ICET Instituto de Cincias Exatas e Tecnologia

Qumica Aplicada - Prof. Barieri

! "ista de Exerccios QI gaarito
Quest#o $. O que corroso e suas conseqncias?
A corroso um tipo de degradao espontnea e irreversvel em um material metlico.
Suas conseqncias da orroso so!
"eposi#es e conseqentes despesas com minrios$ energia e mo de o%ra&
ustos e manuteno de processos de proteo&
'mprego de materiais mais caros (e)!ao ino)idvel* em su%stituio a outros mais %aratos&
Superdimensionamentos&
+nterrup#es na produo&
,erdas de produtos& queda de rendimento&
ontamina#es de produtos&
'ventuais riscos em potencial de acidentes e polui#es de am%ientes de tra%al-o&
Quest#o !. ')plique so%re a insta%ilidade termodinmica dos metais.
A insta%ilidade termodinmica dos metais em geral$ .a/ com que os mesmos apresentem a tendncia
natural de atingirem um estagio mais estvel por meio de .ormao de compostos metlicos
(minrios*.
O processo espontneo (natural* c-amado O""OS0O e ocorre devido a reao (eletroqumica* do
metal com os agentes presentes no meio considerado.
,or e)emplo o .erro elementar termodinamicamente instvel$ como os demais metais$ e tende a
voltar ao seu estado mais estvel (o)ido* o)idando (processo corrosivo*$ sendo esta a causa %sica da
corroso.
Quest#o %. ')plique sucintamente so%re!
- Corros#o atmosf&rica
- Corros#o uniforme
- Corros#o por placas
- Corros#o por pites
- Corros#o por lixi'ia(#o
- Corros#o eros#o
- Corros#o so tens#o
- Corros#o por frestas
- Corros#o em ran)uras
- Corros#o em canto 'i'o
- Corros#o gal'*nica
Corros#o +niforme
Ataque de toda a super.cie metlica
1iminuio da espessura
2ormao de pil-as de ao local
1esgaste de .cil acompan-amento
3eva a .al-as signi.icativas do equipamento
Corros#o por placas,
,rodutos de corroso .ormam4se em placas que se desprendem progressivamente.
5 comum em metais que .ormam pelcula inicialmente protetora mas que$ ao se tornarem espessas$
.raturam e perdem aderncia$ e)pondo o metal a novo ataque&
Corros#o por Pites
3ocali/ada$ com .ormao de cavidades de pequena e)tenso e ra/ovel pro.undidade.
aracterstica de materiais metlicos .ormadores de pelculas protetoras (passivveis*
,il-a ativa4passiva$ com rompimento da camada passiva
,equena rea an6dica e grande rea cat6dica
1i.cil acompan-amento
Corros#o por lixi'ia(#o
Ataque 7s super.cies$ essa corroso .orma laminas de material o)idado e se espal-a por de%ai)o dele
at camadas mais pro.undas.
O com%ate a essa .loculao .eito normalmente com tratamento trmico.
Corros#o-eros#o
'roso 8 desgaste mecnico provocado pela a%raso super.icial de uma su%stncia s6lida$ lquida ou
gasosa.
1esgaste maior do que se apenas o processo corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.
9u%ula#es$ permutadores$ ps de tur%ina.
Corros#o so tens#o
:aterial su%metido a tens#es de trao$ aplicadas ou residuais$ colocado em contato com um meio
corrosivo espec.ico.
2atores decisivos! dure/a$ encruamento$ .ases presentes.
,ropagao de trinca por corroso so% tenso geralmente lenta$ at atingir o taman-o crtico para
uma ruptura %rusca.
Corros#o em frestas
,il-as de aerao di.erencial (meio gasoso* e de concentrao i;nica di.erencial (meio
lquido*
<untas soldadas com c-apas superpostas$ =untas re%itadas$ liga#es roscadas$ revestimentos com c-apas
apara.usadas.
'vitar .restas.
