleos
mexicanos y los de la zona vecina a Texas (Estados Unidos) debido al cido sulfhdrico y
otros compuestos de azufre. Los petrleos crudos de California, Rusia y Rumania tienen olor
aromtico. Los de Pensilvania tienen olor agradable a gasolina. En otros aceites el olor vara,
dependiendo de la cantidad de hidrocarburos livianos y de las impurezas.
Peso especfico: El petrleo es ms liviano que el agua. Su peso especfico es influenciado
por factores fsicos y por la composicin qumica del crudo, pudiendo oscilar, en trminos
generales, entre 0,75 y 0,95 Kgr./lt. Aumenta con el porcentaje de asfalto.
Viscosidad: Mide la resistencia interna que presenta un fluido a fluir, siendo de gran
importancia en los aceites lubricantes y fuel-oil, el tiempo necesario para que un volumen
dado de aceite, a una temperatura definida, fluya a travs de un pequeo orificio. Se mide
con viscosmetro. En otros ensayos se controla la temperatura dentro de la taza y en el bao
cuidadosamente, y cuando se ha alcanzado la temperatura deseada, se abre el orificio y se
deja fluir el lquido a un frasco de capacidad conocida. El tiempo necesario para llenar el
frasco es la viscosidad requerida (Saybolt Universal y Saybolt Furol). En el Engler se toma con
respecto al agua.
Los petrleos crudos tienen diferentes viscosidades; algunos son muy fluidos y otros muy
viscosos. Los aceites compuestos de hidrocarburos de las series CnH2n-2 y CnH2n-4 son
viscosos. Los petrleos pesados en general estn compuestos por gran cantidad de estos
hidrocarburos.
La viscosidad aumenta con el peso especfico. La viscosidad de los aceites del mismo peso
especfico pero de diferente origen, no es la misma. Esto se debe a su diferente composicin
qumica. De esta propiedad depende la calidad de los aceites lubricantes que contiene.
Los petrleos crudos tienen diferentes viscosidades; algunos son muy fluidos y otros muy
viscosos. Los aceites compuestos de hidrocarburos de las series CnH2n-2 y CnH2n-4 son
viscosos. Los petrleos pesados en general estn compuestos por gran cantidad de estos
hidrocarburos.
La viscosidad aumenta con el peso especfico. La viscosidad de los aceites del mismo peso
especfico pero de diferente origen, no es la misma. Esto se debe a su diferente composicin
qumica. De esta propiedad depende la calidad de los aceites lubricantes que contiene.
Solubilidad: Es insoluble en agua, sobre la cual flota porque su peso especfico es menor. A
esto se debe su peligrosidad cuando se derrama en los puertos. Es soluble en benceno, ter,
cloroformo, y otros solventes orgnicos.
Poder calorfico: Est comprendido entre las 9000 y 12000 caloras. ste disminuye al
aumentar la densidad. Ejemplo: Para una densidad de 0,815 Kgr./lt. es igual a 11000 Cal/lt..
Para una densidad de 0,915 Kgr./lt. es igual a 10700 Cal/lt.. Presenta un calor de combustin
superior al de los minerales slidos (carbn), y es de 42 KJ/Kg.
Densidad: El petrleo es menos denso que el agua, por lo que se va a encontrar flotando
sobre ella y con densidades menores a 1.
Rotacion Optica: Como consecuencia de los compuestos orgnicos nombrados, el petrleo
presenta polarizacin rotatoria, lo cual revela claramente que se trata de un compuesto de
origen orgnico, formado a partir de restos animales y vegetales.
% de Cenizas: Tiene menos cenizas que las puede tener un slido fsil.


