Prof.

Marisabel Vivas Morales

Qumica General II
Intensivo 2014
Universidad Nacional Experimental del Tchira
Departamento de Qumica
EQUILIBRIO
QUMICO
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

1
Equilibrio
Mecnico
Trmico
Material
Qumico Fsico
Reacciones
Qumicas
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

0
2
:
3
2

p
.
m
.

2
EACCIN UMICA
Reaccin Irreversible.
Reacciones que ocurren solamente en una direccin.
2 HCl + Zn ZnCl
2
+ H
2
(g)
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4H
2
O (g)
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

3
REACCIN QUMICA
Reaccin Reversible.
Reacciones que pueden ocurrir en ambas direcciones; es decir, no slo los
reactivos se pueden convertir en productos sino que estos ltimos pueden
descomponerse en las sustancias originales.
CuSO
4
+ 5H
2
O CuSO
4
.5H
2
O (s)
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

4
CO
(g) +
2 H
2 (g)
CH
3
OH (g)




V = 10L T = 438K
EQUILIBRIO QUMICO
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

5
Importante.
A partir de un momento dado las concentraciones de reactivos y
productos permanecen constantes en el tiempo.

No se consume completamente ningn reactivo.

Cuando las concentraciones permanecen constantes decimos que
se ha alcanzado Equilibrio Qumico.
Condicin en la cual la concentracin de todos los reactivos y los productos deja
de cambiar con el tiempo que se establece cuando estn ocurriendo dos
reacciones opuestas con la misma velocidad.
EQUILIBRIO QUMICO
CO
(g) +
2 H
2 (g)
CH
3
OH (g)




CH
3
OH (g)

CO
(g) +
2 H
2 (g)



CO
(g) +
2 H
2 (g)
CH
3
OH (g)




y
Equilibrio Dinmico
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

6
COMO EXPRESARLO?
Existe una relacin entre las concentraciones de equilibrio de los
reactivos y productos.

Esta relacin proporciona un valor constante.

Para el caso de la reaccin de formacin de Metanol:
Constante de Equilibrio
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

7
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Kc =
aA + bB



cC + dD



Donde:
a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
A, B, C y D son las sustancias qumicas involucradas en la reaccin.
Los corchetes indican concentraciones molares de reactivos y productos, expresadas
como mol/L.
Kc es la constante de equilibrio
Ley de Accin de
Masas.
DEPENDE de:
Temperatura
Estequiometria
NO DEPENDE de:
Concentraciones iniciales de
los reactivos
Sustancias inertes
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

8
EJEMPLO
Escriba la expresin matemtica para la constante de
los siguientes equilibrios:
1.- N
2

(g) +
3 H
2 (g)
NH
3

(g)



2.- PCl
5

(g)
PCl
3

(g) +
Cl
2
(g)



3.- NH
3
(g) + O
2

(g)
NO
2

(g) +
H
2
O (g)



1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

9
Es importante siempre asociar la constante de equilibrio con una ecuacin
qumica definida.
| |
| | | |
2
2
2
2
3
1
O SO
SO
K =
) (
3
2
g
SO
) ( 2 ) ( 2
2
g g
O SO +
) (
2
) (
2
2
g g
O SO +
) (
3
2
g
SO
| | | |
| |
2
3
2
2
2
2
SO
O SO
K =
) ( 2 ) ( 2
2 4
g g
O SO +
) (
3
4
g
SO
| |
| | | |
2
2
4
2
4
3
3
O SO
SO
K =
La constante de equilibrio debe calcularse a partir de la ecuacin
balanceada con los coeficientes estequimtricos ms pequeos, con
la finalidad de fijar criterios homogneos para su uso.
1.- El sentido en el que se escribe la reaccin es arbitrario:
1
2
1
K
K =
2.- Si se balancea la ecuacin de forma diferente:
2
1 3
K K =
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

