VOLUMETRA REDOX - PERMANGANOMETRIA

1. Introduccin.
Las volumetras redox utilizan reaccin de xido reduccin entre reactivo y analito. Los analitos
reductores se titulan con una solucin de un reactivo oxidante de concentracin perfectamente conocida;
los roles se invierten en el caso de analitos oxidantes. Como en toda determinacin volumtrica es necesario
que la estequiometra de la reaccin est perfectamente establecida, que la reaccin sea rpida, y que se
cuente con los medios para generar un punto final tan cercano al punto equivalente como sea posible.
2. Permanganato de Potasio.
Las soluciones de permanganato de potasio, corresponden a soluciones altamente oxidantes. La
semireaccin de oxidacin es:
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O E = 1.51v
Esta semireaccin tiene lugar nicamente en soluciones de cidos fuertes 0.1M. En medio menos cido, los
productos pueden ser Mn(III), MN(IV) o Mn(VI), dependiendo de las condiciones de la reaccin.
Las soluciones de permanganato se descomponen lentamente y en ocasiones es necesario volver a
estandarizarlas.
Las soluciones de permanganato de potasio se utilizan ms comnmente que otras, debido al color que
poseen estas, el cual es tan intenso que puede servir como indicador en las titulaciones. Adems otra razn
de su popularidad es su bajo costo.
3. Puntos finales.
Una propiedad que hace muy til a la solucin de permanganato de potasio es su color prpura intenso, que
es suficientemente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones. Cantidades tan pequeas como
0.01 a 0.02 mL de una solucin 0.02M le dan color perceptible a 100 mL de agua. Si la solucin de
permanganato est muy diluida, se puede emplear cido difenilamino sulfnico o el complejo 1,10
fenantrolina de hierro (II), para tener un punto final ms ntido.
El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso de iones permanganato reacciona
lentamente con las concentraciones relativamente grandes de los iones manganeso (II) formados en el
punto final:
2MnO
4
-
+ 3Mn
2+
+ 2H
2
O 5MnO
2(s)
+ 4H
+

La constante de equilibrio para esta reaccin es de aproximadamente 1047, lo que indica que la
concentracin en equilibrio de ion permanganato es extremadamente pequea, an en medio fuertemente
cido. Por suerte la velocidad a la que se alcanza este equilibrio es tan lenta que la decoloracin en el punto
final es gradual, quiz en unos 30 segundos.
4. Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn.
Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el ion tiende a oxidar al
agua.
4MnO
4
-
+ 2H
2
O 4MnO
2(s)
+ 3O
2(g)
+ 4OH
-


Aunque la constante de equilibrio para la reaccin indica que sta es favorable a los productos, las
soluciones de permanganato, preparadas de manera adecuada, son razonablemente estables porque la
reaccin de descomposicin es lenta. Se puede catalizar con la luz, calor, cidos, bases, manganeso (II) y
dixido de manganeso.
Se pueden preparar soluciones de permanganato moderadamente estables si los efectos de estos
catalizadores, particularmente el dixido de manganeso, se reducen al mnimo.
El dixido de manganeso es un contaminante incluso en el permanganato de potasio slido mas puro.
Adems, se forma en soluciones del reactivo preparadas recientemente debido a la reaccin del ion
permanganato con materia orgnica y polvo presentes en el agua utilizada para preparar la solucin. El
dixido de manganeso se puede eliminar por filtracin antes de la estandarizacin, lo cual mejora
notablemente la estabilidad de las soluciones patrn de permanganato. Antes de filtrar, la solucin se deja
reposar unas 24 horas, o se puede calentar unos minutos para acelerar la oxidacin de la materia orgnica,
contaminante muy comn, aunque en pequea proporcin, en el agua destilada y desionizada. La filtracin
en papel no es adecuada porque el ion permanganato reaccionara con l, formando mas oxido de
manganeso.
Las soluciones de permanganato estandarizadas se deben conservar en la oscuridad.
Si se detecta la formacin de slidos en el solid de la solucin o en las paredes del frasco, se deber filtrar y
estandarizar nuevamente. En cualquier caso, como medida de precaucin es conveniente volver a
estandarizar cada una o dos semanas.
Las soluciones que contengan un exceso de permanganato no debern calentarse porque se descomponen
por la oxidacin del agua. Esta descomposicin no se puede compensar con un blanco. Por otro lado, es
posible titular con permanganato soluciones cidas calientes de reductores sin que se introduzca un error,
siempre y cuando el reactivo se agregue lentamente para que no se acumule en cantidades excesivas.
5. Patrones Primarios.
Se cuenta con varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de soluciones de permanganato
como:
a) Oxalato de sodio: Na
2
C
2
O
4