1.5. COMPOSICIN DEL PETRLEO
El petrleo crudo consiste esencialmente en una mezcla compleja de HC de diferentes
puntos de ebullicin, a menudo acompaados por pequeos porcentajes de oxigeno, azufre
y compuestos nitrogenados. Los crudos varan, de acuerdo a su origen, en su composicin
qumica.
Los petrleos crudos, de acuerdo a sus componentes, se clasifican en tres clases: los de base
parafnica, que contienen muy poca cantidad de asfalto, pero producen hidrocarburos
slidos de la serie parafnica con la frmula general CnH2n+2; los de base naftnica, que
dejan un residuo pesado oscuro o asfalto. Predominan en estos residuos los hidrocarburos
de la serie naftnica, con la frmula general CnH2n; los hidrocarburos que contienen el
petrleo crudo son de la siguiente serie:
a. parafnica
b. oleofnica
c. acetilnica
d. diolefnica
e. aromticos
f. naftnicos
Los que predominan son los parafnicos, naftnicos y aromticos.
El oxgeno y sus compuestos se han encontrado en los diferentes crudos en distintas formas,
ya sea como: oxgeno libre, acidos grasos y sus derivados, cidos naftnicos, fenoles, asfalto
y cuerpos resinosos. Su contenido vara de 2 a 3 %, aunque hay crudos que llegan a tener
hasta 6,9 %. Se han separado numerosos cidos naftnicos del petrleo crudo.
El asfalto y los cuerpos resinosos que se encuentran en los petrleos en cantidades
variables, se forman evidentemente por oxidacin y polimerizacin de ciertos hidrocarburos
del crudo.
El azufre se encuentra en el crudo en la siguiente forma: azufre libre, cido sulfhdrico,
compuestos orgnicos: tiofeno (C4H4S) y sus homlogos, sulfuros de alquilo ((CnH2n+1)2S),
mercaptanos (CnH2n+1SH), etc.
En general, el crudo de peso especfico mayor, contiene mayor porcentaje de azufre que los
de peso especfico menor.
Los porcentajes de azufre en el crudo varan de 0,04 a 4 %; algunos crudos contienen an
porcentajes mayores.
El nitrgeno se encuentra en casi todos los crudos bajo la forma de quinolenas en
cantidades variables. Estas bases consisten principalmente en alquilquinolenas.
Los porcentajes, por lo general, son menores al 1 %, oscilando entre 0,5 y 0,05 %. Algunos
crudos de California y de Japon contienen porcentajes elevados de nitrgeno.
El petrleo crudo se presenta en la naturaleza como un liquido mvil de color amarillento,
pudiendo llegar a tener el aspecto de un material semislido de color negro, se considera
adems como una mezcla compleja de composicin variable, que contiene Carbono e
Hidrogeno de diferentes puntos de ebullicin y en los tres estados de agregacin de la
materia: slido, lquido y gaseoso, que se disuelven unos en otros para formar una solucin
de viscosidad variable, estando los solidos disueltos o suspendidos en los liquidos. Estos
compuestos se llaman hidrocarburos y pueden ser:
Hidrocarburos saturados o parafinas.
Hidrocarburos etilnicos u oleifinas.
Hidrocarburos acetilnicos.
Hidrocarburos cclicos.
Hidrocarburos bencnicos o aromticos.
Compuestos oxigenados (derivados de hidrocarburos etilnicos, por oxidacin y
polimerizacin)
Compuestos sulfurados (tiofeno, etc.)
Compuestos nitrogenados cclicos (piridina, etc)
Es interesante conocer la composicin orgnica del petrleo, porque dependiendo de esta,
se somete al crudo a uno u otro tratamiento y se obtienen unos productos u otros.
Sin embargo, sea cual sea la procedencia del crudo, se va a mantener constante el contenido
en C y H
2
, aunque tengan distintos compuestos hidrocarbonados (siempre dentro de una
familia de crudos).
La composicin qumica del petrleo es muy variable y depende del yacimiento y de la zona
donde se haya formado, tendr mas proporcin de unos compuestos u otros, hasta el punto
de que existen cuatro tipos fundamentales de series de hidrocarburos:
parafinas (hidrocarburos saturados)
olefinas (hidrocarburos insaturados)
naftenos (hidrocarburos cclicos saturados o cicloalcanos)
aromticos (hidrocarburos derivados del benceno)
No solo estas series son diferentes de un yacimiento a otro, sino tambin las impurezas que
contienen varan de un yacimiento a otro, por lo que es preciso eliminarlas por completo.
1.4.1. HIDROCARBUROS
Los compuestos orgnicos del petrleo son hidrocarburos de diversos tipos. La composicin
de un crudo de petrleo es bastante uniforme en cuando al contenido de C, H, S, N. La
composicin del gas es ms variable. Depender del petrleo del que proceda, de su
composicin.
Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms simples y forman la base estructural
comn de todos los dems compuestos orgnicos. Estn formados nicamente por tomos
de hidrgeno y carbono. Existen dos grupos principales para clasificar a los hidrocarburos:
de cadena abierta y cclicos. En los compuestos de cadena abierta, los tomos de carbono
estn unidos entre s formando una cadena lineal que puede tener una o ms
ramificaciones. En los compuestos cclicos, los tomos de carbono forman uno o ms anillos
cerrados.
Por otra parte, los hidrocarburos tambin se pueden clasificar en saturados e insaturados
segn la proporcin de carbono e hidrgeno que participa en su composicin. Los saturados,
ms ricos en hidrgeno, son muy comunes en la naturaleza, mientras que los insaturados
son propios de los petrleos y las resinas vegetales. Segn su saturacin y segn la
estructura de sus cadenas los hidrocarburos se clasifican de la siguiente forma: alcanos,
alquenos o alquinos.
Los alcanos son los hidrocarburos saturados de cadena abierta. Los primeros cuatro
miembros del grupo son gases a presin y temperatura ambiente; los miembros intermedios
son lquidos, y los miembros ms pesados son semislidos o slidos. Los productos del
petrleo como la gasolina, el combustible, los aceites lubricantes y la parafina consisten
principalmente en mezclas de estos hidrocarburos que varan de los lquidos ms ligeros a
los slidos.
Los alquenos estn formados por hidrocarburos de cadena abierta con un doble enlace
entre dos tomos de carbono. Los miembros ms bajos son gases, los compuestos
intermedios son lquidos y los ms altos son slidos. Los compuestos del grupo de los
alquenos son ms reactivos qumicamente que los compuestos saturados.