10
3.- Si debe aplicar un procedimiento similar a la Ley de Hess:
A + B C + D
C + D E + F
A + B E + F
| || |
| || | B A
D C
K =
1
| || |
| || | D C
F E
K =
2
| || |
| || | B A
F E
K =
3
Entonces:
2 1 3
K K K =
Para la reaccin 2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g), Kp = 2,5x10
10
atm
-1
a 500K.
Encuentre los valores (a la misma temperatura) de las constantes de
equilibrio para las reacciones:

a) SO
2
(g) + O
2
(g) SO
3
(g)
b) 3 SO
2
(g) + 3/2 O
2
(g) 3 SO
3
(g)
c) 2 SO
3
(g) 2 SO
2
(g) + O
2
(g)
Ejemplo:
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

11
EQUILIBRIO HOMOGNEO
| |
| |
4 2
2
2
O N
NO
Kc =
Kc Kp =
Reacciones en las cuales todas las especies reactivas se encuentran en
la misma fase
N
2
O
4

(g)




2NO
2

(g)




gases
4 2
2
2
O N
NO
P
P
Kp =
Existe alguna relacin entre ellas?
En funcin de las
concentraciones
molares
En funcin de
las presiones
parciales de
cada gas.
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

12
y
adems
Sustituyendo la Presin en la ecuacin de Kp
RELACIN ENTRE KC Y KP
( )
n
RT Kc Kp
A
=
Con n = a b.
moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos
concentraciones molares
Presiones parciales Gas Ideal
| |
| |
a
b
A
B
Kc =
a
A
b
B
P
P
Kp =
V
nRT
P
nRT PV
=
=
( )
a b
a
A
b
B
a
A
b
B
RT
V
n
V
n
V
TR n
V
TR n
Kp

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
| |
| |
( )
n
a
b
RT
A
B
Kp
A
=
aA (g) bB(g)
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

13
Ejemplo:
Se lleva a cabo la siguiente reaccin observando que al
alcanzarse el equilibrio existen el reactor de 50L, que esta a
530K, 2 mol de NO
2
y 0,5 mol de N
2
O
4
. Calcular los valores de
Kc y Kp.
N
2
O
4

(g)




2NO
2

(g)




Se lleva a cabo la siguiente reaccin observando que al
alcanzarse el equilibrio existen el reactor a una presin total
de 3,56 atm: 0,753 mol de CO, 1,506 mol de H
2
y 0,247 mol de
CH
3
OH. Calcular los valores de Kc y Kp.
CO
(g) +
2 H
2 (g)
CH
3
OH (g)




1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

14
Reacciones reversible en las cuales intervienen reactivos y productos
en distintas fases.
CaCO
3

(s)




CaO
(S)
+ CO
2

(g)




EQUILIBRIO HETEROGNEO
| || |
| |
3
2
,
CaCO
CO CaO
Kc =
La concentracin de un slido o lquido puro es constante a una T determinada
| |
| |
| |
2
,
3
CO Kc Kc
CaO
CaCO
= =
En General:
Si un slido puro o un lquido puro
participa en un equilibrio heterogneo,
su concentracin se considera como
constante y no se incluye en la
expresin de equilibrio para la
reaccin.

A pesar de no aparecer en la expresin de
equilibrio los slidos y lquidos deben
estar presentes para que se establezca
el equilibrio.
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

15
Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y Kp, as
como la relacin entre ellas si es el caso, para cada una de las
siguientes reacciones:

1. CH
4
(g) + 2 H
2
S (g) CS
2
(g) + 4 H
2
(g)

2. Co(s) + 2H
+
(ac) Co
2+(
ac) + H
2
(g)

3. NH
3
(ac) + H
2
O(l) NH
4+
+ OH
-

4. 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + CO
2
(g) + H
2
O(g)

Ejemplo:
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

16
QUE INFORMACIN PROPORCIONA LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO?
1.- Significado del valor numrico de Kc

el producto de las
concentraciones de los productos son
mayores que las de los reactivos.
el producto de la concentracin
de los productos son menores que la de
los reactivos.
el producto de las
concentraciones de los productos son
iguales a los de las reactivos.
la reaccin indirecta
apenas transcurre solo existen
productos y cantidades muy pequeas
de reactivos.
la reaccin directa apenas
transcurre solo existen los reactivos y
cantidades muy pequeas de productos.

