Extraccin de plomo de suelos contaminados mediante el uso de cido

etilendiaminotetraactico.
Introduccin.
Los metales pesados, y en general los elementos traza
1
, estn presentes en
relativamente bajas concentraciones (mgKg-1) en la corteza terrestre, los suelos y
las plantas. Debido a que los metales pesados no se degradan y son txicos para
los ecosistemas biolgicos, seguirn siendo un a preocupacin ambiental durante
mucho tiempo.
La presencia de concentraciones nocivas en los suelos es una degradacin
especial denominada contaminacin. Los elementos traza en los suelos pueden
ser de origen geognico o antropognico. Los elementos de origen geognico
proceden de la roca madre, de actividad volcnica, o de la lixiviacin de
mineralizaciones. Los metales pesados antropognicos derivan de residuos
peligrosos, procedentes de actividades industriales, minera e industria agrcola, y
residuos slidos urbanos (RSU). Legalmente, se entiende por contaminacin la
producida por estos contaminantes. La contaminacin del suelo es hoy en da una
de los temas ambientales ms importantes para la Sociedad y la Administracin.
La caracterizacin, evaluacin y remediacin de un suelo contaminado es uno de
los principales retos ambientales por abordar en los prximos aos. La
peligrosidad de los contaminantes en los suelos viene dada no slo por su
concentracin total, sino especialmente por su disponibilidad.
Los contaminantes pueden abandonar un suelo por volatilizacin, disolucin,
lixiviacin o erosin, y pasar a los organismos cuando pueden ser asimilables
(bioasimilables), lo que normalmente ocurre cuando se encuentran en forma ms
o menos soluble. En concreto la posibilidad de que un elemento (contaminante o
no) quede libre y pase a disolucin en un suelo se llama disponibilidad.
La biodisponibilidad sera el grado de libertad en que se encuentra un elemento o
compuesto de una fuente potencial para ser capturado por un organismo (ingerido
o absorbido) (Newman & Jagoe 1994). Normalmente slo una fraccin pequea
de una sustancia potencialmente contaminante de un medio es biodisponible. Su
efecto suele ser negativo pero tambin puede ser indiferente para un organismo
especfico.
La biodisponibilidad de un elemento es funcin de: a) la forma fsica y qumica en
la que se encuentra en el medio; y b) la capacidad de los organismos para
absorberlo o ingerirlo.
Metales pesados y elementos traza.
La tabla peridica contiene 70 elementos metlicos, de los cuales 59 pueden ser
considerados metales pesados, que son aquellos con peso atmico mayor que el
del hierro (55,85 g/mol). Con esto, se excluiran metales con pesos atmicos
menores que el del Fe y que con frecuencia pueden ser metales contaminantes,
como el V (50,95). Por ello resulta mejor hablar de contaminacin por elementos
traza.
Los elementos traza estn presentes en relativamente bajas concentraciones
(mg.kg
-1
) en la corteza de la tierra, suelos y plantas. Muchos de ellos son
esenciales para el crecimiento y desarrollo de plantas, animales y seres humanos
(Tabla 1), aunque tambin pueden ser txicos si se superan ciertos rangos.

Normalmente, Cr, Ni, Pb y Zn varan entre 1-1500 mg.kg
-1
, Co, Cu y As entre 0.1 y
250 mg.kg
-1
, y con menores proporciones Cd y Hg 0.01 2 mg.kg
-1
(Bowen, 1979,
Tabla 2)

De todos los elementos traza encontrados en suelos, hay 17 considerados como
muy txicos y a la vez fcilmente disponibles en muchos suelos en
concentraciones que sobrepasan los niveles de toxicidad. Diez de ellos son
fcilmente movilizados por la actividad humanaen proporciones que exceden en
gran medida la de los procesos geolgicos. ste es el caso de: Ag, As, Cd, Cu,
Hg, Ni, Pb, Sb, Sn y Tl (Novotny, 1995)

Poder depurador de los suelos.
El suelo acta en general como una barrera protectora de otros medios ms
sensibles, filtrando, descomponiendo, neutralizando o almacenando
contaminantes y evitando en gran parte su biodisponibilidad.