Por ltimo, los alquinos son los hidrocarburos que contienen un triple enlace entre dos
tomos de carbono de la molcula. Son muy activos qumicamente por lo que no se
presentan libres en la naturaleza.
Puede considerarse que un 95 % del petrleo esta constituido por hidrocarburos, o sea
sustancias formadas por carbono e hidrogeno. Como es conocido los hidrocarburos han sido
clasificados en tres series, de la qumica organica, denominadas homologas, estas son:
saturados o parafinicos, no saturados o alifticos y los aromticos o bencnicos, que se
encuentran presentes en el petrleo.
Los saturados o parafinicos, denominados asi por su poca reactividad, conforman la mayor
parte de los HC del petrleo. Dentro de un rango de variacin dado por las distintas
procedencias, puede decirse que un 50-70 % esta constituido por esta serie,
correspondiendo la mayor parte a los naftenidos o cicloparafinas.
A partir del butano se presenta la posibilidad de ismeros, hidrocarburos de igual numero
de tomos de carbono pero distinta configuracin.
A medida que aumenta el peso molecular aumenta rpidamente el numero de ismeros
posibles, as para el octano se tiene 18 HC diferentes. Los primeros 4 HC parafnicos son
gaseosos en condiciones ambientes de presin y temperatura, los intermedios son lquidos y
los mas pesados solidos. Las isoparafinas de igual nmero de tomos de carbono, en
general, tienen punto de ebullicin mas bajo que las normales.
Los naftenos o cicloparafinas son HC saturados, en los cuales los tomos de carbono estn
unidos formando anillos. Entre los primeros trminos se encuentran el ciclopentano y el
ciclohexano con sus derivados isomericos.
Las fracciones de petrleo de mas alto punto de ebullicin contienen un elevado porcentaje
de hidrocarburos naftenicos o cicloparafinas.
LOS HIDROCARBUROS
HIDROCARBUROS PARAFINICOS LINEALES:



CH
4
METANO (GAS)


C
2
H
6
ETANO (GAS)


C
6
H
14
HEXANO(LIQUIDO)

HIDROCARBUROS NAFTENICOS (CICLOPARAFINAS):



C
5
H
10


CICLOPENTANO
(LIQUIDO)

HIDROCARBUROS OLEFINICOS (NO SATURADOS, ALQUENOS):


C
2
H
4
ETENO O
ETILENO
(GAS)
HIDROCARBUROS ACETILENICOS (NO SATURADOS, ALQUINOS):



C
2
H
2
ETINO O
ACETILENO
(GAS)

HIDROCARBUROS AROMATICOS (BENCENICOS):

