INFORME PRCTICA # 6:

ALGUNAS PRUEBAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

Introduccin.
Muchas veces la utilizacin y conocimiento de los compuestos Orgnicos han de
confundirse con el origen del ser humano, los colorantes de Origen Natural,
extractos de animales y plantas podan causar la muerte o aliviar enfermedades;
eran utilizados desde tiempos remotos. As mismo existen agrupaciones de
tomos que les confieren a los compuestos orgnicos sus caractersticas qumicas,
o capacidad de reaccionar con otras sustancias especficas. Son los llamados
Grupos Funcionales. La mayor parte de las sustancias Orgnicas solo se
componen de Carbono, Oxgeno e Hidrgeno, pero la forma en que estn
enlazados estos elementos, pueden dar origen a distintos compuestos, que
pertenecern a distintos Grupos funcionales. En nuestro informe analizaremos un
Grupo Funcional: Aldehdos y Cetonas, dando sus principales caractersticas,
principales reacciones, y distintas aplicaciones.
Objetivos.
General.
Comprobar la miscibilidad en agua de los aldehdos y cetonas que tienen
hasta cuatro tomos de carbono, y la poca miscibilidad de los aldehdos y
cetonas con ms de cuatro tomos de carbono.
Especficos.
Diferenciar los aldehdos de las cetonas, utilizando los reactivos de Tollens y
de Fehling, y observando la formacin de precipitados.
Comprobar experimentalmente, que las cetonas metlicas reaccionan (+) con
el reactivo de yodoformo y, en cambio, los aldehdos, excepto el etanol dan (-)
esta prueba con dicho reactivo; tomando como evidencia visual (+) de reaccin,
la formacin de un precipitado amarillo.
Sintetizar y purificar las 2,4 dinitrofenilhidrazonas de un aldehdo y de una
cetona desconocidos.
Marco Teorico.
Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo, . Se
diferencian entre s en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en
un extremo de la cadena hidrocarbonada, por lo que tiene un tomo de hidrgeno
unido a l directamente, es decir, que el verdadero grupo funcional es , que
suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO. En cambio, en las cetonas, el
grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos son
iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se llaman
asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, los
aldehdos pueden ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que
las cetonas se clasifican en alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y
mixtas; RCOAr, segn que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean
alifticos, aromticos o uno de cada clase, respectivamente.
Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms
sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen
tambin en su molcula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones
atmicas, constituyen su grupo funcional caracterstico. Entre estos compuestos
podemos citar: cidos carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, CX,
steres, COOR, amidas, CONH2 , etc., sin embargo, el nombre de
compuestos carbonlicos suele utilizarse en sentido restringido para designar
exclusivamente a los aldehdos y cetonas.
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas
estn determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe
un enlace doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas
poseen un elevado momento dipolar de hace que existan entre sus molculas
intensas fuerzas de atraccin del tipo dipolo-dipolo, por lo que estos compuestos
tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de
anlogo peso molecular. Sin embargo, las molculas de aldehdos y cetonas no
pueden asociarse mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin
y de ebullicin son ms bajos que los de los correspondientes alcoholes.
Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros trminos de aldehdos y
cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos del mismo peso
molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los correspondientes
alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar la
cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional.
En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y
cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la
cadena hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por
ejemplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de
carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos
carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico,
benceno, etc. Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente
orgnico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos
polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares (hidrocarburos, teres,
grasas, etc.).
Mtodos de obtencin
Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a
aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series,
por lo que es conveniente estudiarlos por separado.
1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas
a) Oxidacin de alcoholes
La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos;
mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas.
Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin
necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan
fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin
es necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va
formando, lo que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de
los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene,
por ejemplo, el propanal:
CH3CH2CH2OH
Cr2O7Na2 + SO4H2

60-70 C
CH3CH2CHO
1-propanol

propanal
2. Mtodos de obtencin de aldehdos
a) Reduccin de cloruros de acilo
La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar,
porque los cidos se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento
utilizado es convertir primero el cido en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce
fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo
de un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre.
3. Mtodos de obtencin de cetonas
a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard
Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los
enlaces mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con
gran facilidad. Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los
magnesianos en sntesis orgnica. En el caso de los nitrilos, RC N, la reaccin
de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede representarse
esquemticamente mediante la ecuacin:
RC N + R'MgX (RR')C=NMgX
2H2O