Esta capacidad depuradora de un suelo depende de los contenidos en materia
orgnica, carbonatos y oxihidrxidos de hierro y manganeso, de la proporcin y
tipo de minerales de la arcilla, de la capacidad de cambio catinico del suelo, del
pH y Eh, textura, permeabilidad y actividad microbiana. Por tanto, para cada
situacin, el poder depurador de un suelo tiene un lmite. Cuando se superan esos
lmites para una o varias sustancias, el suelo funciona como contaminado y es
fuente de contaminantes.
El poder amortiguador de un suelo representa la capacidad que tiene para
controlar los efectos negativos de los contaminantes y volverlos inocuos o
inactivos.
Sacados del artculo:
Contaminacin de suelos por metales pesados.
Emilio Galn Huertos, Antonio Romero Baena.
Departamento de Cristalografa, Mineraloga y Qumica Agrcola. Facultad de
Qumica. Apartado 553. Universidad de Sevilla. Sevilla 41071
http://www.ehu.es/sem/macla_pdf/macla10/Macla10_48.pdf
El plomo en sus diversas formas, es considerado como un residuo peligroso
debido a los efectos nocivos que tiene sobre los organismos vivos y en especial en
la salud humana. Es por ello que cualquier proceso en el que se obtenga este
metal, o alguno de sus compuestos, debe contar con formas para evitar que llegue
hasta sitios en los que pueda lixiviarse e incorporarse a cuerpos de agua.
El plomo es uno de los ms importantes contaminantes del medio ambiente,
porque es insoluble en suelos con pH alcalino y donde dominan arcillas de tipo
illitico (Garca y Dorronsoro, 2004).
*
Artculo de pets*
Las principales fuentes de contaminacin del suelo por plomo incluyen la minera
de plomo y actividades de fundicin, eliminacin de pinturas a base de plomo y la
recuperacin de las bateras de los automviles.
La concentracin de plomo en el suelo no contaminado es entre 10 y 200 mg/kg
(Lindsay, 1979).
Elliott y Brown (1989 ) encontraron que la concentracin de plomo en los suelos
cerca de una planta de reciclaje batera de automvil puede ser tan alta como 21
% (w/w).
Se han introducido diversas tcnicas para la remediacin de suelos contaminados
con metales. Una de estas tcnicas es separar los metales de la tierra mediante el
uso de agentes quelantes para formar complejos de metal- quelato solubles.
El tratamiento de los desechos que contienen plomo, se ha realizado de diferentes
formas en funcin de la naturaleza del sustrato en el que se encuentre, as como
del estado final en el que se desee obtener el plomo.
Por ejemplo, para el tratamiento de suelos contaminados se han utilizado
soluciones de EDTA, debido a la alta afinidad de este complejante por un gran
nmero de metales (Amrate y Akretche, 2005; Lambrecht y col., 2011; Fingar y
Letan, 2007).
El EDTA como agente quelante forman compuestos de coordinacin de metal-
ligando fuertes y altamente efectivos para sanear los suelos contaminados con
plomo ( Norvell , 1984 ; Elliott y Brown , 1989 ; Elliott et al , 1989 ; . Brown y Elliott ,
1992 ; Peters y Sem , 1992 ; Cline et al , 1993 ; . Kim y Ong , 1998 ; Kim y Ong ,
2000 ). Idealmente la cantidad molar de EDTA mnima necesaria para extraer
plomo de la tierra contaminada debe ser la misma que la cantidad molar de plomo
en el suelo. Se sabe que el EDTA es un agente quelante no especfico, y
reacciona con otros metales presentes en el suelo, en la Figura 1 se muestra el
cambio en las constantes de estabilidad condicional con pH para varios complejos
metal-EDTA asumiendo una igualdad molar de los metales presentes. Como se
muestra en la Figura 1, los iones frricos pueden tener una afinidad ms fuerte
para EDTA dependiendo del pH del suelo o solucin. En algunos suelos, la
cantidad molar de los metales tales como el frrico y de iones de calcio puede ser
mayor que la del plomo que resulta en la formacin de complejos metal - EDTA en
lugar de complejos de Pb - EDTA.

Figura 1. Effect of pH on conditional stability constants of metalEDTA complexes
(adapted from Kim and Ong, 1999). (The general conditional stability equation is
given by P
s
=(C
T,M
)(C
T,A
) where P
s
is the conditional stability
constant, C
T,M
and C
T,A
are the total concentrations of the metal and the anion in all
forms.)