C
6
H
6
BENCENO


C
10
H
8
NAFTALENO

Los HC no saturados, por su reactividad, no suelen encontrarse en los petrleos naturales en
cantidades apreciables, pero adquieren gran importancia durante el procesamiento por ser
formados en los procesos de refinacin. La rotura molecular de una parafina por la alta
temperatura(pirolisis), puede producir una molecula no saturada y un saturada, segn:
H H H H H H H
| | | | | | |
R C C C C R R C = C + H C C - R
| | | | | | | |
R H H R R H H R
PARAFINA OLEFINA + PARAFINA
Los no saturados de una doble ligadura se llaman olefinas, de dos, diolefinas. La reactividad
del doble enlace hace poco probable la existencia de poliolefinas superiores en el petrleo y
derivados. Las posibilidades de ismeros entre las olefinas aumentan por medio de la
isomera geomtrica, segn:
TRANS- 2 - BUTENO

CIS- 2 BUTENO

La triple ligadura que aparece en los hidrocarburos acetilnicos, hace mas improbable su
existencia en el petrleo y sus derivados., por su gran reactividad qumica.
La tercera serie de hidrocarburos del petrleo la forman los compuestos aromticos,
llamados tambin bencnicos, por ser derivados del benceno. Estos compuestos constituyen
una familia muy numerosa, por la formacin de sistemas de anillos condensados, estando
presentes en las fracciones mas pesadas del petrleo.
Existe una cuarta serie llamada residuos asfalticos, formada por hidrocarburos de gran peso
molecular, son grandes molculas cuya estructura no puede incluirse en una sola serie,
porque contienen en forma mayoritaria compuestos aromticos altamente condensados.
Estos HC contienen cadenas de hasta mas de 80 tomos de carbono y si analizamos la
cantidad de ismeros posibles es inmensa, y las series que pueden encontrarse dan mezclas
sumamente complejas.
PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS GASEOSOS EN CONDICIONES AMBIENTE
HIDROCARBURO FORMULA DENSIDAD
RELATIVA
PUNTO DE
EBULLICION(C)
PRESION DE
VAPOR(Kg/cm
2
)
TEMPERATURA
CRITICA(c)
PRESION
CRITICA
(KG/Cm
2
)
Metano CH4 0.559 -161.5 - -82 47.3
Etileno C2H4 0.968 -104 - 10 52.6
Etano C2H6 1.038 -89 - 32 49.8
Propileno C3H6 1.453 -48.1 15.96 91 46.9
Propano C3H8 1.522 -42 13.28 97 43.4
1.3 Butadieno C4H6 1.867 -4.7 4.15 167 44.1
1 Buteno C4H8 1.937 -6.3 4.36 147 41.3
Butano C4H10 2.006 -0.5 3.65 152 38.7