Corros#o por Concentra(#o -iferencial
,il-as de concentrao i;nica di.erencial e ,il-as de aerao di.erencial
>nodo 8 rea com menor concentrao
todo 8 rea com maior concentrao.
Corros#o .al'*nica
,il-as de eletrodos di.erentes.
:aior ddp$ maior corroso.
:enor relao entre rea cat6dica e an6dica ?@ desgaste menor e mais uni.orme da rea an6dica.
,resena de ons metlicos (de materiais mais cat6dicos* no eletr6lito ?@ o)idao do metal$ devido 7
reduo destes ons..
Quest#o /. onsidere a pil-a galvnica representada a %ai)o$ atravs da ta%ela de potencial de
reduo!
0i 1 0i
2!
11 Cu
2!
1 Cu
Co 1 Co
2!
11 Au
2%
1 Au
3n 1 3n
2!
11 Cu
2!
1 Cu
alcule a ddp da seguinte pil-a
0i 1 0i
2!
11 Cu
2!
1 Cu
E
4
5 246%/ 7- 46!89 5 468:;
'
A
? B A$CDE
Co 1 Co
2!
11 Au
2%
1 Au
E
4
5 2$684 7- 46!:9 5 $6<:;

3n 1 3n
2!
11 Cu
2!
1 Cu
Quest#o 8. onsidere a pil-a galvnica representada a %ai)o!
Fi
A
G Fi
BH
GG u
BH
G u
A
alcule!
I. Juais as semi4rea#es e a glo%al?
H. Juem o catodo e o anodo?
C. Juem se o)ida e se redu/?
D. Jual o sentido dos eltrons pelo .io condutor?
K. Jual o sentido dos ons pelo circuito interno?
L. Jual soluo ir se diluir e se concentrar?
Quest#o =. Sa%endo4se que o co%alto pode ceder eltrons espontaneamente para o on Au
BC
$ pede4se!
o
A
G o
BH
GG Au
BC
G Au
A
alcule!
I. Juais as semi4rea#es e a glo%al?
H. Juem o catodo e o anodo?
C. Juem se o)ida e se redu/?
D. Jual o sentido dos eltrons pelo .io condutor?
K. Jual o sentido dos ons pelo circuito interno?
L. Jual soluo ir se diluir e se concentrar?
Quest#o <. A corroso de .erro metlico envolve a .ormao envolve a .ormao de ons 2e
HB
. ,ara
evit4la$ c-apas de .erro so reco%ertas por uma camada de outro metal. 'm latas de alimentos a
camada de estan-o metlico e em canos dMgua$ de /inco metlico.
')plique por que!
a* a camada de /inco evita a corroso de canos dMgua&
%* quando a camada de estan-o dani.icada$ e)pondo a camada do .erro$ a corroso
acontece mais rapidamente do que quando a re.erida camada est ausente.
1ados! ,otenciais padr#es de reduo a HKN.
On
HB
B He On
(s*
'
A
? 4 A$PLC E
2e
HB
B He 2e
(s*
'
A
? 4 A$DAQ E
Sn
HB
B He Sn
(s*
'
A
? 4 A$ICL E
a) O zinco por apresentar menor potencial de reduo que o cano de ferro, atua
como
eletrodo de sacrifcio, ele corrodo enquanto o ferro est a salvo no estado
reduzido.
b) Este fato ocorre devido ao estanho ter maior tendncia a se reduzir frente ao
ferro, este
!ltimo em contato com o o"i#nio atmosfrico ter uma rpida o"idao.
Quest#o :. Fas semi4rea#es!
Fi
HB
(aq.* B H e Fi
A
(s*
Ag
BI
(aq.* B I e Ag
A
(s*
A ddp da pil-a$ o ctodo e o nodo so$ respectivamente!
1ados! 'N
red
.Ag ? B A$RAE& 'N
red
.Fi ? 4 A$HDE (a HKN e I atm.*
a* B I$AD E$ prata$ nquel.
