Compuestos Carbonilicos-Aldehido y Cetonas

REACCIONES A LOS DOBLES
ENLACES CARBONO-OXGENO

Mg. Q.F. LUIS MIGUEL FLIX VELIZ
lumifeve@gmail.com
1
BLOG: http://www.lfelix-qumicaorgnica.blogspot.com/

lumifeve@gmail.com
2

O
Alcanfor

CH=CH-CHO
Cinamaldehdo

CHO
OMe
OH
Vainillina
H-CHO
Metanal

CH
3
-CO-CH
3
Propanona

O
O
Progesterona
ALDEHDOS Y CETONAS IMPORTANTES
O
OH
Testosterona
O
O
CH
2
OH
O
OH
Cortisona
CHO
Benzaldehdo
La comparticin de cuatro electrones
entre dos tomos de carbono constituye
el doble enlace carbono carbono
-C=C-
El carbono tambin puede formar
dobles enlaces con otros tomos, como
se muestra en los siguientes ejemplos:

-C=N- -C=S- -C=O-
IMINO TIOCARBONILO
CARBONILO

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ALDEHDO
O
C
H
R
R-CHO
NOMENCLATURA
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5
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin -ano del alcano
correspondiente por -al. No es necesario especificar la posicin del grupo
aldehdo, puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se emplea el sufijo -dial.
El grupo -CHO se denomina -carbaldehdo. Este tipo de nomenclatura es muy
til cuando el grupo aldehdo va unido a un ciclo. La numeracin del ciclo se
realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehdo.
NOMENCLATURA
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6
Cuando en la molcula existe un grupo prioritario al aldehdo, este pasa a ser un
sustituyente que se nombra como oxo- o formil-.
Tanto -carbaldehdo como formil- son nomenclaturas que incluyen el carbono
del grupo carbonilo. -carbaldehdo se emplea cuando el aldehdo es grupo
funcional, mientras que formil- se usa cuando acta de sustituyente.
Algunos nombres comunes de aldehdos aceptados por la IUPAC son:
CETONA
O
C
R
R
R-CO-R
NOMENCLATURA
Las cetonas se nombran sustituyendo la terminacin -ano del alcano con
igual longitud de cadena por -ona. Se toma como cadena principal la de
mayor longitud que contiene el grupo carbonilo y se numera para que ste
tome el localizador ms bajo.
Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas, que consiste en
nombrar las cadenas como sustituyentes, ordenndolas alfabticamente y
terminando el nombre con la palabra cetona.
NOMENCLATURA
Cuando la cetona no es el grupo funcional de la molcula pasa a llamarse oxo-
El grupo carbonilo (-C=O), rige la qumica de los
aldehdos y cetonas (en este caso) de dos
maneras fundamentales:
Proporcionando un sitio para la adicin
nucleoflica.
Aumentando la acidez de los tomos de
hidrgeno unidos al carbono .
En el doble enlace C=O del grupo carbonilo, el
par de electrones puede ser atrado por el
oxgeno, con lo cual tendremos a un carbono
carbonlico deficiente en electrones, mientras que
el oxgeno es rico en ellos.
EL GRUPO CARBONILO
Propiedades fsicas
Temperatura de ebullicin
Cuanto ms polar, ms alto es el punto de ebullicin si se
compara con el punto de ebullicin de alcanos o teres
Propiedades fsicas
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12
Las cetonas y los aldehdos son buenos disolventes de
las sustancias hidroxlicas polares como los alcoholes.
El par de electrones
libre del oxgeno del
grupo carbonilo
puede formar enlaces
de hidrgeno con O-
H o N-H de
otros compuestos.
Las cetonas y
los
acetaldehdos
son miscibles
en agua.
Solubilidad
Esta distribucin de cargas se debe
fundamentalmente a:
Efecto inductivo del oxgeno
electronegativo.
Estabilizacin por resonancia.

La reaccin tpica de los aldehdos y cetonas es la adicin
nucleoflica.
La adicin nucleoflica al doble enlace carbonlico se puede
llevar a cabo de dos formas generales:
1.- En presencia de un reactivo compuesto por un
nuclefilo fuerte (que es el que producir el ataque al
carbono electroflico) y un nuclefilo dbil (que es el que
produce la protonacin del anin alcxido resultante del
ataque nucleoflico.