1 < Kc
1 > Kc
1 = Kc
1 >>> Kc
1 <<< Kc
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

17
2.- Predice la direccin en la que proceder una mezcla de reaccin para
alcanzar el equilibrio.
CO
(g) +
2 H
2 (g)
CH
3
OH (g)




Si se comienza con los reactivos
Si se comienza con los productos
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

La reaccin procede hacia la
izquierda
La reaccin procede hacia la
derecha
Si se comienza con una mezcla de reactivos y productos.
Mediante el Cociente de Reaccin Qc, sustituyendo en la ecuacin de equilibrio las
concentraciones iniciales de reactivos y productos; y comparando con Kc, puede
obtenerse el sentido de la reaccin.
| |
| | | |
2
2
3
inicial
H CO
OH CH
Qc
inicial
inicial
=
| |
| | | |
2
2
3
equil equil
equil
H CO
OH CH
Kc =
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

Cociente de Reaccin
Q > Kc la reaccin procede hacia la
izquierda, Formacin de Reactivos.
Q < Kc la reaccin procede hacia la
derecha, Formacin de Productos
Equilibrio
Qc
Kc
Qc
Kc
Qc
Kc
19
Kc
Q = 0
(solo reactivos)
Q =
(solo Productos)
Aumento de Q
3.- Permite calcular las concentraciones de reactivos y
productos una vez alcanzado el equilibrio
1.- Expresar las concentraciones en el equilibrio en funcin de
las concentraciones inciales y de una variable X.
X es el Cambio de Concentracin.

2.- Escribir la expresin de Kc en trminos de las
concentraciones en el equilibrio.
Como se conoce el valor de Kc se despeja el valor de X

3.- Conocido el valor de x se pueden calcular las
Concentraciones de todas las especien una vez alcanzado el
equilibrio.
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

20
x = Cambio de Concentracin
En un recipiente de 1 L a 200 C, entran 3 moles de nitrgeno y 1 de oxgeno y
se espera hasta que se alcance el equilibrio segn la reaccin. Kc = 0,1. |
2 NO
(g)




N
2

(g)
+ O
2

(g)



Inicial (mol) 3 1 0
Cambio (mol) - x - x 2 x
Equilibrio (mol) 3 - x 1 - x 2 x
| |
| | | |
2 2
2
O N
NO
Kc =
Estequiometria
Sustituyendo las concentraciones
al equilibrio en la expresin de la
constante de equilibrio
| |
| | | | x x
x
Kc

= =
1 3
2
1 , 0
2
1
M = mol/L, como el volumen es 1L.
La M y los moles son iguales
resolviendo la ecuacin cuadrtica
para calcular el valor de x
23 , 0 = x
las concentraciones al equilibrio son:
NO 2 x = 0,46 M
N
2
3 x = 2,77 M
O
2
1- x = 0,77 M
2
3
4
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

21
Pueden presentarse Diferentes Casos

1) Dato = Kc.
2) Dato = moles de algn compuesto
3) Dato = moles totales
4) Dato = presin parcial de algn compuesto.
5) Dato = presin total
6) Dato = concentracin de algn compuesto
7) Dato = gramos de algn compuesto
8) Dato = grado de disociacin (o)



iniciales moles
disociados moles
= o
Relacin entre los moles de la sustancia descompuesta y los
moles inciales de la misma. Es la fraccin que se disocia por
cada mol
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

