PRODUCCIN DE OLEFINAS

Las olefinas y dioelefinas ms importantes usadas por la industria petroqumica son :

el etileno, propileno, butilenos y butadieno. El Butadieno, una diolefina conjugada,
normalmente es coproducida con olefinas C2C! a partir de los diferentes procesos
de craqueo. La separaci"n de estas olefinas a partir de las corrientes gaseosa
generadas de los procesos t#rmicos y catalticos podra lograrse usando m#todos de
separaci"n fsicos y qumicos. $in embargo, la demanda petroqumica para estas
olefinas es muc%o mayor que las cantidades producidas por estos procesos. La
mayora de las olefinas y butadienos son producidos por el craqueo con &apor de
%idrocarburos.
El Butadieno puede producirse alternati&amente por otras rutas sint#ticas discutidas
con la sntesis del isopreno, la segunda diolefina de mayor producci"n para el cauc%o.
CRAQUEO CON VAPOR DE HIDROCARBUROS
La ruta principal para la producci"n de olefinas ligeras, sobre todo del etileno, es el
craqueo con &apor de %idrocarburos. La alimentaci"n para las unidades de craqueo
con &apor &an desde %idrocarburos parafnicos ligeros 'gaseosos( a &arias fracciones
de petr"leo y residuos.
Las reacciones de craqueo in&olucran principalmente la ruptura de enlaces, y una
cantidad sustancial de energa se necesita para conducir la reacci"n %acia la
producci"n de olefinas.
La parafina ms simple y ampliamente usada para la producci"n de etileno es el
etano. Este se obtiene de los lquidos del gas natural. El craqueo del etano puede
&isuali)arse como una reacci"n de de%idrogenaci"n mediante radicales libres d"nde
el %idr"geno es un subproducto:
La reacci"n es altamente endot#rmica, est fa&orecida a altas temperaturas y bajas
presiones. $e usa &apor sobrecalentado para reducir la presi"n parcial de los
%idrocarburos que estn reaccionando 'en esta reacci"n, etano(. *apor
sobrecalentado tambi#n reduce dep"sitos de carbono que se forman en la pir"lisis de
%idrocarburos a temperaturas altas. +or ejemplo, la pirolisis del etano produce
carbono e %idr"geno:
El etileno tambi#n puede sufrir una pir"lisis de la misma manera. ,dicionalmente, la
presencia de &apor como un diluyente reduce el contacto de los %idrocarburos con la
pared de los tubos del reactor.
Los dep"sitos de carb"n reducen la transferencia de calor a tra&#s de los tubos del
reactor, pero el &apor reduce este efecto reaccionando con los dep"sitos de carbono
' reacci"n de reformado con &apor(.
-uc%as reacciones colaterales ocurren cuando el etano es craqueado. .na probable
secuencia de reacciones entre el etileno y un radical libre de metilo o etilo formado
podra representarse:
$e producen +ropeno y /buteno, respecti&amente, en esta reacci"n con radicales
libres. 0idrocarburos superiores encontrados en los productos del craqueo con &apor
probablemente son formados a tra&#s de reacciones similares.
PROCESO DEL CRAQUEO CON VAPOR
E1isten &ariedad de %ornos de pir"lisis para reali)ar un tpico craqueo de etano pero
son id#nticos en qu# el etano fresco y los etanos reciclados alimentados son
craqueados con &apor como un diluyente. La 2igura 3/2 es un diagrama de bloques
para la obtenci"n del etileno a partir del etano. La temperatura de la corriente de
salida normalmente est en el rango de 4556C. El efluente del %orno es enfriado en
un intercambiador de calor y tambi#n por contacto directo en una torre con agua
d"nde el &apor se condensa y recicla al %orno de pirolisis
7espu#s el gas craqueado se trata para remo&er los gases cidos, el %idr"geno y el
metano de los productos de la pir"lisis en el demetani)ador. Entonces el efluente se
trata para quitar el acetileno y el etileno es separado del etano y ms pesados en el
fraccionador del etileno.
La fracci"n de fondo es separada en el deetani)ador en etano y C
3
+
. El etano se
recicla entonces al %orno de pir"lisis.
VARIABLES DEL PROCESO
Las &ariables del proceso importantes son la temperatura del reactor, el tiempo de
residencia y la relaci"n &apor 8 %idrocarburo. Las caractersticas de la alimentaci"n
tambi#n se consideran, puesto que ellas influyen en la se&eridad del proceso.
TEMPERATURA
Las reacciones de craqueo con &apor son fuertemente endot#rmicas. 9ncrementos de
la temperatura fa&orece la formaci"n de olefinas, olefinas de alto peso molecular y
aromticos. :ormalmente se seleccionan las temperaturas "ptimas para aumentar al
m1imo la producci"n de olefinas y minimi)ar formaci"n de dep"sitos de carbono.