RCOR' + XMgOH + NH3
Reacciones de los aldehdos y cetonas
a) Hidrogenacin
Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a
300 C en un proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes.
Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:
RCHO + H2 Cu RrCH2OH

300 C

aldehdo alcohol primario
Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:
RCOR' + H2
Cu

300 C

RCHOHR'
cetona alcohol secundario
c) Adicin de CNH
Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN

RCHOHCN
aldehdo cianhidrina

RCOR' + HCN RCOH(CN)R'
cetona cianhidrina
d) Oxidacin
Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se
oxidan lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos
tomos de carbono cada uno de ellos que la cetona que se oxida.
Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves
para dar lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos
de carbono que el aldehdo sometido a oxidacin.
Reaccin de Tollens:
RCHO + 2AgOH + NH4OH

RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag
aldehdo hidrxido
amnico
sal amoniacal del
cido carboxlico
el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata
se deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.
Reaccin de Fehling:
2ml de agua en 3
tubos de ensayo y al
primero adicionar
fomaldehido, al
segundo acetona y al
tercero acetofenona.
Observar y anotar.
Pruebas de solubilidad
en agua como
disolvente
Reactivo de Tollens: Tomar
formaldehido, acetona y
acetofenona, a cada uno
agregarle reactivo de tollens,
agitar y dejar reposar, si es
necesario calentar a bao
maria. Observar y anotar
Reactivo de Fehling: Tomar
formaldehido, acetona y
acetofenona y a cada uno
agregarle fehling N1 y N2.
Observar y anotar.
Reactivos Oxidantes
Suaves.
Colocar NaOH al 2% en
un tubo de ensayo,
luego agregar
formaldehido y despues
poco a poco adicionar
reactivo de yodoformo.
Realizar lo mismo con la
acetona y acetofenona
Observar y anotar.
Prueba del Yodoformo
RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH

RCOONa + 3 H2O + Cu2O
aldehdo hidrxido
sdico
sal amoniacal del
cido carboxlico
los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y
tartrato sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).
Materiales y Reactivos.
10 tubos de ensayo
Gradilla
Pipeta de 10 ml
Gotero
Pera de succin
beacker
Agua destilada
Formaldehido..(CH2O)
Acetona(C3H6O)
Reactivo de tollens
Reactivo de fehling
Hidrxido de sodio(NaOH)
Yodoformo.(CHI3)
2,4dinitrofenilhidrazona(C6H6
N4O4)

Procedimiento.








Frases R y S- Pictogramas de los reactivos.
Formaldehido.

Acetona.

Acetofenona.





Reactivo de Fehling.

Hidroxido de sodio.

Reactivo de yodoformo.




Resultados.
1. Pruebas de solubilidad.
Solvente Sustancia Resultado
Agua (H2O) Formaldehido (CH2O) Soluble
Agua (H2O) Acetona (C3H6O) Soluble

2. Reactivos oxidantes suaves.
Reativo Sustancia Resultado
Reactivo de Tollens Formaldehido (CH2O) Precipitado
Reactivo de Tollens Acetona (C3H6O) Nada
Reactivo de Fehling Formaldehido (CH2O) Precipitado
Reactvio de Fehling Acetona (C3H6O) Nada

3. Prueba del Yodoformo.
Sustancia 1 Sustancia 2 Reactivo Resultado
Hidroxido de sodio (NaOH) Formaldehido(CH2O) Yodoformo (JI-I2/HO) Solo miscibilidad
Acetona(C3H6O) Formaldehido(CH2O) Yodoformo (JI-I2/HO) Solo miscibilidad

Anlisis de Resultados.
1. Pruebas de solubilidad.

En el agua con formaldehido, la disolucin se degrada lentamente bajo
formacin de paraformaldehdo, el polmero del formaldehido, as mismo
tambin puede formarse el trmero cclico.
En el agua con acetona, da una solucin de acetona (CH3-CO-CH3) en agua,
es decir, una acetona mas diluida que la original sin embargo no hay reaccin,
solo solubilidad.

2. Reactivos oxidantes suaves.

Formaldehido + Tollens: Se formo un poco de precipitado de color negro dando
como resultado la prueba positiva.
Acetona + Tollens: Al principio no dio nada y luego de calentar al bao mara
tomo un color un poco amarillo, sin embargo no hubo precipitado o reaccin
debido a que el reactivo de Tollens solo reacciona con aldehdos.

