Tensin de traccin en el punto de fluencia: 11500 lbf/pul2 Mdulo de traccin: 4.3*105 lbf/pul2 Dureza Rockwell: R118 Coeficiente cintico de friccin: 0,45
Ingredientes El Nylon 6,6 es producto de la reaccin de cido adpico y hexametilenediamina. La fabricacin de los productos intermedios para las poliamidas es sumamente importante, no slo es la calidad del polmero, como color, el grado de polimerizacin, y linealidad fuertemente dependiente de la calidad del ingrediente, sino tambin el xito econmico del productor es a menudo determinado por los rendimientos y el costo de fabricacin de los ingredientes.
cido adpico
Hexametilenediamina
Nylon-6,6 El cido adpico tiene una amplia variedad de usos comerciales adems de la fabricacin del nylon 6,6, y as es un qumico industrial comn. Muchos caminos para su fabricacin se han desarrollado durante los ltimos aos, pero la mayora de los procesos en uso comercial procede a travs de una oxidacin de dos pasos del ciclohexano o uno de sus derivados. El ciclohexano normalmente se oxida con aire a temperaturas elevadas en presencia de un catalizador conveniente, se produce una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol en el primer paso, ketona-alcohol normalmente abreviado KA o aceite de KA: En el segundo paso, el KA es oxidado por cido ntrico a cido adpico que est separado, normalmente purificado a travs de la cristalizacin y secado. Virtualmente todas las hexametilenediaminas fabricadas se usan en la produccin de nylon-6,6, con una cantidad pequea para producir diisocianatos ste se produce va la reduccin de adiponitrilo (ADN). La reaccin de reduccin es exotrmica generalmente se lleva a cabo en un proceso de alta o baja presin. En el proceso de presin alta, el catalizador es cobalto o hierro se usa a 20-35 MPa (3000-5000 psi) y una temperatura de 100-150 C. El proceso de baja presin usa un catalizador de nquel Raney que contiene hierro o cromo activado por sodio o hidrxido de potasio en solucin y opera a una presin de 2-3.5 MPa (300-500 psi) y una temperatura de 60-100 C (Raney es una marca de fbrica registrado de W. R. Grace Co.). Aunque la temperatura y rangos de presin estn sustancialmente reducidos en el proceso de baja presin y as la inversin importante tambin es reducida, la productividad es ms baja y los costos del catalizador son ms altos que para los procesos de presin alta. Existen tres caminos comerciales con ADN en uso. El primer mtodo, hidrocianacion directa de 1,3-butadieno, ha reemplazado un proceso ms viejo, cianacion va la reaccin de cianuro de sodio con 1,4-diclorobutano debido al costo ms bajo y menos productos desechados del nuevo proceso. Durante los pasos iniciales del proceso de hidrocianacion directo; una mezcla de dos ismeros se genera, pero el ismero echado se convierte prontamente a lineal 3-pentenonitrilo. En el paso final, el dinitrilo se forma de la adicion antiMarcovnicov de cianuro de hidrgeno a la presin atmosfrica y 30-150 C en la fase lquida con un catalizador de Ni(0). El derivado principal, 2-metilglutaronitrilo, cuando es hidrogenado usando un proceso similar que para la conversin de ADN a hexametilenediamina, produce 2- metil-1,5-pentanediamina o 2-metilpentametilene-diamina (MPMO) que tambin se usa en la fabricacin de poliamidas como un comonomero. En el segundo mtodo para producir ADN, conocido como electrohidrodimerizacion, dos moles de acrilonitrilo se combina e hidrogena en una clula electroqumica donde las dos medio - celdas estn separadas por una membrana. En el proceso de la segunda generacin, la membrana no se necesita para separar las dos reacciones en las medio - celdas; en cambio, una finamente dividida emulsin de las dos fases que consiste en una fase orgnica que contiene acrilonitrilo y ADN se suspende en la fase acuosa que contiene Na 2 HPO 4 , una sal del tetraalkilamonio, y acrilonitrilo. Los electrodos pueden ser grafito y magnetita o ms recientemente, cadmio y hierro. En el tercero, el cido adpico se convierte a ADN va la dehidroaminacion con NH 3 (gas) o en fase lquida; se usa un catalizador para la deshidratacin, normalmente cido fosfrico. Produccin del polmero Se usan tres procesos para producir nylon-6,6. Dos de stos empiezan con la sal de nylon 6,6, la combinacin de cido adpico y hexa metilenediamina en agua, ellos son procesos batch o en autoclave o procesos de polimerizacin continuos. El tercero, el proceso de polimerizacin de fase slida, comienza con pellets de bajo peso molecular normalmente hechos va autoclave, y contina aumentando el peso molecular del polmero en un gas inerte calentado, a temperatura tal que nunca alcance el punto de fusin del