La temperatura del reactor tambi#n es una funci"n de la alimentaci"n usada.
0idrocarburos de alto peso molecular generalmente craquean a ms bajas
temperaturas que los compuestos de bajo peso moleculares. +or ejemplo, en un
%orno tpico la temperatura de la corriente de salida para el craqueo del etano es
apro1imadamente 4556C, mientras que la temperatura para el craqueo de la nafta o
del gasoil es apro1imadamente ;<=<556C.
TIEMPO DE RESIDENCIA
En los procesos de craqueo con &apor, se forman olefinas como productos primarios.
Los aromtico y compuestos %idrocarburos mayores resultan de reacciones
secundarias de las olefinas formadas. +or lo tanto, tiempos de residencia cortos son
requeridos para una alta producci"n de olefinas.
Cuando etano y %idrocarburos gaseosos li&ianos se usan como alimentaci"n, tiempos
de residencia cortos se usan para ma1imi)ar la producci"n de olefinas y minimi)ar la
de los B>? y producci"n de lquido@ tiempos de residencia de 5.=A/.2 seg. son tpicos.
El craqueo de alimentaciones lquidas para el prop"sito dual de producir olefinas
ms los aromticos B>? requiere tiempos de residencia relati&amente mayores que
para el etano. $in embargo, el tiempo de residencia es un compromiso entre la
temperatura de la reacci"n y otras &ariables.
RELACIN VAPOR / HIDROCARBURO
.na alta relaci"n &apor 8 %idrocarburo fa&orece la formaci"n de olefinas. El &apor
reduce la presi"n parcial de la me)cla de %idrocarburo y aumenta la producci"n de
olefinas. ,limentaciones de %idrocarburos ms pesados requieren ms &apor que
alimentaciones gaseosas para reducir adicionalmente la deposici"n de coBe en los
tubos del %orno.
La alimentaci"n de lquidos como el gasoil y residuos de petr"leo tiene compuestos
aromticos polinucleares complejos que son los precursores del coBe. *apor para
relaciones de %idrcarburos pesados &an entre 5.2A/ para el etano y apro1imadamente
/A/.2 para alimentaci"n lquida.
ALIMENTACIONES
La alimentaci"n a las unidades de craqueo con &apor &aran apreciablemente, de
%idrocarburo ligero gaseosos a los residuales de petr"leo. 7ebido a la diferencia en
las &elocidades de craqueo de los distintos %idrocarburos, la temperatura del reactor y
tiempo de residencia &aran. Como se mencion" antes, los %idrocarburos de cadena
larga se craquean ms fcilmente que los compuestos de cadena ms cortas y
requieren de temperaturas de craqueo ms bajas.
+or ejemplo, fue encontrado que la temperatura y tiempo de residencia que dan ;5C
con&ersi"n para el etano rindi" D5C con&ersi"n para propano.
La composici"n de la alimentaci"n tambi#n determina los parmetros de operaci"n.
Las &elocidades de craqueo de %idrocarburos difieren segEn la estructura.
0idrocarburos parafnicos son ms fciles de craquear que las cicloparafinas, y los
aromticos tienden a pasar sin afectarse. Las 9soparafinas como el isobutano e
isopentano dan rendimientos altos de propileno. Esto se espera, porque el craqueo a
un carbono terciario es ms fcil:
Cuando las alimentaciones progresan de et%ane a las fracciones ms pesadas con
bajas relaciones 08C, el rendimiento a etileno disminuye, y la relaci"n de carga por
libra de etileno producido aumenta notablemente. La tabla 3/= muestra los
rendimientos del craqueo con &apor para diferentes alimentaciones, y como los
deri&ados lquidos y aromtico B>? aumentan dramticamente con alimentaciones
ms pesadas.
CRAQUEO DE ALIMENTACIONES GASEOSAS
La principal alimentaci"n gaseosa para la producci"n del etileno es el etano. El
propano y butano o su me)cla, F+L, tambi#n se usan, pero en menor grado.
Ellos se usa especialmente cuando los subproductos propileno, butadieno, y los
butenos se necesitan. La &entaja de usar el etano como un alimento a las unidades
de craqueo es un alto rendimiento a etileno con un mnimo de subproductos. +or
ejemplo, a un ni&el de con&ersi"n de ;5C por paso, el Eltimo rendimiento de etileno
es 45C basado en que el etano se recicla %asta la e1tinci"n.
, continuaci"n se presentan las condiciones de operaci"n tpicas para una unidad de
craqueo de etano y los productos obtenidos: