Ma13LFQ A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA
ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL (07.2)
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA









LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

TEMA
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE
DESCOMPOSICION CATALITICA DEL

PROFESOR Ing. HUAPAYA BARRIENTOS, Jos
ALUMNOS
ARZAPALO LUNA, Deyvidt
ARANDA PICON, Jos

FECHA DE REALIZADO 10 - 06 - 14
FECHA DE ENTREGA 17 - 06 14


Ciudad universitaria




TABLA DE CONTENIDO

Resumen..pg. 01
Introduccin..pg. 02
Principios tericos.pg. 03
Tabla de datos.pg. 06
Ejemplo de clculos.pg. 08
Anlisis y discusin de resultados..pg. 10
Conclusiones....pg. 11
Recomendaciones.pg. 12
Bibliografa.pg. 13
Apndice..pg. 14


RESUMEN

Esta experiencia tuvo como objetivo determinar la constante de velocidad de la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrgeno.
Las condiciones en la que se desarroll la experiencia fueron: presin atmosfrica 756 mmHg,
22 C de temperatura ambiente y 96% de humedad relativa.

En un reactor se tom 1ml de la solucin catalizadora que en este caso fue el cloruro frrico
colocndolo en el termostato a dos temperaturas, la primera fue de 25 C y la segunda de 34
C exactamente.

En el reactor que contena el catalizador, se agreg 0.4mL del perxido de hidrgeno y 8.6mL
de agua destilada. En esta reaccin se observa la descomposicin del perxido, liberndose
oxigeno molecular, las cantidades de oxigeno formado se midieron cada 30 segundos para la
temperatura de 25 C, obtenindose aqu un volumen final de oxigeno de 38.5ml. Mientras
que para 34 C el volumen de oxigeno obtenido fue de 38.5ml. Estos volmenes fueron
medidos por desplazamiento del agua contenida en una bureta.

Para obtener la constante de velocidad de la reaccin, primero se grafic (V - Vt) vs. t, sta
result ser una curva, se tomaron 3 puntos arbitrarios de la curva, luego se traz tangentes a
cada punto, la pendiente de cada tangente result ser el negativo de la velocidad de reaccin.
(Grficas 1 y 2).

Con estas velocidades se grafic Log velocidad vs. Log (V - Vt), la pendiente de la ecuacin
obtenida fue numricamente igual al orden de la reaccin, el valor obtenido para 25 C fue
1.21 aproximadamente 1 y para 34 C el orden obtenido fue 1.32.

En el primer caso (21 C), puesto que el orden fue aprox. 1, se grafic Log (V - Vt) vs. t, para
obtener la constante de velocidad que fue 0.0012245 seg
-1
, tambin en el segundo caso (34),
como el orden fue 2, para efectos de esta prctica se asumi de orden 1 siguiendo el
mismo procedimiento que para la temperatura de 34 C, obtenindose entonces una
constante de velocidad de 0.004222 seg
-1


Sacando promedio a las constantes y luego hallando las energa de activacin en caloras se
concluye este informe, el cual se aplica en los procesos qumicos de reactores con el uso de
catalizadores como en este caso cloruro frrico. Se recomienda verificar el sistema usado,
evitando fugas de oxigeno la cual arrastrara errores en los clculos.





INTRODUCCION

La descomposicin catalizada del perxido de hidrgeno, tanto en fase homognea como
heterognea, es una reaccin ampliamente estudiada debido a la alta reactividad de la
molcula y al poder oxidante de los productos intermediarios de reaccin.
Los estudios de catlisis se extienden a fenmenos que se relacionan con el estudio del
complejo activado formado cada vez que se lleva a cabo una reaccin qumica y su importancia
a nivel industrial radica en la posibilidad de obtener productos en menor tiempo, acelerando la
velocidad de reaccin y logrando de este modo la optimizacin del proceso.

















PRINCIPIOS TEORICOS

VELOCIDAD DE REACCION
Es el cambio en la concentracin de los reactantes o de los productos en la unidad de tiempo.
La velocidad de reacciones proporcional al producto de las concentraciones de los reactantes
elevadas cada una de ellas a coeficientes denominados ordenes parciales de reaccin. La suma
de los rdenes parciales para una reaccin determinada el orden de la reaccin (n).

[]

[]

La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los reactantes, temperatura, grado de
subdivisin de los reactantes y presencia de catalizadores.
DESCOMPOSICION CATALITICA DEL PEROXIDO DE HIDROGENO
El perxido de hidrogeno es una molcula algo inestable que se descompone con produccin
de

en soluciones acuosas, espontnea y lentamente, segn la ecuacin:

Es un proceso denominado auto oxidacin-reduccin, ya que la mitad del oxigeno se reduce a

en el agua y la otra mitad se oxida a

en el oxigeno molecular. En presencia de cationes,

aniones, algunas sustancias orgnicas, as como tambin de una serie de sustancias solidas, la
descomposicin del perxido de hidrogeno se acelera considerablemente.
En la descomposicin cataltica del

se supone que la reaccin transcurre con la

formacin de un producto intermediario peroxidado:

Donde:

: Constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado.

: Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo.

[

][

[]

Si en la expresin de la constante de equilibrio se considera constante la concentracin del
agua y se incorpora en la constante y se expresa la concentracin del catalizador en el
equilibrio [] en funcin de la concentracin inicial del catalizador []
[] [] [

]
Se obtiene:

[

]
[

[] [

]

La velocidad de descomposicin del

esta dada por la ecuacin de descomposicin del

complejo intermediario, entonces:

[]

]
Despejando [

] de la expresin de la constante de equilibrio para la formacin del

complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:

[][

Segn la ecuacin (2) para [

] , la velocidad de reaccin ser proporcional a [

siendo de segundo orden. Si [

] , la velocidad ser proporcional solo a [cat] y el orden

respecto a [

] ser 0.
Es decir que el orden de reaccin con respecto al [

], vara segn la concentracin de este,

desde CERO a DOS.
Considerando una reaccin de primer orden con respecto al [

], la ecuacin cinetica
correspondiente es:

]
[

Donde:

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuacin:

VARIACION DE LA VELOCIDAD DE REACCION CON LA TEMPERATURA
Existe una relacin directa entre la constante de velocidad de reaccin y la temperatura.
Segn Arrhenius existe una relacin exponencial entre la constante de velocidad de reaccin y
la temperatura de la forma:

Si se integra la ecuacin anterior considerando constante la energa de activacin se obtiene:

]
Donde:
K2 y k1: constante de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
R: constante universal de los gases.
Ea: energa de activacin.

ENERGIA DE ACTIVACION
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para explicar el
pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones qumicas. La reaccin nicamente
tiene lugar cuando las molculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energa, por
encima de las que poseen el promedio de las molculas. Esta energa adicional se denomina
energa de activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn en estado
activado.
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el nmero de
molculas que la poseen y ms lenta ser la reaccin a una temperatura determinada de otro
lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado activado.






TABLA DE DATOS Y RESULTADOS
Condiciones del laboratorio

Presin 756 mmHg
Temperatura 22 C
% Humedad 96 %


Tablas N 1: Datos experimentales

T =25C
T(s) V(ml)
30 1.9
60 3.4
90 4.1
120 4.4
150 5.5
180 6.1
210 6.7
240 7.2
270 7.6
300 8.1
330 8.5
360 9.0
390 9.6
420 10.0
450 10.2
480 10.4
510 10.5
540 10.6

Volumen del oxigeno al tiempo infinito 38.5 mL



T =34C
T(s) V(ml)
30 6.2
60 10.2
90 12.3
120 14
150 15.2
180 16
210 17.1
240 17.7
270 18
300 18.5
330 19.3
360 19.5
Tablas N3: Datos de las grficas
Tabla N3 .1: Velocidad de Reaccin

























T =34C
T(s) V
-
V(ml)
0 38.5
30 32.3
60 28.3
90 26.2
120 24.5
150 23.3
180 22.5
210 21.4
240 20.8
270 20.5
300 20
330 19.2
360 19
T =25C
X Y
T(s) V

-V (ml)
0 38.5
30 36.6
60 35.1
90 34.4
120 34.1
150 33
180 32.4
210 31.8
240 31.3
270 30.9
300 30.4
330 30
360 29.5
390 28.9
420 28.5
450 28.3
480 28.1
510 28
540 27.9
Tabla N3.2: Orden de reaccin







Tabla N 3.3: Constante de velocidad



Tabla N 3.4: Resultados de las constantes de velocidad a diferentes temperaturas, y la energa
de activacin.

K a C

K a C

Ea 7027.97 cal/mol




T =34C
Log(V

-V) Log V
R

1.56 0.544
1.556 0.54
1.55 0.531
T =25C
Log(V

-V) Log V
R

1.51 0.88
1.45 0.81
1.42 0.77
T =34C
T(s) V
-
V(ml) K
30 32.3 0.005846
60 28.3 0.005124
90 26.2 0.004272
120 24.5 0.003762
150 23.3 0.003344
180 22.5 0.002981
T =25C
T(s) V

-V (ml) K
30 36.6 0.001685
60 35.1 0.001539
90 34.4 0.001250
120 34.1 0.001010
150 33 0.001027
180 32.4 0.000957
VI. CLCULOS

a) Grafique

vs t
Revisar tablas N 3.1
Ver grficas N 1 y N 2

b) Grafique el logaritmo de la reaccin para diferentes intervalos de tiempo en funcin del
logaritmo de la diferencia de los volmenes de oxgeno desprendido a cada tiempo.
Ver grficas N 3 y N 4
c) A partir de los grficos halle el orden de reaccin

Grfica N 3: T = 25C
Pendiente = 1.4
0.6 < 1.21 < 1.49
La reaccin es de primer orden
Grfica N 4: T = 30C
Pendiente = 1.375
0.6 < 1.32 < 1.49
La reaccin es de primer orden
Ver tablas son N 3.2

d) Segn los resultados halle las constantes de velocidad de reaccin
Revisar Tablas N 3.3

Para T=25C t= 30 seg

k= 0.001685 seg
-1
Ver los dems resultados en la Tabla N3.3



e) Calcule la energa de activacin de la reaccin.