Formaldehido + Fehling: Se decoloro y se presento un precipitado dando como
resultado una reaccin y una prueba positiva.
Acetona + Fehling: No hubo ninguna reaccin o cambio, por lo que la prueba
da negativa y esto es porque el reactivo de Fehling solo reacciona con
aldehdos.

3. Prueba del Yodoformo.
En el tubo con NaOH, se noto una miscibilidad, pero no se noto un precipitado
amarillo por lo que la prueba da negativa.
En el tubo con acetona, hay miscibilidad y durante el proceso se tono una
turbidez de color blancuzco, pero luego que se dejo reposar se puso
transparente sin ningn precipitado demostrando negatividad en la prueba.
Cuestionario.
1) Cmo diferenciara usted, explicando con reacciones qumicas
apropiadas, los compuestos siguientes:

a) Etil metil cetona?
b) Benzaldehdo?
c) Etanal?

Respuesta.

Si tomamos como referencia el reactivo de Tollens, resulta:







no reacciona



De acuerdo con las reacciones, podemos concluir que: Al oxidar un aldehdo con el
reactivo de Tollens, se produce el
correspondiente cido carboxlico y los iones plata se reducen simultneamente
plata metlica. Por ejemplo, el acetaldehdo se reduce a cido actico, la plata suel
e depositarse formando un espejo en la
superficie interna del recipiente de reaccin. La aparicin de un espejo de
plata es una prueba positiva de un aldehdo.
Resulta fcil oxidar aldehdos para producir cidos carboxlicos;
generalmente las cetonas son inertes hacia la oxidacin. La diferencia es
consecuencia de su estructura: los aldehdos tienen un protn CHO que
se puede sacar durante la oxidacin, no sucede as con las cetonas
Las cetonas no reaccionan, debido a que no poseen un protn en suestructura, qu
e facilite la oxidacin y se encuentran estabilizadas porefecto inductivo de los grup
os alquilo que acompaan al carbono delgrupo carbonilo.

Para diferenciar los dos aldehdos se observa que: Los aldehdos aromticos, son
menos reactivos en las reacciones deadicin nucleoflica que los aldehdos
alifticos. El efecto deresonancia donador de electrones del anillo aromtico hace
que el grupo carbonilo sea menos electroflico que el grupo carbonilo de un
aldehdo aliftico; por ende son menos reactivos que uno aliftico.


2) Ordenar decrecientemente (de mayor a menor) los compuestos que
siguen, segn su reactividad hacia una adicin nucleofilica:

a) Ciclobutano carboxaldehdo
b) Benzaldehdo
c) metanal
d) Etanal
e) Acetofenona
f) Etil metil cetona
Respuesta.
El orden decreciente sobre su reactividad es:
Metanal
Etanal
Benzaldehdo
Ciclobutano carboxaldehido
etil - metil cetona
acetofenona
3) Un compuesto desconocido X, cuya frmula molecular es C8H8O,
reaccion (+) con el reactivo de 2,4 D.N.F.H. y con el reactivo del
yodoformo, pero dio (-) la prueba de Tollens.

Determine la estructura del compuesto X:

Respuesta.

El compuesto desconocido de acuerdo a las reacciones se puede concluir que es
una cetona, debido a que las dos pruebas con resultado positivo son para
identificar cetonas y la prueba de Tollens resulta negativa porque es para
aldehdos.

Conclusin.
Luego de realizar la debida prctica y pruebas de solubilidad y reaccin para
aldehdos y cetonas, se puede llegar a la conclusin de que la oxidacin de
cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace C-C. Los aldehdos que
por poseer un carcter reductor muy reactivo. Las cetonas presentan un carcter
reductor no muy reactivo. Por oxidacin el aldehdo da cidos con igual nmero de
tomos de carbono. Al grupo carbonilo se debe la disolucin de las cetonas y de
los aldehdos en agua. Son compuestos relativamente reactivos, y por eso resultan
muy tiles para sintetizar otros compuestos. Los aldehdos y cetonas a pesar de
presentar propiedades en comn nunca sern iguales debido a la forma de su
estructura que difiere tan solo en la presencia de un radical lo que le significa
propiedades qumicas y fsicas diferentes. La prueba de yodoformo se utiliza para
detectar grupos -COCH
3.