22
PROBLEMAS
La Kp correspondiente a la reaccin
Fe
3
O
4
(s) + CO (g) 3 FeO (s) + CO
2
(g) es 1,15 a 600C.
Si la mezcla constituida inicialmente por 1 mol de Fe
3
O
4
, 2 moles de CO, 0,5 moles
de FeO y 0,3 moles de CO
2
fuese calentada hasta 600C a la presin total constante de
5 atm, Cul sera la cantidad en moles de cada sustancia en el equilibrio?.
La constante de equilibrio para la reaccin es Kp = 1,05 a 250C
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
La reaccin se inicia con una mezcla de PCl5 ,PCl3 y Cl2 cuyas presiones son 0,2 atm;
0,2 atm y 0,1 atm respectivamente a 250 C. Est la mezcla en equilibrio? Si no lo est,
cuando se alcance cuales presiones habrn disminuido y cuales aumentado. Calcule sus
valores.
La constante de equilibrio Kc es igual a 2,00 a 300C para la siguiente reaccin
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Se introduce una cierta cantidad de NH3, en un recipiente de 1,0L a 300C. Cuando se
alcanza el equilibrio se encontr que el recipiente contena 2,00 moles de N2. Cuntos
moles de NH3 se colocaron originalmente en el recipiente?
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

23
ENERGA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
S T H G A A = A
G < 0 Reaccin espontnea en sentido directo
G = 0 El sistema esta en equilibrio.
G > 0 Reaccin no espontnea.
Debe aportarse trabajo para que
ocurra. Es espontnea en el sentido inverso.
Energa Libre Estndar de Reaccin: es el cambio de energa libre en una
reaccin cuando se lleva a cabo en condiciones estndar
( ) ( ) reactivos
o
f
productos
o
f
o
G m G n G A A = A

aA + bB



cC + dD



T = 25C
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

24
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

ENERGA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Una reaccin qumica tiene una tendencia espontanea hacia el equilibrio
que es medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de
energa disponible para realizar trabajo.
Donde:
R = constante de los gases
ideales (8,314J/K mol)
T = temperatura absoluta. (K)
Q = e reaccin.
LnQ T R G G + A = A
0
25
Al pasar de reactivos a productos, Q
aumenta y G tambin hasta que se
hace cero.
Si G < 0 Reaccin
De forma
Espontnea.
ENERGA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
LnQc T R G G + A = A
0
Para un sistema que se encuentra en equilibrio
0 = AG
Qc K =
LnK T R G + A =
0
0
LnK T R G = A
0
G
0
negativo: K > 1
G
0
cero: K = 1
G
0
positivo: K < 1


Sustituyendo
RT
G
e K
0
A
=
Despejando el valor de K
Para gases las concentraciones se
expresan en atm y para
soluciones en Molaridad.
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

26
ENERGA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
RT
G
e K
0
A
=
Para la descomposicin del 2-propanol para formar acetona e
hidrgeno
(CH
3
)
2
CHOH (g) (CH
3
)
2
CO (g) + H
2
(g)
La constante de equilibrio es 0,444 a 452C. Es espontanea esta
reaccin en condiciones estndar? Sera espontanea la reaccin
cuando las presiones parciales del 2-propanol, acetona e
hidrgeno sean 1,0; 0,1 y 0,1, respectivamente?



Ejemplo:
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

27
Principio de Le Chatelier
Si un sistema qumico en equilibrio se somete a cualquier
cambio que modifique la condicin de equilibrio, el
sistema se desplaza (reacciona) en la direccin que
contrarreste el efecto del cambio, hasta alcanzar una
nueva condicin de equilibrio.
Estos cambios se refieren a :
Cambios de concentracin
Cambio de Presin o Volumen
Cambio de Temperatura

1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

28
Sistema Qumico en equilibrio + una sustancia (reactivo o producto).


la reaccin se desplaza para restablecer el equilibrio consumiendo
parte de la sustancia adicionada.
Cambios de concentracin
Ejemplo:
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

29
CAMBIOS DE PRESIN Y VOLUMEN
T = ctte
Slidos y Lquidos
reduce el nmero de
moles del gas
Presin
Generalmente un cambio de Presin
no afecta el equilibrio
La Presin se puede modificar de tres formas
1.- Aadiendo o Extrayendo un reactivo gaseoso efecto de cambiar
la concentracin.

2.- Aadiendo al sistema un gas inerte sin cambiar el volumen

3.- Cambiando el Volumen del sistema.