polmero. La sal de nylon 6,6, adipato de hexametilenediamonio, es hecho agregando cido adpico a una solucin de hexametilenediamina en agua. La diamina normalmente se guarda a aproximadamente 85% de la concentracin en agua para guardarlo en el estado lquido para la facilidad de manejo y cubierto con un gas inerte, N 2 , para prevenir la oxidacin y la formacin de color. La diamina se diluye antes de la reaccin para que la concentracin final de sal tenga casi 50 %. A esta solucin, con un ligero exceso de diacido se agrega y completamente se disuelve y neutraliza; entonces, en un segundo reactor, el resto se agrega para alcanzar el deseado equilibrio estequiometrico. El punto final es determinado con mucha precisin va la medida del pH en una muestra diluida. En el pasado la solucin de sal se filtraba entonces; a travs del carbn de lea activado para quitar color e impurezas, pero en los aos noventa la calidad de los materiales de arranque y el grado de mando del proceso ha eliminado la necesidad por este paso. Esta solucin de sal se mantiene bajo gas inerte hasta que se enve al proceso de polimerizacin. La dilucin de los ingredientes y la reaccin exotermica (110 kJ/mol (26.4 kcal/mol)) genera calor que puede recuperarse y puede usarse en otros pasos en el proceso. Si la sal seca ser aislada de la solucin, puede ser precipitado por la adicion de metanol, lavado, filtrado, y secado, ya que su solubilidad en alcohol es baja (0.4% a las 25C). Un mtodo alternativo se ha desarrollado para producir sal seca en un proceso continuo usando una solucin saturada de sal de nylon-6,6 de la sal slida puede ser precipitada ajustando la temperatura y concentracin. El cido adpico esta disuelto en el reciclado, solucin acuosa saturada de sal de nylon a aproximadamente 60 C bajo nitrgeno. Cuando la diamina se agrega como una solucin acuosa al 85%, la sal adicional se forma la mayora que precipita fuera de la solucin, y los aumentos de temperatura. La mezcla es enfriada y precipita la mxima cantidad de sal. Esto es separado por centrifugacion; la sal aislada se lava entonces y se seca. El licor madre se recalienta y recicla. La sal seca es bastante estable; puede usarse para transportar ingredientes para nylon-6,6 en distancias largas, y no exige una atmsfera inerte para prevenir degradacin. Sin embargo, nunca se usa internamente para la produccin de nylon-6, 6, porque el diacido-diamina puro o la solucin de sal tienen un costo industrial ms bajo. En el primer paso del proceso del autoclave, la solucin de sal se concentra a aproximadamente 75% normalmente hirviendo en un vaso llamado evaporador. El calor contenido en el vapor generado en este paso puede recuperarse en un intercambiador de calor y puede usarse en otra parte en el proceso. Despus de que la sal se concentra, se alimenta en un autoclave que son grandes y a veces agitados bajo presin, donde la polimerizacin tiene lugar. A menudo los aditivos, como TiO 2 , los estabilizadores, etc., se inyectan a estas alturas en el proceso. Durante la polimerizacin, se ajustan la temperatura y presin y controlan la prdida de diamina y vapor. En el primer paso del ciclo del autoclave el vaso est cerrado y la temperatura se aumenta, que permite aumentar la presin a 1.75 MPa (250 psig). Durante este paso, la mayora de la diamina y el diacido reacciona para formar oligomeros. Despus de que la masa hirviente se sostiene a presin durante un tiempo suficiente para que la reaccin llegue al equilibrio, el vapor en exceso se extrae y la reaccin de la polimerizacin provoca un aumento de peso molecular. Como resultado del equilibrio entre la diamina ligada y la no ligada, la diamina libre se pierde con el vapor pero puede recuperarse y puede reciclarse. En el paso final, la temperatura se eleva a 275C mientras la presin se sostiene a presin atmosfrica. La polimerizacin entonces se aproxima al equilibrio. Un vaco adicional, es el paso de acabado y puede agregarse si todava se desea un polmero de peso molecular ms alto; sin embargo, este paso del proceso puede llevar a complicaciones como descoloracion, que es el resultado de la oxidacin, degradacin trmica y la dificultad de agotar la masa del polmero del vaso que tiene la viscosidad ms alta. Despus de que la polimerizacin se completa, el polmero se extrae del autoclave a travs de un dado que forma una serie de cuerdas del polmero continuas. stos se alimentan en una mquina que modela y refresca el polmero en agua, se corta en pellets cilndricas pequeas, y se separan del agua. Los pellets estn, entonces, secos y se guardan para un proceso posterior o venta. Las ventajas del proceso del autoclave