El oxalato de sodio es muy utilizado para estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el
ion oxalato se transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es:
2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 10CO
2(g)
+ 8H
2
O
La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico es complicada y se lleva a cabo lentamente aun
a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) est presente como catalizador. As,
cuando se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de permanganato a las solucin caliente de
cido oxlico, se necesitan algunos segundos para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin
embargo, a medida que aumenta la concentracin de manganeo (II) la reaccin ocurre cada vez ms
rpido gracias a la autocatlisis.
Se ha observado que las soluciones de oxalato de sodio se titulan a 60 o 90C, el consumo de
permanganato de potasio es de 0.1 a 0.4% menor que el terico. Probablemente se debe a la oxidacin
por el aire de una porcin de cido oxlico. Este pequeo error puede evitarse agregando de 90 a 95% del
permanganato necesario para una solucin fra de oxalato. Cuando el permanganato se haya consumido
totalmente lo cual se sabe por la desaparicin del color), la solucin se calienta a unos 60C y se titula
hasta que el color rosado persista por unos 30 segundos. La desventaja de este procedimiento es que se
necesita conocer la concentracin aproximada de la solucin de permanganato para poder aadir un
volumen inicial adecuado de reactivo.
Para muchos fines, la titulacin directa de la solucin caliente de cido oxlico dar resultados
adecuados (generalmente 0.2 a 0.3% altos). Si fuera necesaria una mayor exactitud, se puede hacer la
titulacin directa de la solucin caliente con una porcin del patrn primario seguida por dos o tres
titulaciones en las que la solucin se calienta hasta el final.
b) xido Arsenioso: As
2
O
3

Se dispone comercialmente como slido, de grado estndar primario. Se disuelve en soluciones de
NaOH:
As
2
O
3
+ 2OH
-
2AsO
2
-
+ H
2
O
Luego se acidifica con HCl y se valora con el KMnO4:
2MnO
4
-
+ 5HAsO
2
+ 6H
+
+ 2H
2
O 2Mn
2+
+ 5H
3
AsO
4