%* B I$AD E$ nquel$ prata.
c* 4 A$KL E$ prata$ nquel.
d* 4 I$AD E$ nquel$ prata.
e* B A$KL E$ prata$ nquel
E$ % E$maior & E$menor E$ % '(,) & *+(,,-) E$ % '.,(-/
0todo & 1#
2nodo + 3i
4esposta5 letra 1
Quest#o >. O que ,roteo cat6dica e ,roteo an6dica.
Proteo catdica um processo de controle contra a corroso de metais (tubulaes e estruturas). O
princpio bsico tornar o elemento metlico a ser protegido - um aqueduto, por exemplo - em um ctodo
de uma clula de corroso, o que pressupe a presena de um nodo. !ssim, o processo natural de perda de
eltrons da estrutura para o meio, "en#meno que causa a corroso, compensado pela ligao da estrutura
metlica a um nodo de sacri"cio, em geral, um eletrodo de cobre$sul"ato. O direcionamento da corrente
eltrica preser%a a estrutura metlica, ocorrendo corroso controlada no nodo.
& bom lembrar que a proteo cat'dica um processo anticorrosi%o ati%o - em que poss%el a(ustar a
e"ici)ncia *s necessidades operacionais - que complementa a proteo proporcionada pelo re%estimento
externo$interno das tubulaes. & o +nico processo capa, de eliminar a corroso eletroqumica e eletroltica,
mesmo em estruturas no-re%estidas.
Os mecanismos de proteo cat'dica para estruturas metlicas so dois- gal%nica (./0) e por corrente
impressa (.//1). .ara a ./0, "eita a instalao de um nodo gal%nico paralelo * tubulao, e para a
.//1, a estrutura metlica ligada a um reti"icador de corrente eltrica. 2o decorrer da %ida da estrutura,
como o re%estimento externo perde e"ici)ncia por causa da interao com o eletr'lito, torna-se necessrio
aumentar a intensidade da corrente de proteo produ,ida pelo reti"icador. Os perodos de
re%iso$manuteno da estrutura e do sistema de proteo so estimados em 34 anos para corrente
impressa e cinco anos para proteo gal%nica.
A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que consiste na aplicao de uma
corrente andica na estrutura a proteger. A corrente andica favorece a passivao do material dando-lhe
resistncia corroso. A proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas
formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-cromo, ligas de ferro-cromo-
nquel.
! seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade "eletrlitos fortes#, como por
e$emplo um tanque met%lico para arma&enamento de %cidos.
A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas principalmente mantm a esta'ilidade
desta pelcula. ! emprego de proteo andica ainda muito restrito no (rasil, porm tem grande aplicao
em outros pases na ind)stria qumica e petroqumica.
Quest#o $4. Juais sos os tipos de revestimento que servem para minimi/ar o processo de corroso.
?e'estimentos @etAlicos,
9rata4se da aplicao de .ilmes metlicos so%re a super.cie do metal.
Analisando os potenciais relativos do metal de co%ertura e do metal %ase .rente ao meio eletroltico
considerado podemos ter as situa#es seguintes!
$a9 CarAter AnBdico,
Juando o metal de co%ertura apresenta maior potencial de o)idao que o metal %ase.
$9 CarAter CatBdico,
Juando o metal de co%ertura apresenta maior potencial de reduo que o metal %ase.
A anlise do carter do revestimento metlico a ser aplicado especialmente importante$ pois todos
os revestimentos preparados comercialmente apresentam porosidade em maior ou menor grau.
Alm disso tais revestimentos podem so.rer trincas ou rupturas durante o uso ou transporte. Assim$
os metais .icam e)postos ao meio agressivo$ so.rendo corroso o metal de co%ertura ou o metal
%ase em .uno do revestimento ser an6dico ou cat6dico respectivamente.
?e'estimento n#o @etAlicos Inorg*nicos
9rata4se de su%stncias inorgnicas .ormadas ou depositadas so%re a super.cie metlica. ,odem ser
6)idos$ cimentos$ car%etos$ nitretos$ vidros$ esmaltes vitrosos$ porcelanas e outros.