Los objetivos de este estudio fueron invsetigar los efectos de los principales
cationes presentes en los suelos, tales como hierro, aluminio, calcio, zinc, cobre,
magnesio y la eficacia de la extraccin de plomo utilizando EDTA.
Hasta aqu artculo de pets.
Existen diversos trabajos en los que se realizan lixiviaciones de concentrados
minerales, en medios oxidativos y reductivos (Zrate-Gutirrez y col., 2010). Sin
embargo, la mayora de ellos utilizan sistemas qumicos basados en cidos fuertes
como ntrico y sulfrico, a temperaturas de moderadas a altas. Esto conlleva cierta
dificultad en el manejo de los cidos, adems de que puede ser altamente
contaminante.
En investigaciones recientes, se han utilizado cidos orgnicos dbiles como
agentes lixiviantes en diferentes procesos. Estos cidos se utilizan en presencia
de reactivos y aditivos, para cambiar el potencial redox de las soluciones y contar
as con un sistema reductor u oxidante, segn sea el caso (Fischmann y Dixon,
2009).
Como se mencion anteriormente, uno de los cidos ms usados en el caso del
plomo ha sido el EDTA (cido etilendiamintetractico), debido a que se forman
complejos altamente estables (log K=19.8 para la especie PbEDTA2-).
Otro lixiviante que puede ser utilizado es el cido ctrico. En este caso forma
complejos estables con el plomo, pero a diferencia del EDTA no tan fuertes, lo que
permitira una separacin menos difcil.
http://www.izt.uam.mx/cime21/extensos/Extenso%20H-28.pdf
Mtodo.
Caracterizacin y preparacin de muestras.
Se utilizaron tres muestras de suelo (identificadas como A,B y C). una muestra de
suelo (suelo D) fue tomada de un campo de tiro en la Florida, mientras que el
suelo Efue un glacial oxidado hasta que fue contaminado artificialmente con
plomo. El suelo A vino de una zona de fundicin de plomo, mientras que el B
provena de una zona minera de plomo abandonada. El suelo C se obtuvo de un
ex reciclaje de bateras y zona de instalacin de fundicin. Todas las muestras
fueron secadas al aire, se tamizan en un tamiz de nmero 25 (0.707 mm) para la
eliminacin de partculas grandes, colocados en recipientes de plstico en tapas
de rosca.
El glacial oxidado estaba contaminado con plomo, de una mezcla de 200g en una
solucin de nitrato de plomo. El suelo contaminado fue secado al aire y despus
tamizado con un tamiz nmero 25. La concentracin de plomo de la tierra
contaminada artificialmente era de 2500 mg/ kg.
Cada muestra de suelo se caracteriz midiendo el pH, rea de superficie
especfica, capacidad de intercambio catinico (CEC) y carbono orgnico del suelo
( SOC ) . El pH del suelo se midi usando un modelo de 25 medidor de pH / Ion
Accumet con un pH - que indica electrodo de vidrio y un electrodo de referencia de
calomelanos
2
. Relacin suelo - agua que se utiliza para la medicin de pH fue de
1:2. El pH del suelo se midi usando un modelo Accumet modelo 25, medidor de
pH/ion con un electrodo de vidrio indicador de pH y un electrodo de referencia de
calomelanos. La relacin suelo-agua usada para la medicin del pH es de 1:2.
El rea de superficie especfica de la muestra de cada suelo se midi usando
etilenglicol monoter (EGME) mtodo (Carter, 1966 ) despus de que el suelo fue
tratado con H
2
O
2
para eliminar la materia orgnica ( Kunze y Dixon , 1986 ) . El
CEC de cada suelo se determin mediante la saturacin de los sitios
intercambiables con sodio, seguido por una sustitucin con iones de magnesio
(Polemio y Rhoades , 1977 ) . SOC se midi utilizando el mtodo sugerido por
Nelson y Sommers ( 1982 ) . Los cationes presentes en el suelo , tales como
plomo, hierro , aluminio, magnesio , manganeso , calcio, cobre y zinc se
determinaron utilizando un Smith Hieftje 12; espectrofotmetro de absorcin
atmica, despus las muestras de suelo fueron digeridas con cido, por ebullicin
con HNO
3
concentrado . La masa total de cationes disponibles presentes en el
suelo se supone que es igual a la suma de los cationes extrados de cido (plomo,
hierro, aluminio, magnesio, manganeso, calcio, cobre y zinc), se supone que son
los cationes dominantes en el suelo.