Esta reaccin no transcurre rpidamente sin un catalizador. Se explica porque el MnO
4
-
se reduce
parcialmente a Mn
3+
y MnO
2
que se estabilizan como complejos arseniatos.
El catalizador para esta reaccin es el monocloruro de yodo, que en solucin de HCl existe como
ICl
2
-
y que acta segn:
H
3
AsO
4
+ 2H
+
+ 2e
-
HAsO
2
+ 2H
2
O E = 0.559 v
2ICl
2
-
+ 2e
-
I
2
+ 4Cl
-
E = 1.06 v
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O E = 1.51 v
Reaccin entre HAsO
2
y ICl
2
-
:
HAsO
2
+ 2ICl
2
-
+ 2H
2
O H
3
AsO
4
+ I
2
+ 2H
+
+ 4Cl
-
E = 0.501v
Entonces:
2MnO
4
-
+ 5I
2
+ 20Cl
-
+ 16H
+
2Mn
2+
+ 10ICl
2
-
+ 8H
2
O E = 0.45v
Este valor indica que oxidacin de yodo por KMnO
4
es cuantitativamente completa en medio cido,
HCl. Juntando las dos reacciones precedentes se observa que se efecta la reaccin de valoracin.
6. Principales aplicaciones.
a) Determinacin de Hierro
El hierro (II) puede titularse en medio cido con una solucin valorada de permanganato de potasio. En
la reaccin de pretitulacin de hierro (III) a hierro (II) suele emplearse el reductor de Jones o solucin de
cloruro estannoso. Cuando se emplea el reductor de Jones, tambin se reducen el titanio, vanadio y
cromo, con el consecuente sobre consumo del titulante. Por lo tanto, esta tcnica de reduccin no debe
utilizarse en presencia de estos elementos, a menos que est en condiciones de corregir el volumen total
de permanganato empleada en la titulacin. Cuando se emplea cloruro estannoso, no se reduce el titanio
y el cromo, de modo que el mtodo puede emplearse en presencia de estos elementos. Sin embargo, el
vanadio si se reduce, consumiendo solucin titulante. Cuando existen vanadio y hierro, la solucin
puede reducirse con cloruro estannoso; luego se titula a la acidez adecuada, de preferencia con
dicromato en vez de permanganato, ya que en estas condiciones solo se oxida el hierro (II).
La reduccin en el reductor de Jones puede efectuarse con cido sulfrico o clorhdrico, pero la
reduccin con cloruro estannoso requiere cido clorhdrico. En la titulacin de hierro (II) con
permanganato en un medio de cido clorhdrico se produce una reaccin inducida en la que el cloruro se
oxida parcialmente, ya sea, a cloro molecular o a cido hipocloroso, provocando un consumo excesivo de
permanganato. La presencia de manganeso (II) en solucin evita esta reaccin. Antes de la titulacin de
hierro (II) con permanganato en un medio cido, se agrega manganeso (II) en forma del reactivo de
Zimmerman Reinhardt. Este reactivo consiste en una solucin de sulfato manganoso, MnSO
4
, en
cidos sulfrico y fosfrico diluidos.
La adicin de cido fosfrico antes de la titulacin, en un medio de cido sulfrico, hace ms
sensible el viraje del color en el punto final. El ion fosfato forma un complejo estable e incoloro de
fosfato frrico. Por lo tanto, el viraje de color es de incoloro a rosado, y el permanganato sirve como
indicador del punto final. El ausencia de cido fosfrico el viraje sera de amarillo o amarillo verdoso a
rosado. El color amarillo o amarillo verdoso es caracterstico del Fe
3+
cuando se halla presente en
concentraciones relativamente altas.
b) Determinacin de Oxalato o Calcio.
El permanganato reacciona con oxalato en medio cido segn la reaccin:
5C
2
O
4
2-
+ 2MnO
4
-
+ 16H
3
O
+
10CO
2
+ 2Mn
2+
+ 24H
2
O
El medio que se emplea habitualmente es una solucin diluida de cido sulfrico (alrededor de 1M). La
reaccin es lenta a temperatura ambiente, y debe efectuarse a temperaturas entre 50 y 60C.
Las primeras gotas de solucin de permanganato aadidas no se decoloran rpidamente, y no debe
agregarse ms hasta que se observe la decoloracin. Esto indica que la reaccin es lenta al principio, pero
cuando aparece la primera traza de Mn (II) cataliza esta reaccin. Una vez formada esta primera traza, la
decoloracin del permanganato es ms rpida.
Debido a la tendencia del permanganato a la autodescomposicin, la concentracin del MnO
4
-
no debe
ser demasiado elevada durante la titulacin. Esto requiere que la titulacin se realice a una velocidad
razonable, con un eficiente mezclado y agitacin.
La reaccin proporciona la base de uno de los procedimientos de valoracin de soluciones de
permanganato.
Algunos metales forman oxalatos poco solubles y pueden separarse cuantitativamente por precipitacin.
Una vez separado el oxalato poco soluble, se disuelve en cido sulfrico diluido y la solucin resultante
se titula con solucin valorada de permanganato; la reaccin de titulacin es la mencionada
anteriormente. Por tanto, puede determinarse el metal involucrado.
Este mtodo se emplea con frecuencia para la determinacin de calcio. La separacin del oxalato de
calcio se logra por adicin de solucin de oxalato de amonio a una solucin de calcio(II) en cido
clorhdrico diluido. En seguida, el cido se neutraliza con amoniaco diluido. El precipitado de oxalato de
calcio estar caso libre de oxalato de amonio como coprecipitado, de modo que la posterior titulacin
tendr un error de solo +2 p.p.mi. Si en la separacin de oxalato de calcio se emplea medio amoniacal en
lugar de clorhdrico, puede introducirse un error significativo.
Debe evitarse la presencia de ciertas sustancias interferentes como el titanio y el manganeso, al tiempo
de precipitacin de oxalato de calcio.
c) Determinacin de Arsnico.
El arsnico (III) reacciona en solucin cida con permanganato para dar:
5H
3
AsO
3
+ 2MnO
4
-
+ 6H
3
O
+
5H
3
AsO
4
+ 2Mn
2+
+ 9H
2
O
El xido arsenioso, As
2
O
3
, puede disolverse en solucin de hidrxido de sodio 3M, y luego acidificarse
con cido clorhdrico a fin de generar una solucin de H
3
AsO
3
. A esta solucin de arsnico (III), se le
aade un par de gotas de yodato de potasio 0.002M para catalizar la reaccin, y entonces se titula con
solucin valorada de permanganato. A pesar de que la reaccin se realiza bien en solucin caliente de
cido clorhdrico, se prefiere el empleo del catalizador y una titulacin a temperatura ambiente. Cuando
la titulacin se efecta en medio de cido sulfrico, la formacin de arseniatos complejos de manganeso
ocasiona una notable decoloracin de la solucin antes del punto final (se obtienen soluciones pardas o
verdes).
La reaccin con arsnico (III) tambin sirve para valorar soluciones de permanganato.
7. Otras aplicaciones de la permanganometra.
El permanganato tambin puede utilizarse en la determinacin de antimonio, ferrocianuro, nitritos,
perxido de hidrgeno y otros perxidos, vanadio, yodo, bromo, estao, tungsteno, uranio, titanio, sulfitos,
molibdeno, sodio (en forma indirecta) y potasio (en forma indirecta).
Cuestionario
1. Por qu en las titulaciones se prefieren usar soluciones estndar de oxidantes en vez de soluciones estndar
reductoras?
2. Por qu rara vez se utilizan soluciones estndares de KMnO
4
en las titulaciones de soluciones que contienen
HCl?
3. Escriba la ecuacin inica neta balanceada que muestre la causa de la decoloracin del punto final con KMnO
4