Os 6)idos$ car%etos e nitretos so empregados geralmente para revestimentos que resistem a altas
temperaturas.
Os revestimentos o%tidos pela deposio de produtos de reao qumica que ocorrem entre o metal e
um meio adequado$ protegem o material metlico contra posterior ao agressiva. Assim$ uma soluo
de cido sul.Srico ataca o c-um%o .ormando sul.ato de c-um%o que por ser insolSvel aca%a
protegendo o c-um%o da ao do cido.
'ntre os processos mais usados para a o%teno de revestimentos inorgnicos esto a anodi/ao$ a
cromatao e a .ostati/ao.
?e'estimento n#o @etAlicos Inorg*nicos
$9 AnodiCa(#o
'm certos casos$ o pr6prio produto da corroso do metal reveste a super.cie c-egando mesmo a
proteger o metal con.orme sua aderncia e uni.ormidade.
5 o caso do Alumnio que apresenta grande resistncia 7 corroso atmos.rica devido a camada de
6)ido que se .orma e reco%re o metal to logo ele e)posto no ar. 1evido a aderncia e alta
resistividade eltrica apresentada pela camada ela aca%a protegendo o metal.
!9 Cromata(#o
As solu#es de cromatos e dicromatos (P$K pT Q$K* passivam o .erro e o ao$ possivelmente devido
a .ormao de micro4pelcula protetora de 2eHOC$ (magntico* e rHOC.
A concentrao de cromatos usadas da ordem de A$IU$ mas cresce principalmente em presena do
nion l4. A concentrao do ini%idor$ para e)ercer ao protetora deve manter4se acima de certo valor
crtico$ em todas as partes do sistema$ pois do contrrio ter a .ormao de elementos de corroso do
tipo ativo4passivo.
DosfatiCa(#o
onsiste na adio de uma camada de .os.atos 7 super.cie metlica. A camada de .os.atos ini%e
processos corrosivos e constitui4se$ quando aplicada em camada .ina e uni.orme$ em uma e)celente
%ase para pintura$ em virtude da sua rugosidade.
A .os.ati/ao um processo largamente empregado nas indSstrias automo%ilsticas e de
eletrodomsticos. Ap6s o processo de desengra)e da super.cie metlica$ aplica4se a .os.ati/ao$
seguindo4se a pintura&
?e'estimentos Erg*nicos
onsiste na interposio de uma camada de nature/a orgnica entre a super.cie metlica e o meio
corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os seguintes!
,intura industrial! um revestimento$ em geral orgnico$ largamente empregado para o controle de
corroso em estruturas areas e$ em menor escala$ em super.cies enterradas ou su%mersas.
O revestimento por pintura empregado para estruturas su%mersas que possam so.rer manuteno
peri6dica em dique seco$ tais como navios$ em%arca#es$ %6ias$ etc. S6 em casos especiais
empregado em estruturas enterradas$ pela di.iculdade de manuteno apresentada nestes casos.
"evestimento com %orrac-as! consiste o reco%rimento da super.cie metlica com uma camada de
%orrac-a$ utili/ando4se o processo de vulcani/ao. 5 um revestimento que pode assumir diversas
dure/as dependendo do tipo de %orrac-a e do processo de vulcani/ao.
'ste revestimento utili/ado na indSstria qumica em equipamentos e tu%ula#es que tra%al-am com
meios altamente corrosivos$ especialmente cidos. O tipo de %orrac-a selecionado em .uno destas
caractersticas de agressividade&
"evestimentos para tu%ula#es! enterradas ou su%mersas! as tu%ula#es enterradas ou su%mersas$
oleodutos$ gasodutos$ adutoras$ etc. so$ em geral$ protegidas contra a corroso por revestimentos de
alta espessura.
O mecanismo %sico de proteo por %arreira entre o metal e o meio corrosivo. ,or mel-or que se=a o
revestimento$ a e.icincia sempre in.erior a IAAU$ surgindo$ ento$ a necessidade de
complementao com o uso de proteo cat6dica.