Procedimiento de extraccin.
Tres conjuntos de experimentos de extraccin se llevaron a cabo para evaluar los
efectos de ( i ) solucin : proporcin suelo , ( ii ) relaciones molares
estequiometrias de EDTA - Pb , y ( iii ) los principales cationes en la extraccin de
plomo para la mayor eficiencia. Un procedimiento de extraccin tpico consiste en
la colocacin de 1 g de suelo con un volumen medido de solucin de EDTA en un
tubo de centrfuga de 50 ml de polipropileno. Se aade HNO
3
diluido o solucin
de NaOH, si es necesario, para ajustar el pH. Despus, se agit la suspensin con
un agitador Burrell durante hasta 15 das. Los experimentos cinticos realizados
anteriormente mostraron que 24 horas eran suficientes para extraer el plomo de la
matriz del suelo ( Kim y Ong , 2000 ) .
Estudios de otros investigadores indican que 24 horas eran ms que suficientes
para obtener condiciones estables ( Elliott y Brown , 1989 ; Peters y Sem , 1992 ; .
Cline et al , 1993 ). Mas adelante se muestra que para uno o dos tipos de suelos
ser necesario ampliar el tiempo de extraccin. Las muestras se centrifugaron
durante 30 min a 3000 rpm, seguido por filtracin usando una membrana de papel
de filtro de 0,45 micras para eliminar las partculas en la solucin, midiendo el pH
del filtrado. Se conserv un volumen un volumen adecuado del filtrado con 5 % ( v
/ v) de cido ntrico en un matraz aforado de 100 ml . Se analizaron las
concentraciones de los principales cationes usando un espectrofotmetro de
absorcin atmica. Experimentos separados utilizando Nanopure water a
diferentes valores de pH , ajustados con HNO3 diluido o solucin de NaOH , se
llevaron a cabo para medir la solubilidad de los cationes en el agua . Todos los
experimentos se llevaron a cabo por duplicado a temperatura ambiente.
La solucin: la relacin de masa del suelo sobre la eficiencia de extraccin de
plomo se evaluaron mediante el uso de dos suelos, suelo D y E ( campo de tiro y
contaminadas artificialmente). Los volmenes de solucin de EDTA utilizados
fueron 3, 5, y 10 ml de solucin dando relaciones de masa de suelo de 3 , 5 , y
10, respectivamente, mientras que la masa de suelo utilizada fue 1 g. Para
estudiar los efectos de la relacin estequiomtrica de EDTA - Pb, la concentracin
de EDTA aplicada vari desde 0,0001 hasta 0,2 M dando una relacin
estequiomtrica EDTA - Pb de 0,1 a 100. Los cinco suelos fueron utilizados para
estudiar el impacto de la relacin estequiomtrica EDTA -Pb del plomo en la
eficiencia de la extraccin.
La solucin: la proporcin de suelo utilizado fue 10:01. El tiempo de extraccin fue
de 24 horas para ambos conjuntos de los experimentos anteriores.
Para el estudio de los efectos de los principales cationes en la eficacia de la
extraccin de plomo, la concentracin de EDTA utilizados fueron 0,005, 0,002 y
0,003 M del suelo C ( reciclaje de bateras ) , suelo D ( campo de tiro ) y Suelo A (
fundicin de plomo ) una relacin estequiomtrica EDTA - Pb de 0,78 , 1,0 y 1,0 ,
respectivamente . En esta serie de experimentos, los periodos de extraccin
fueron 24 horas y 7 das , y la solucin : proporcin suelo fue de 10:1 .
Significados.
1. Un elemento traza es un elemento presente en una muestra que posee una
media de concentracin menor de 100 partes por milln, realizando la medicin en
un contador atmico, o menor de 100 microgramos por gramo.
2. El electrodo de calomelanos o electrodo saturado de calomelanos (SCE por sus
siglas en ingls) es un electrodo de referencia basado en la reaccin
entremercurio y cloruro de mercurio (I). La fase acuosa en contacto con el
mercurio y el cloruro de mercurio (I), (Hg
2
Cl
2
, "calomelano", es una disolucin
saturada de cloruro de potasio en agua. El electrodo est normalmente conectado
por medio de una porcelana porosa a la disolucin en la que est inmerso el otro
electrodo. Este material poroso acta como un puente salino.