4. Por qu se filtran las soluciones de KMnO
4
antes de estandarizarse?
5. Por qu al filtrar las soluciones de KMnO
4
, esto no se debe realizar con papel filtro, sino con lana de vidrio?
6. Por qu las soluciones de KMnO
4
deben guardarse en recipientes oscuros?
7. Cuando una solucin de KMnO
4
se dej en la bureta durante 3 horas, se formo un anillo parduzco en la
superficie del lquido. Escrbase una ecuacin inica neta balanceada que explique esta observacin.
8. Se valora una solucin de permanganato frente a As
2
O
3
puro. Exactamente 0.200 gramos de esta sustancia
consumen 38.1 mL del KMnO
4
. Cul es la normalidad de esta solucin y cul es su concentracin molar?
9. Se valora una solucin de KMnO
4
frente a 0.179 gramos de KI puro. La valoracin se realiza en presencia de
HCN, siendo la reaccin:
2MnO
4
-
+ 5I
-
+ 5HCN + 11H
+
2Mn
2+
+ 5ICN + 8H
2
O
Se consumen exactamente 37.9 mL de reactivo. Cul es su normalidad?
10. Una muestra de 0.814 gramos de un mineral de estibnita se descompone en cido, y el Sb
3+
se oxida al estado 5+
con 40.0 mL de KMnO
4
0.119N. El exceso se valora por retroceso con 3.82 mL de Fe
2+
0.0961N. Calcular el
porcentaje de Sb
2
S
3
en la muestra.
11. Se analiza una solucin de KNO
2
tratando exactamente 25.0 mL de la misma con 50.0 mL de KMnO
4
0.880N.
Una vez que la reaccin esta completa, se calienta la solucin y se valora el exceso de KMnO
4
por retroceso con
1.20 mL de Fe
2+
0.100N. Calcular la concentracin molar de la solucin de KNO
2
. Cuntos gramos de KNO
2
hay
en un litro de la solucin?
12. Qu peso de Na
2
C
2
O
4
patrn primario se necesitara para reaccionar con 45.0 mL de KMnO4 0.1025N?
13. Cul es la normalidad de una solucin de KMnO
4
si se necesitaron 37.16 mL para valorar 0.2413 gramos de
Na
2
C
2
O
4
patrn primario?
14. La titulacin de 0.1467 g del estndar primario Na
2
C
2
O
4
necesit 28.85 mL de una solucin de permanganato de
potasio. Calclese la concentracin molar de KMnO
4
en esta solucin.
15. La materia orgnica contenida en una muestra de 0.9280 gramos de un ungento para quemaduras se elimino
por calcinacin y el residuo solido de ZnO se disolvio en cido. Mediante el tratamiento con (NH
4
)
2
C
2
O
4
se
obtuvo ZnC
2
O
4
muy poco soluble. El precipitado, filtrado y lavado se redisolvio en cido diluido. En la titulacin
de H
2
C
2
O
4
liberado se consumieron 37.81 mL de KMnO
4
0.01508M. Calclese el porcentaje de ZnO en el
medicamento.