1.5. CLASIFICACION DEL PETROLEO
Existen cuatro tipos fundamentales de hidrocarburos o series: parafinas (hidrocarburos
saturados, alcanos e ismeros correspondientes), olefinas (hidrocarburos insaturados),
naftenos (hidrocarburos cclicos saturados o cicloalcanos) y aromticos(hidrocarburos
derivados del benceno). Estos Hc pueden ser lineales o ramificados. Ademas, existe otra
serie que es la mixta, es decir la mezcla de las anteriores en diferentes porcentajes.
La clasificacin se basa en la clase de hidrocarburos que predominan en el petrleo crudo:
Serie Parafinica o Petrleo de base parafnica (C
n
H
2n-2
)
Se caracteriza por su gran estabilidad.
Predominan los hidrocarburos saturados alcanos.
Son fluidos de colores claros y bajo peso especfico (aproximadamente 0,85 kg./lt).
Por destilacin producen abundante parafina y poco asfalto.
Son los que proporcionan mayores porcentajes de nafta y aceite lubricante.
Contempla el Metano, Etano, Hexano, Octano, Decano, Dodecano y los cicloalcanos
como: Ciclobutano, ciclohexano y ciclooctano
Las parafinas solidas estn formadas por HC de cadena normal o ramificada.
Serie Oleofinica (etilenica) o Petrleo de base Olefinica (C
n
H
2n
)
Las olefinas son compuestos no saturados o insaturados de cadena abierta, que
presentan un doble enlace.
Los miembros de esta serie pueden unirse directamente con otros elementos como
el cloro, bromo, acido clorhdrico, acido sulfhdrico.
Contempla el eteno o etileno, propeno o propileno, buteno o butileno,
Estos compuestos reaccionan y se disuelven en acido sulfrico y pueden ser asi
extraidos del petroleo.
Las olefinas de bajo punto de ebullicin no estn probablemente presentes en el
petroleo crudo, pero se encuentran en los productos procedentes del craking.
Serie Naftenica (asfltica) o Petrleo de base Naftenica (C
n
H
2n
)
Tiene la misma formula tipo que la serie olefinica, pero sus propiedades son
notablemente diferentes.
Los naftenos son compuestos saturados cclicos anillados,
Los naftenos, a diferencia de sus ismeros, las olefinas, no son fcilmente solubles en
acido sulfrico.
Son muy viscosos, de coloracin oscura y mayor peso especfico (aproximadamente
0,950 kg/lt)
Por destilacin producen un abundante residuo de asfalto. Las asfaltitas originadas
por yacimientos de este tipo, que al aflorar pierde sus hidrocarburos voltiles y
sufren la oxidacin y polimerizacin de los etlenicos.
Serie Aromatica (o del benceno) o Petrleo de base Aromatica (C
n
H
2n-6
)
Esta serie es qumicamente activa, por lo que estos Hc son suceptibles a la oxidacin
con formacin de acidos organicos.
Solo algunos petrleos aromticos de bajo punto de ebullicin, tales como el
benceno y el tolueno.
Esta serie se encuentra en los destilados del craking del petroleo y es sumamente
valorada por sus cualidades antidetonantes.
Esta serie contiene la serie diolefinica (C
n
H
2n-2
), que tiene dos dobles enlaces, por lo
que son mas reactivos, forman compuestos gomosos de alto peso molecular, como
en la gasolina procedente del craking sin tratar.
Esta serie contiene la serie cclica (C
n
H
2n-2
, C
n
H
2n--4,
C
n
H
2n-8
,) en donde predominan los
aceites de mayor punto de ebullicin.como gas oil y aceites lubricantes
Serie de base mixta
De composicin de bases intermedias, formados por toda clase de hidrocarburos:
Saturados, no saturados (etilnicos y acetilnicos) y cclicos ( naftnicos y bencnicos
o aromticos).
La mayora de los yacimientos mundiales son de este tipo.
A su vez la composicin de los hidrocarburos que integran el petrleo vara segn su lugar
de origen:
1. petrleos americanos: hidrocarburos de cadena abierta o alifticos.
2. petrleos de Pensilvania: hidrocarburos saturados (alcanos de n de C = 1 a 40)
3. petrleos de Canad: hidrocarburos no saturados.
4. petrleos rusos: hidrocarburos cclicos, con 3, 4, 5, 6 tomos de carbono en cadena
abierta o cerrada
Ademas, la industria petrolera clasifica el petrleo crudo segn su lugar de origen y
tambin en base a su densidad o gravedad API (ligero, medio, pesado, extrapesado); los
refinadores tambin lo clasifican como "crudo dulce", que significa que contiene
relativamente poco azufre, o "cido", que contiene mayores cantidades de azufre y, por
lo tanto, se necesitarn ms operaciones de refinamiento para cumplir las
especificaciones actuales de los productos refinados.
1.5.1 Clasificacin del petrleo segn su gravedad API
Relacionndolo con su gravedad API el American Petroleum Institute clasifica el petrleo
en "liviano", "mediano", "pesado" y "extrapesado"
Crudo liviano o ligero: tiene gravedades API mayores a 31,1 API
Crudo medio o mediano: tiene gravedades API entre 22,3 y 31,1 API.
Crudo pesado: tiene gravedades API entre 10 y 22,3 API.
Crudo extrapesado: gravedades API menores a 10 API.
1.6. CARACTERIZACION DEL PETRLEO
Como el petrleo es una mezcla compleja o sistema multicomponentes, sus
propiedades fisicoqumicas varan enormemente segn la procedencia de los petrleos, es
por esto, que en cada refinera se realizan diferentes anlisis de laboratorio a diario. Incluso,
si se tratan de diferentes pozos en un mismo yacimiento vara la composicin del petrleo
crudo.
Es por esta razn, que los anlisis fisicoqumicos de la composicin del petrleo, se realizan
en los laboratorios de acuerdo a los cortes clsicos de comercializacin en la industria
petrolera, es decir, se efectan por series de Hidrocarburos ya que es imposible separarlos
en sus componentes de forma individual. Generalmente, los anlisis requeridos tratando al
petrleo como un sistema multicomponente de HC, contemplan el anlisis de:
Composicin en porcentaje de cada elemento qumico
Viscosidad y/o ndice de viscosidad