Si V = P
Si V = P
Si se reduce el Volumen el
sistema responder
desplazando su posicin
de equilibrio a fin de
reducir la presin
Gases
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

30
Segn el principio de
Le Chatelier

CAMBIOS DE PRESIN Y VOLUMEN
T = ctte
La reduccin del volumen de
un mezcla gaseosa en
equilibrio
reduce el nmero
de moles del gas
Si se reduce el
V
2
= V
1
/2,
las concentraciones de
reactivos en el sistema
aumentan el doble lo
cual afecta el equilibrio

Ejemplo:
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

31
Puede modificarse la presin del sistema sin
cambiar el volumen agregando un gas
inerte como He

La presencia de un gas
inerte no altera el
equilibrio

Aumenta la presin total del sistema pero las
presiones parciales permanecen constantes.

2.- Aadiendo al sistema un gas inerte sin cambiar el volumen
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

32
CAMBIOS DE TEMPERATURA
productos Calor reactivos +
Un cambio de Temperatura afecta el valor de K.

Cuando la temperatura aumenta el equilibrio se desplaza en el sentido que
absorbe calor.
Endotrmica Exotrmica
Calor productos reactivos +
Equilibrio
Equilibrio
1
8
/
0
8
/
2
0
1
4

1
4
:
3
2

33
Al calentar
Al Calentar
Kc
A mayor T
Kc
A menor T
La reaccin procede hacia la
izquierda a mayor T
Kc
A mayor T
Kc
A menor T
La reaccin procede hacia la
derecha a mayor T
EFECTO DEL CATALIZADOR
Aumenta la velocidad de reaccin ya que disminuye energa
de activacin.

NO afecta el equilibrio de la Reaccin
Pero este disminuye Ea de reaccin directa e inversa en
la misma proporcin.
ya que no afecta la
constante de equilibrio
ni la concentracin de
alguno de los reactivos.
Sin catalizador la
reaccin tarda ms
tiempo en alcanzar el
equilibrio.
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PROBLEMAS
En un reactor de 50L que opera a 300C, se introducen 3 moles de oxido
de carbono (CO), 2 moles de oxigeno y 0,5 moles de anhdrido carbnico
(CO
2
). Se produce la reaccin:
2 CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g).
Despus de alcanzado el equilibrio se encuentra que la presin total es
de 4,43 atm. Cul es el valor de Kp?
Si se comprime la mezcla de los gases en equilibrio hasta un volumen de
25L manteniendo constante la temperatura, Cules son las presiones
parciales de los gases en el nuevo equilibrio?
En la reaccin de Hierro con vapor de agua se establece el equilibrio
3Fe(s) + 4H
2
O(g) Fe
3
O
4
(s) + 4H
2
(g)
cuyo valor de la constante de equilibrio Kc es 4,6 a 850C. Cul es la
concentracin de agua presente en el equilibrio si la reaccin se inicia
6,5g de H
2
y un exceso de oxido de hierro (Fe
3
O
4
(s)), en un recipiente
de 15,0L? Cuntos gramos de hierro hay una vez alcanzado el
equilibrio?
Si se elimina el hidrgeno del sistema en equilibrio, Qu cantidad de
hierro y agua quedan en el reactor?
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PROBLEMAS
Se lleva a cabo una reaccin qumica para eliminar una impureza de un
sistema que es imposible retirar directamente. Se sabe que el sistema
contiene 1,596 mol de C; 3,77 atm de D y 0,807 mol de B. Estas
cantidades son colocadas en un reactor rgido de 80L a 495 C y se
espera que alcance el equilibrio.

A(g) + 2B(g) C(g) + 3D(g)

En este momento se comprueba que se han formado 0,248 atm de A.
Qu cantidad en moles de D pudo eliminarse del sistema?
La cantidad de D eliminada es baja y debe aumentarse para que la
concentracin sea 0,01 mol/L. Usted debe decidir (justificarlo) cul de
estas opciones es posible llevar a cabo para alcanzar la concentracin
deseada de D del sistema q ya est en equilibrio: (realice el clculo
correspondiente)

a) Eliminar A del reactor mediante condensacin.
b) Agregar un catalizador.
c) Eliminar D mediante cristalizacin.
d) Reducir el volumen a la mitad.

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