VOLUMETRA REDOX: DETERMINACIN DE CALCIO EN UNA CALCITA

A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE CALCIO EN UNA CALCITA
B. MTODO : Permanganometra
C. FUNDAMENTO:
La muestra de calcita se disuelve en cido clorhdrico 1:1 se precipita en calcio presente como oxalato de calcio.
Este precipitado se disuelve con una solucin de cido sulfrico formndose cido oxlico el cual es titulado
con una solucin estandarizada de permanganato de potasio.
D. ECUACIONES
Disolucin de la muestra
CaCO
3
+ 2 H
+
Ca
2+
+ CO
2
+ H
2
O
Precipitacin de calcio:
CaO + C
2
O
4
=
CaC
2
O
4
(s)
Disolucin del oxalato de calcio
CaC
2
O
4
(s) + 2 H
+
Ca
2+
+ H
2
C
2
O
4

Titulacin con Permanganato de Potasio
C
2
O
4
=
2 CO
2
+ 2e
-

Mn O
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
2MnO
4
-
+ 5 C
2
O
4
=
+ 16H
+
2 Mn
2+
+ 10 CO
2
+ 8 H
2
O
E. MATERIALES Y REACTIVOS
- Solucin KMnO
4
0.1 N
- NH
3
(c) ( d = 0,91g/mL, aprox. 24.3%)
- Na
2
C
2
O
4
p.a
- Filtro Wh 42 o similar
- H
2
SO
4
(c) ( d = 1.84 g/mL, aprox. 95 - 97 %)
- Plato calefactor
- Rojo de metilo
- (NH
4
)
2
C
2
O
4

F. PREPARACIN DE SOLUCIONES
1. Solucin (NH
4
)
2
C
2
O
4
5% p/v. Pesar en balanza monoplato 5 g de (NH
4
)
2
C
2
O
4.
Disolver en 100 mL de H
2
O
(d). Homogenizar bien, envasar y rotular.
2. Solucin NH
3
1:1 Adicionar en un vaso pp 100 mL de H
2
O (d). Agregar en forma cuidadosa con probeta 100
mL de NH
3
(c), agitando constantemente. Homogenizar bien, envasar y rotular.
3. Solucin H
2
SO
4
10% p/v. Adicionar en un vaso pp 50 mL H
2
O (d). Agregar en forma cuidadosa 10 mL
H
2
SO
4
(c), agitando constantemente. Completar con H
2
O
(d)
hasta tener 100 mL solucin. Homogenizar
bien, envasar y rotular.
4. Solucin H
2
SO
4
1:1 . Adicionar en un vaso pp 100 mL de H
2
O (d). Agregar en forma cuidadosa con probeta
100 mL H
2
SO
4
(c), agitndose constantemente. Homogenizar bien, enfriar, envasar y rotular.
G. PROCEDIMIENTO
1. Pesar 0.2 g muestra de calcita en balanza analtica (1). Transferir a un vaso pp. 250 mL y agregar 20 mL HCl
1:1, tapar con vidrio reloj y calentar en plancha calefactora hasta total disolucin.
2. Agregar 50 mL H
2
O (d) y 3 gotas de rojo de metilo. Calentar la solucin hasta 80C y precipitar con 30 mL de
(NH
4
)

C
2
O
4
al 5%. Agitar y adicionar lentamente solucin de NH
3
1:1 hasta viraje del indicador (rojo a
amarillo). Colocar el vaso pp. en la plancha calefactora por 30 para su digestin (2).
3. Filtrar en caliente y lavar el precipitado con porciones pequeas de agua fra y luego con agua caliente. Sacar
el papel filtro con cuidado , abrirlo dentro de un vaso pp y arrastrar el precipitado con con la varilla de
agitacion primero y despus con H
2
S
2
O
4
10 % p/v.
4. Adicionar al vaso pp. 20 mL H
2
SO
4
1:1, calentar hasta 80C y titular con solucin de KMnO
4
estandarizada
hasta la primera coloracin rosada persistente a lo menos 20 seg. Anotar su gasto y calcule el % CaO
presente en la calcita.
Notas:
(1) Si se dispone de muestra lquida tome 20.0 mL de muestra y obvie los pasos de disolucin de la muestra
(2) Aproveche el momento de la digestin para montar el equipo de filtracin y el equipo de titulacin
H. CLCULOS

()

( )

I. CUESTIONARIO:
1. Mencione una ventaja y una desventaja de la determinacin volumtrica de calcio basada en el uso de una
solucin de KMnO
4
, en comparacin con un mtodo gravimtrico.
2. Por qu la adicin de oxalato de sodio se realiza cuando el pH de la solucin es cido?
3. Por qu la titulacin se debe hacer en caliente?
4. Cul es el peso equivalente del CaO?