. .Esp Gr

Donde:
V = Viscocidad cinematica en Centistokes
= Viscocidad absoluta en Cp (1 cP = 0.000672 lb. / pie x s)
Gr.Esp. = Gravedad especifica del crudo, sin unidades
t = Viscocidad en S.S.U. (Segundos Saybolt Universal)
Densidad API(American Petroleum Institute) o Grados API a 15.56C o Gravedad
especifica a 60F
5 . 131 ) 60 (
5 . 141
. .

F API
Esp Gr
o O

5 . 131
) 60 / 60 .( .
5 . 141

F F Esp Gr
API
o o
O

Rango y Curvas de destilacin ASTM, TBP y Flash
Puntos de congelacin y escurrimiento
t
t
7 . 149
* 219 . 0
Punto de congelacin es la temperatura a la que congela el crudo
Punto de escurrimiento es la temperatura mas baja a la cual deja de fluir el crudo
Factor de caracterizacin K
Con lo que queda caracterizada la materia prima o el petrleo crudo y queda caracterizada
la serie a la que pertenece.
1.6.1. Factor de caracterizacin Kuop
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en cuanto a
su composicin qumica y la serie de HC que presenta: (base parafinica e isoparafinica,
olefinica o mixta, naftenica y aromtica).
) 60 / 60 .( .
) (
3
F F Esp Gr
R T
K
o o
O

Donde:
T = La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un
componente dentro la mezcla de hidrocarburos analizada.
G.R. =Gravedad especifica referida al agua a 60F
Si el factor se encuentra entre:
K= 13 BASE PARAFINICA
K= 12 BASE MIXTA
K= 11 BASE NAFTENICA
K = 10 BASE AROMATICA
Los anlisis de laboratorio que proporcionan informacin sobre la cantidad y calidad de los
productos acabados que se pueden extraer del petrleo crudo mas importantes y que se
realizan en primera instancia son:
Una alta tensin de vapor, revela la presencia de gas.
Una alta densidad y viscosidad, indican una reducida proporcin de gasolina o un
contenido importante de betn o parafina.
Adems, se deben efectuar otros ensayos para identificar claramente los productos
obtenidos, ensayos de:
Pesos moleculares segn graficas de densidad (f) Temperatura de ebullicin
Numero de octano
ndice diesel
ndice de refraccin
Determinacin de impurezas: Porcentaje de azufre
Otros

1.7. IMPUREZAS
Como impurezas se define todo aquel material contenido en el petrleo que no este
constituido solo por carbono e hidrogeno. En la actualidad se consideran dos clases de
impurezas: oleofobicas y oleofilicas. Las primeras, insolubles en el cuerpo del petrleo
constituido por hidrocarburos, forman una fase separada y deben ser llevadas a limites
tolerables antes de proceder al procesamiento del petrleo. Las principales impurezas
oleofobicas son:
IMPUREZAS OLEOFOBICAS RANGO DE CONTENIDO
Sales 10-2000 g/m
3
Agua salada 0.1-5 % (vol.)
Sedimento 1-1000 g/m
3
La influencia de las impurezas oleofobicas en el proceso tiene que ver con la corrosin de los
equipos y el ensuciamento de los mismos, no afectando mayormente la calidad de los
productos obtenidos, salvo los destilados.
En lo que respecta a las impurezas oleofilicas, estas estn disueltas en los hidrocarburos y
generalmente afectan a los procesos de elaboracin, tanto como a los productos obtenidos.
Los constituyentes tpicos de este grupo son:
IMPUREZAS OLEOFILICAS RANGO DE CONTENIDO
Compuestos de azufre o compuestos sulfurados
(acido sulfhdrico, mercaptanos y tioalcoholes)
0.1-5 % en peso como S
Compuestos organometalicos (Li, V, Na,etc.) 5-400 ppm como el metal
Acidos naftenicos 0.03-0.5 % en volumen