MECANISMO DE REACCIN
2.- Consiste en la adicin nucleoflica al
doble enlace carbonlico a travs de un
mecanismo catalizado por cidos.

REACCIN DE OXIDACIN

La distincin ms clara entre un aldehdo y
una cetona, se basa en la facilidad con que los
aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos,
frente a ciertos reactivos y a la estabilidad de
la cetona frente a estos mismos reactivos, por
ejemplo frente al reactivo de Tollens.

ADICIN DEL BISULFITO DE
SODIO

Una reaccin que nos permite separar un
aldehdo o una cetona de una mezcla de
compuestos orgnicos es hacindola
reaccionar con bisulfito de sodio, por este
medio se obtienen compuestos de adicin
bisulfitica que son slidos cristalinos.
ADICIN DE CIANURO DE
HIDRGENO.
El cianuro de hidrgeno se adiciona a los grupos
carbonilo formando unos compuestos denominado
cianhidrinas o cianohidrinas (hidroxinitrilo),
incrementndose la cadena en un carbono.

ADICIN DE ALCOHOLES:
Acetales y Cetales

Los alcoholes se adicionan al grupo
carbonilo de los aldehdos o cetonas en
presencia de cidos anhidros, para dar
lugar a los HEMIACETALES,
ACETALES, HEMICETALES Y
CETALES.



REACCIONES DE ADICIN -
DESHIDRATACIN

Los aldehdos y cetonas bajo condiciones
adecuadas son capaces de reaccionar con el
amoniaco y las aminas primarias dando
lugar a la formacin de las iminas o bases
de Schiff, que al igual que las aminas son
bsicas.
Los aldehdos y cetonas tambin se pueden
condensar con otros derivados del amoniaco,
como son la hidroxilamina y la hidrazina (as
como hidrazinas sustituidas) para dar lugar a
una serie de productos anlogos a las iminas,
esto es, la formacin de un enlace C=N. Los
mecanismos de estas reacciones son similares
al indicado para la formacin de iminas.

REACCIN CON DERIVADOS DEL NH3
2,4-dinitrofenilhidracina
2,4-dinitrofenilhidrazona
REACCIONES DE CONDENSACIN
ALDLICA Y REACCIONES AFINES
REACCIN DE ADICIN
ALDLICA
Un R-CHO con hidrgenos reacciona con NaOH diluido a
temperatura ambiente (o inferior), se produce una
dimerizacin y se forma un compuesto con un OH y el
grupo CO del RCHO.
FORMACIN Y REACCIONES DE
ANIONES ENOLATOS
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Las cetonas, aldehdos y derivados de los cidos
carboxlicos (amidas, steres, etc.) que tienen
hidrgenos en el carbono se desprotonan para formar
aniones enolatos

REACCIN DE ADICIN ALDLICA
El
producto
resultante
tiene dos
grupos
-OH
CHO
Se le denomina
ALDOL
Tipo de reaccin:
adicin aldlica
REACCIN DE ADICIN ALDLICA
El mecanismo
de este proceso
se basa en dos
caractersticas
de los
compuestos
carbonlicos:
-Acidez de los
hidrgenos- (H
)
Adicin nucleoflica
al grupo carbonilo
PRIMERA ETAPA: Formacin del
enolato
El (OH
-
) separa un protn cido del C
del etanal y
se obtiene un ion enolato estabilizado por
resonancia.
SEGUNDA ETAPA : Ataque nuclefilo del enolato
sobre el carbonilo
El ion enolato acta como Nu
-
(Carbanin) y ataca al
carbono electrfilo de una segunda molcula de etanal.
TERCERA ETAPA: Protonacin
El ion alcxido separa un protn del agua para
formar el aldol.
Esta etapa se produce porque el ion R-O
-
es una
base ms fuerte que el ion OH
-
Si la mezcla que contiene el aldol se calienta, se
produce una deshidratacin obtenindose como
consecuencia el 2-butenal.
CUARTA ETAPA: Deshidratacin del aldol
REACCIN DE CONDENSACIN
ALDLICA
En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin es
tan rpida que no es posible aislar el producto en
forma de aldol, en su lugar se obtiene el derivado
ENAL. Entonces se dice que se lleva a cabo una
CONDENSACIN ALDLICA.
CONDENSACIN ALDLICA
CRUZADA
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35
REACCIN DE CLAISEN-SCHMIDT
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36
La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de
condensacin aldlica, consistente en la sntesis de
cetonas ???-insaturadas por condensacin de un
aldehdo aromtico con una cetona.
REACCIN DE PERKIN
Descubri una adicin tipo aldol al condensar un aldehdo
aromtico con un anhdrido aliftico, en presencia de una sal
sdica o potsica del correspondiente cido carboxlico.
O
O O
CH
3 C H
3
O
H
+
CH
3
-COONa
O H
O
cido cinmico
Anhdrido actico
Benzaldehdo
REACCIN DE KNOEVENAGEL
Es una reaccin qumica orgnica en la que se produce la
adicin nuclefila sobre el carbonilo, de un aldehdo o
cetona, de un carbono activado (cido) situado entre dos
grupos aceptores de electrones por resonancia, por ejemplo
un compuesto -dicarbonlico, seguida a continuacin de
deshidratacin (prdida de una molcula de agua), en lo
que sera globalmente una reaccin de tipo condensacin
aldlica, obtenindose un producto ,-insaturado.
REACCIN DE CANNIZZARO
2 C
6
H
5
CHO
NaOH
C
6
H
5
COOH
C
6
H
5
CH
2
OH
+
Los aldehdos que no tienen hidrgeno sobre un carbono
dan esta reaccin.
Es una auto oxidacin reduccin.
Se hacen en un medio fuertemente alcalino
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Mecanismo de reaccin
IMPORTANCIA BIOLGICA DE LAS
REACCINES ALDLICAS
En las clulas vivas de las plantas y animales se llevan a cabo varias
reacciones de tipo aldlico. Una reaccin de gran importanciaen la sntesis
de la glucosa implica la adicin aldlica cruzada entre el 3-fosfato del R-
gliceraldehdo y el fosfato de la dihidroxicetona para producir el 1,6-
difosfato de la D-fructosa. La enzima que cataliza esta reaccin es la
aldolasa. Esta es una reaccin reversible.
+
FOSFATO DE
DIHIDROXICETONA
FOSFATO DE
GLICERALDEHIDO
1,6-DIFOSFATO-D-FRUCTOSA
ALDOLASA
C
C
C
C H
2
O
O H H
H OH
H OH
C O
C H
2
O
P
O
O H OH
P
O
OH O H
C
C
C H
2
OH
H O
O
P
O
O H
OH
H
C
C
CH
O
H OH
H O
P
O
OH O H
H
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La enzima citrato sintasa fue descrita por Severo Ochoa quien la
denomin como enzima condensante, pues lleva a cabo una
condensacin aldlica entre el metilo del Ac-CoA y el carbonilo del
oxaloacetato, en la reaccin se hidroliza el tioster y se forma el
CoA-SH (succinil-CoA).
La adicin aldlica es importante en los procesos de sntesis orgnica,
porque permite formar un nuevo enlace carbono-carbono entre dos
molculas ms pequeas y por condensacin formar un doble enlace
carbono-carbono que da lugar a la obtencin de aldehdos y cetonas
, -insaturados, que tienen aplicacin en la industria principalmente en la
fabricacin de polmeros vinlicos.
IMPORTANCIA DE LAS REACCINES
ALDLICAS
CH
3
CH
3
O
C
CH
3
H
O
C H
3
C
CH
3
O
C
2
H
5
ONa
C
2
H
5
OH
+
Citral
Pseudoionona
Una importante etapa en la sntesis comercial de la vitamina A
utiliza la reaccin de Claisen-Schmidt entre el citral y la
acetona
Retrosntesis de la condensacin aldlica
Una ruptura imaginaria del enlace C-C , da lugar a los
productos de partida de la condensacin aldlica.
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44
BIBLIOGRAFA VIRTUAL
http://qorganica.perruchos.com/book/export/html/234
http://132.248.103.112/organica/teoria1411/22_files/frame.htm
#slide0028.htm
http://www.ugr.es/~quiored/lab/practicas/p7/p7.htm
http://cosasdequimicos.blogspot.com/2010/07/libros-sobre-
quimica-de-alimentos-y.html
http://www.tareasplus.com/curso-quimica-organica/
http://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-
cetonas/nomenclatura-carbonilos/322-nomenclatura-de-
aldehidos-y-cetonas-reglas-iupac.html

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