VOLUMETRA REDOX: DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDRGENO

A. OBJETIVO: DETERMINACIN DE PERXIDO DE HIDRGENO.
B. MTODO: Permanganometra.
C. FUNDAMENTO:
El perxido de hidrgeno se expende en el comercio en solucin, bajo la denominacin de agua oxigenada de 10,
20, 30 y 100 volmenes. El agua oxigenada de, por ejemplo, 10 volmenes, corresponde a una solucin que
cuando se descompone totalmente, produce 10 veces su volumen de oxgeno medidos a 0C y 760 mm de Hg.
2H
2
O
2
2H
2
O + O
2(g)

2 x 34.02 g = 22.4 litros
En condiciones normales de presin y temperatura.
El agua oxigenada de 10 volmenes contiene aproximadamente 3% de H
2
O
2
. Cuando se agrega una solucin de
permanganato de potasio a una solucin de perxido de hidrgeno acidificada con cido sulfrico, se produce la
siguiente reaccin:
2KMnO
4
+ 3H
2
SO
4
+ 5H
2
O
2
K
2
SO
4
+ 2MnSO
4
+ 8H
2
O + 5O
2(g)

D. MATERIALES Y REACTIVOS:
- Agua oxigenada de 10 volmenes
- Matraz de aforo de 100 mL
- cido Sulfrico (1:5)
- Solucin KMnO
4
0.1 N
E. PROCEDIMIENTO:
1. En un matraz aforado de 100 mL se pone 10.00 mL de agua oxigenada de 10 volmenes, mediante una
pipeta total, se lleva a volumen con agua y se homogeniza.
2. Se toman alcuotas de 20.00 mL de esta solucin y se pasa a un matraz Erlenmeyer.
3. Se diluye a aproximadamente 200 mL con agua y se agrega 20 mL de cido sulfrico diluido (1:5) y se titula
con permanganato de potasio hasta color rosa plido persistente.
4. Calcule a) el peso de perxido de hidrgeno por litro de la solucin original. b) la concentracin en
volumen, es decir, el nmero de mL de oxgeno, en condiciones normales de presin y temperatura que se
pueden obtener de 1 mL de la solucin original.
5. Nota:
6. La riqueza del H
2
O
2
suele expresarse en peso y en volumen por ciento.
F. CLCULOS:

()

G. CUESTIONARIO:
1. Qu significa el trmino volumen en relacin a la concentracin del agua oxigenada?
2. Cuntos mg de H
2
O
2
reaccionarn con 35 mL de una solucin 0.0280 M de KMnO
4
en medio cido?
3. A que % p/p corresponde un agua oxigenada de 20 volmenes?
4. Cmo preparara 100 mL de una solucin de H
2
O
2
al 1% p/v a partir de un agua oxigenada de 10 volmenes?
5. Si 5.00 mL de una solucin comercial de H
2
O
2
, de 1.01 g/mL de densidad, necesitan 18.7 mL de una solucin
0.100 N KMnO
4
para su valoracin en medio cido. Cul es el porcentaje en peso de H2O2 en solucin
comercial?

DETER MINACIN DE Fe
+2
POR VOLUMETRIA REDOX CON KMnO4 EN MEDIO CIDO

1.- INTRODUCCIN

Las aguas que presentan hierro, pueden determinarse cuantitativamente, en su estado ferroso, mediante una valoracin
oxido-reduccin, utilizando permanganato de potasio como agente oxidante.

El permanganato es un agente oxidante fuerte utilizado en qumica analtica en titulaciones redox. Su potencial de reduccin
depende del pH del medio, al igual que los productos de su reduccin. A pH<2 la reaccin de reduccin del KMnO4 es la
siguiente.

Fe
+2
+ MnO4
-
Mn
+2
+ Fe
+3


Por ser el in MnO4
-
de color violeta y el in Mn
+2
incoloro, el mismo permanganato nos sirve de indicador ya que la primera
gota que al caer no encuentre iones Fe
+2
quedar sin reaccionar y teir de color violeta la solucin.

Para dar el ambiente cido necesario para la reaccin utilizaremos H2SO4

2.- OBJETIVO

Determinar la concentracin de sal ferrosa que tiene una solucin problema, utilizando para ello otra solucin de KMnO4, de
concentracin perfectamente conocida.

3.- MATERIALES Y REACTIVOS
Pipeta 25 ml aforada, 10 y 5 ml graduada KMnO4 0,01 N (500 mL) ver ANEXO
Propipeta H2SO4
Matraz erlenmeyer 250 ml (dos) H2C2O4 0,01N (250 mL) ver ANEXO
Matraz aforado 500 mL (uno)
Matraz aforado 250 mL (uno)
Botellas color mbar
Bureta
Esptula
Vidrio reloj
Balanza Analtica


4.- PROCEDIMIENTO
- Medir con una pipeta aforada 25 mL de la solucin problema y colocarla en un matraz de 250 ml.
- Agregar 75 mL de agua destilada
- Agregar 2 mL de H2SO4 Concentrado
- Llenar la bureta con la solucin de KMnO4, hasta enrazar a 0 ml.
- Valorar con la solucin de KMnO4, hasta llegar a la aparicin del color rosado que persista ms de 30 segundos.
Repetir la valoracin tres veces.

5.- CALCULOS

Miligramos por litro de sulfato ferroso
mg/L de FeSO4 =
4 4 4

1000
KMnO KMnO FeSO
Muestra
V N peq
V

4
FeSO
peq : Peso equivalente FeSO4 = 151,9 g/eq


ANEXO

Preparacin H2C2O4 0,01N, 250 mL

Calcular y pesar el cido oxlico, disolver con 50 mL de agua destilada.
Traspasarlo a un matraz aforado de 250 mL, y llenar con agua destilada hasta la marca

Preparacin y valoracin solucin KMnO4 0,01N, 500 mL

El KMnO4 no cumple con las caractersticas para ser patrn primario ya que se descompone con el tiempo en MnO2 (reaccin
catalizada por la luz), por lo tanto debe ser valorada con un patrn primario, en este caso cido oxlico.

Calcular y pesar el permanganato de potasio. Colquelos en un vaso de precipitados limpio de 250 mL Disuelva la sal
agregando 50 mL de agua y agitando. Decante la solucin en un matraz aforado de 500 mL. Adicione 50 mL ms de agua
para disolver los cristales que quedaron en el vaso de precipitados.
Repita este procedimiento hasta disolver todos los cristales. Afore hasta 500 mL y traspase el contenido a una botella de
color mbar con tapn.

Medir 25 mL. de la solucin de cido oxlico y traspasarlo a un matraz erlenmeyer de 250 mL, agregar 75 mL de agua
destilada y 1 mL de cido sulfrico concentrado calentar en mechero o placa calefactora entre 80 y 90C.

C2O4
2-
+ MnO4
-
CO2 (g) + Mn
2+

T

Se retira el matraz de la placa calefactora y se vierte lentamente permanganato potsico desde la bureta (agitando). Al
principio la reaccin transcurre lentamente y debe esperarse unos segundos hasta la desaparicin del color rosado. Una vez
el vaso incoloro, adase otra pequea fraccin de 1 ml, agtese esperar la desaparicin del color. Obsrvese que cada vez
el tiempo requerido para la desaparicin del color es menor. Cuando la reaccin haya transcurrido sobre 1/3 del total, los
iones Mn
+2
que van formndose catalizan la reaccin, hacindola casi instantnea.

Volver a calentar la solucin si la temperatura desciende de 60C

Seguir aadiendo lentamente el permanganato hasta que el color rosa se mantenga permanentemente. Se entiende que la
ltima adicin ha de ser tan pequea como sea posible (una gota) pues no debemos incurrir en el error de pasarnos. Si esto
sucede, hay que anotar el permanganato usado, que tiene un valor informativo, y volver a comenzar de nuevo.

Calcular la normalidad como el promedio de dos titulaciones que no difieran en ms de 0,2 ml

Formula:
2 2 4
4
2 2 4 4
1000
. .
H C O
KMnO
H C O KMnO
m
N
peq V F D
| |
=
|
\ .


F.D.: Factor dilucin cido oxlico