son inversin relativamente baja, flexibilidad, y el funcionamiento relativamente simple. Las desventajas son bajas producciones, costos de mano de obra altos, la variacin de propiedades del polmero a travs del lote y del lote al lote, y las dificultades para obtener el polmero de peso molecular alto. La polimerizacin continua (CP): el proceso fue inventado para salvar las limitaciones inherentes al proceso de lotes. El proceso hace uso de varios vasos a travs de los que el polmero fluye mientras crece en peso molecular. En una unidad de CP moderna, se introduce sal de nylon en el primer vaso que funciona como un evaporador concentrndose la solucin de sal. Se alimenta entonces en el fondo de un reactor de columna presurizado, donde la reaccin de la polimerizacin inicial tiene lugar. La columna permite al vapor que se produce como un derivado ser quitado sin la prdida de hexametilendiamina. Despus de un tiempo de residencia conveniente, el polmero de peso molecular ms alto se produce y entonces se bombea al flasher, un vaso diseado para bajar la presin de la masa del polmero mientras el vapor escapa del polmero. El flujo a travs del flasher es bastante complejo porque hay dos fases con presin decreciente y la temperatura creciente. Del flasher, el polmero entra en el separador a una presin ligeramente sobre la atmosfrica y a una temperatura de aproximadamente 275 C. En el separador, el vapor de agua est separado del polmero que ha alcanzado aproximadamente 98% de reaccin. El polmero se bombea entonces en el terminador de vaco que mantiene la presin a aproximadamente 40 kPa (300 mm Hg). El examen final, grado de polimerizacin, se completa en el terminador. El polmero final se bombea del fondo del terminador y se enva directamente a una mquina que hila o a un dado para el pelletizado. La adicin de los aditivos puede hacerse en varios puntos a lo largo del proceso CP como en la sal inicial, el flasher, o despus del terminador. Las ventajas del CP son volmenes de produccin altos, continuos, propiedades del polmero uniformes, y la habilidad para producir un peso molecular alto y costo bajo, un polmero de volumen alto. Sus desventajas son inversin alta y complejos funcionamiento y mantenimiento. Un camino alternativo al polmero de peso molecular alto es el proceso de polimerizacin de la fase slida (SPP). Hay dos tipos bsicos de procesos SPP: por lotes y continuo. El proceso batch consiste en un secador rotatorio que opera a una temperatura ms alta bajo una atmsfera de humedad controlada y gas inerte. En el proceso de SPP continuo, se introducen pellets en un vaso donde son lentamente calentados a aproximadamente 100 C bajo nitrgeno. En este paso, la mayora del oxgeno atmosfrico es absorbido por los pellets durante la formacin, y los pellets se secan uniformemente al nivel de humedad inicial. Los pellets se alimentan entonces en el vaso de SPP que es un reactor de flujo continuo grande, vertical con un medidor de flujo de gas de nitrgeno caliente. El nivel de humedad se ajusta en el gas caliente para controlar el nivel de humedad final en los pelets y la proporcin de polimerizacin. Las condiciones del reactor tpicas son la temperatura de 150-200 C y un tiempo de permanencia de 6-24 h. Los pellets terminados son removidos por el fondo del reactor y pueden ser enviados directamente a un extrusor para hilar o componer, o a un refrigerador y entonces empaquetados o almacenados para la venta futura. Un componente importante de un reactor de SPP, sea por lote o continuo, es el gas de reflujo. Porque se necesitan cantidades grandes de nitrgeno, el gas reciclado es esencial. Como el gas abandona el reactor por la cima, contiene humedad adicional y materiales orgnicos, oligomeros principalmente cclicos que deben quitarse antes que el gas se reuse. Despus de que el gas se recicle, el nivel de humedad debe reajustarse y el gas recalentado al nivel requerido en el proceso. El proceso de SPP tiene la ventaja de ser capaz de producir polmero de peso molecular muy alto sin aumentar la degradacin trmica del polmero. Aunque esto es til para nylon 6,6, puede ser para otros tipos de poliamidas que no pueden procesarse en fase fusionada por la degradacin trmica, Desgraciadamente, esto se hace a costa de tiempos de permanencia largos en el proceso continuo o en un paso lento en proceso batch. Adems, el dao de oxidacin trmica siempre crece en el polmero junto con el aumento en color amarillo, porque el oxgeno nunca puede ser excluido completamente del reactor a un costo prctico. Otra desventaja es la inversin adicional en capital sobre la necesaria para autoclaves o unidades de CP.