Hidrocarburos Aromticos

Los hidrocarburos aromticos son compuestos formados por C e H,

que tienen un sistema anular de doble enlaces conjugados. La
hibridacin de los tomos de carbono es sp
2
, su geometra trigonal
plana. La reaccin caracterstica de estos compuestos es la de
Sustitucin Aromtica Electroflica (S.A.E).
El trmino aromtico se utiliza para describir un compuesto cclico
con dobles enlaces conjugados y que se estabilizan por resonancia.
El miembro ms sencillo es el benceno, la frmula molecular es
C
6
H
6










CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

BENCENO Y SUS DERIVADOS

CON ANILLO FUSIONADOS

POLICCLICO

CON ANILLO NO FUSIONADOS
















Representacin orbital del benceno

El benceno es el hidrocarburo mejor estudiado y se toma como
refrencia para representar las propiedades de estos compuestos.









Estructuras contribuyentes Hibrido de resonancia

La conjugacin y la deslocalizacin de los electrones en el benceno
proporcionan a este compuesto una estabilidad mayor que la de los
ciclos no conjugados.
Estabilidad del Benceno










































Reactividad del Benceno










































Determinar la Aromaticidad



Para que un compuesto se considere aromtico debe cumplir
las siguientes reglas:


1. El compuesto debe ser cclico y conjugado
2. Tiene que ser una molcula plana todos los C, deben tener hibridacin sp
2
.

3. Debe cumplir la regla de Regla Huckel: 4n+2 = #e
-
, deslocalizados
donde n tiene que ser igual a un nmero entero desde 0,1,2,3..etc




4n+2 = #e
-

n =
#e
-

- 2 n: toma valores


4 n = 0,1,2,3,4, etc



Ejemplo:

Clasifique las siguientes especies como aromticas o no aromticas

































Aromtico

Ejercicios

Clasifique las siguientes especies como aromticas o no aromticas














Piridina

Pirrol









Furano










Tiofeno




Propiedades Qumicas








Propiedades Qumicas


La reaccin caracterstica de los compuestos
aromticos es la de Sustitucin aromtica
electroflica, (S.A.E).






Reaccin general:
















Mecanismo de Sustitucin Aromtica Electroflica (S.A.E)



1. Adicin del reactivo electroflico al anillo

















2. Prdida del protn en el complejo sigma y recuperacin de la aromaticidad













Ataque de la base al complejo sigma



Propiedades Qumicas

Reaccin de Halogenacin

Reaccin de Nitracin

Reaccin de Sulfonacin

Reaccin de Friedel y Crafts

Reaccin de Halogenacin
Reaccin general:













Mecanismo

















Mecanismo

Paso 1. Formacin del reactivo electrofilico





Ion bromonio
Electroflo

Paso 2. Formacin del Arilcarbonio












Paso 3. Perdida del protn












MSc. Bernica Parada. Escuela
de Qumica. UES

Reaccin de Nitracin
Reaccin general:





Mecanismo










Electrfilo

Reaccin de Sulfonacin
Reaccin general:

Mecanismo:
cido bencensulfnico


Paso 1. Formacin del electrflo:

ALQUILACION DE FRIEDEL Y CRAFTS.

Esta es una reaccin en la cual, con la ayuda de un catalizador cido, es posible
introducir una cadena lateral en el anillo, donde R-X es un halogenuro de alquilo.


Reaccin general:





Mecanismo: Paso 1. Formacin del reactivo electroflico








Electrfilo
Ejemplo:


































Las reacciones en las que se forman carbocationes, hay que tener
presente un posible reordenamiento o trasposicin del carbocatin a
uno ms estable.
REACCIN DE ACILACION DE FRIEDEL Y CRAFTS.


Esta reaccin permite introducir grupos alcanoilo al anillo
aromtico.


Reaccin general:



Mecanismo:






Catin acilo
Electrfilo

Orientacin y Reactividad























G: Grupo sustituyente
a) Puede actuar como un orientador al introducir otro grupo al anillo.
b) Reactividad del anillo ( aumenta la velocidad de reaccin
o la disminuye)



Orientacin del nuevo sustituyente



Si G es un grupo dador de electrones (activante del
anillo) ste orienta a las posiciones orto (o) y para (p)
y aumenta la velocidad de la reaccin.





Si G es un grupo a tractor de electrones (desactivante
del anillo) ste orienta a las posiciones meta (m) y
disminuye la velocidad de la reaccin.















Efecto de los sustituyentes en la reactividad

Efecto inductivo es la atraccin o la donacin de electrones a

travs de un enlace sigma ( ) a causa de la electronegatividad


y la polaridad de los enlaces en los grupos funcionales.

Efecto de resonancia es la atraccin o donacin de electrones a

travs de un enlace pi (), generado por el traslape de un

orbital "p" de un sustituyente con un orbital "p" del anillo
aromtico.





Clasificacin de grupos activantes

orientadores a orto (o) y para (p)







































Clasificacin de grupos desactivantes

orientadores a meta (m)
Efecto de los sustituyentes en la reactividad

Efecto inductivo




Y: a tractor de electrones



Z: dador de electrones



Efecto resonante



Y: dador de electrones





Z: a tractor de electrones
Efecto de los sustituyentes en la reactividad


Efectos por resonancia


Grupo Activante.














Grupo Desactivante.
















Orden de reactividad






Activantes > Activantes > Activantes > Benceno > Desactivantes
> fuertes moderados dbiles dbiles



Desactivantes > Desactivantes

moderados fuertes




















Ejemplo:

Reacciones de sustitucin aromtica electroflica





































Precipitado blanco

Ejercicio: Complete el siguiente esquema de reaccin
Ejercicio: Complete el siguiente esquema de reaccin
Ejercicio. Complete las siguientes reacciones.
Reaccin de combustin


+ 9/2 O
2
3C
(s)
+ 3H
2
O + 3CO
2
H= - 3,267.4 kJ/mol

Propiedades fsicas

Son insolubles en agua, solubles en disolventes no polares

Son menos densos que el agua.

Sus puntos de ebullicin aumentan, conforme se incrementa su peso

molecular.

Los puntos de fusin no dependen nicamente del peso molecular

sino tambin de la estructura.