[


]

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

El oxgeno que se desprende del perxido es apreciable por el empuje que este ejerce en la
bureta de gas, haciendo variar el volumen de agua en diferentes tiempos.

Una de las posibles causas de error en la presente prctica radica en el hecho de una mala
lectura en lo que se refiere a intervalos de tiempos, desde el momento que se agrega el
volumen del catalizador proveniente de la pipeta.

Otro error pudo ser causado por no haber homogenizado bien la solucin.

Otra causa de error pudo haberse generado por una fuga del oxgeno, debido a que las
mangueras no estaban bien conectadas o no se cerr bien la manguera.

Que la reaccin a 25Cy 34 C haya salido de primer orden da a entender que estos problemas
no fueron muy significativos en los datos experimentales y por ende en los resultados.

La velocidad de una reaccin qumica se manifiesta en el cambio de la concentracin de
molculas de reactivos o productos con relacin al tiempo. La velocidad no es constante, sino
que vara continuamente a medida que la concentracin cambia, al igual que la constante de
velocidad vara con la temperatura.

El catalizador aumenta la velocidad de la reaccin, haciendo que el oxgeno fluya con mayor
fuerza y el empuje sobre el lquido sea ms rpido, por eso que nuestra constante fue mayor
en 34 C que en 25 C.

Un catalizador disminuye la energa de activacin tanto para la reaccin directa como para la
reaccin inversa.





CONCLUSIONES


Observando los datos obtenidos en el laboratorio, podemos concluir que:


Viendo la representacin grfica representada, podemos concluir que la reaccin es de
orden

La cantidad de catalizador influye notablemente en la velocidad de reaccin siendo ms
rpida cuanto ms catalizador aadamos.

El aumento de la temperatura ocasiona un aumento en la velocidad de las reacciones, ello
se manifiesta mediante el aumento del valor de la constante de la velocidad.

El catalizador tiene que acelerar la reaccin inversa tanto como la directa de modo que la
constante de equilibrio no se vea afectada, ya que la posicin del equilibrio qumico es
independiente del mecanismo.

La constante de la Velocidad de Reaccin es directamente proporcional a la temperatura.

La Energa de activacin siempre es positiva., lo cual quiere decir que se debe suministrar
energa para producir molculas activadas.















RECOMENDACIONES

Es muy importante saber que los resultados de la experiencia depende de la
destreza con que se maneje el nivel del agua desplazado por el oxigeno que se
genera durante la descomposicin del perxido de hidrogeno.

Se recomienda mantener constante la temperatura, para as poder obtener una
grafica que nos ayude a hallar el orden y la constante de velocidad de la reaccin.


Asegurarse que no haya fuga de oxgeno para esto verificar si el aparto se encuentra
en perfectas condiciones y tambin tener cuidado al realizar la experiencia
evitando la mxima cantidad de fugas de oxigeno, puesto que el volumen final debe
ser mayor al obtenido en el ltimo minuto.












APENDICE

1. Cuando se dice que las molculas se encuentran en estado activado? y Cmo influye la
temperatura?
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para explicar el
pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones qumicas. La reaccin nicamente
tiene lugar cuando las molculas reaccionantes poseen una cantidad adicional de energa, por
encima de las que poseen el promedio de las molculas. Esta energa adicional se denomina
energa de activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn en estado
activado.
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el nmero de
molculas que la poseen y ms lenta ser la reaccin a una temperatura determinada, de otro
lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado activado.
2.- Cual es la funcin de un catalizador en una reaccin?
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con una menor energa de
activacin, lo que produce una reaccin ms rpida. Por que ms molculas alcanzan a poseer
la cantidad de energa de activacin necesaria para reaccionar. Adems no altera las
propiedades de dicho equilibrio ni se consume durante el proceso.

3.- Explique el proceso de autocatlisis.
Autocatlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico induce y controla una
reaccin qumica sobre s mismo. Los compuestos autocatalticos no son catalizadores en
sentido estricto ya que su estructura qumica resulta alterada durante el proceso. No obstante
el compuesto no se destruye pudiendo mantener sus propiedades autocatalticas.










BIBLIOGRAFIA

Ponz Muzzo, Gaston, Fisicoqumica Sexta edicin. Pg. 515, 516, 520,522 y 523. Ed.
Universo

Raymond Chang, Qumica Sexta edicin. Pg. 539 y 540.


Maron S.- Prutton. Fundamentos De Fisicoqumica, Tercera edicin. Pg. 595 y 598.
Ed. Limusa.