1

1 Parte

1. Decomps-se 1,0 mol de CaCO
3
aquecendo-o a 700 C. A experincia foi
levada a cabo num vaso fechado com um mbolo, o qual estava inicialmente em
repouso e foi posteriormente restringido pela atmosfera. Qual a quantidade de
trabalho realizado durante a decomposio completa do CaCO
3
.
(R = 0,0821 dm
3
atm K
1
mol
1
).


2. Considere um sistema de 2,0 mol de dixido de carbono (gs ideal),
temperatura ambiente (25 C) num cilindro de 10 cm
2
de seco e presso de
1,0 atm. D-se uma expanso adiabtica presso de 1,0 atm. Durante a
expanso o mbolo desloca-se 20 cm . Calcular os valores de w, q, AU, AH e
AT para este processo.
(c
v
= 28,5 JK
1
mol
1
; R = 8,314 J K
1
mol
1
)



3. Tendo em conta as variaes de energia de 1 kmol de azoto (gs ideal),
calcular:
a) O calor absorvido quando a temperatura varia de 300 para 320 K a volume
constante.
b) O calor absorvido quando a temperatura varia de 300 para 320 K presso
constante de 10
5
Pa.
(R = 8.314 J K
1
mol
1
; c
v
= 2,5 R)


4. Os valores de AU correspondentes s reaces de combusto da glucose e do
cido esterico so 2880 e 11360kJ mol
1
a 310 K.
a) Calcule o valor de AH para cada um daqueles processos, sabendo que ambas
as substncias so slidas.
b) Com base nos resultados da alnea anterior, compare o glicognio (polmero
cujo monmero a glucose) com os cidos gordos como reservas energticas.
( Glucose - C
6
H
12
O
6

; cido esterico - C
18
H
36
O
2
)
(R = 8,314 JK
1
mol
1
)





2

5. Um grama de naftaleno slido (C
10
H
8
) queimado num calormetro de
bomba. Sabendo que neste processo se libertam 9621 cal, calcular o calor
padro de combusto do naftaleno a 25C e a presso constante,
a) Se a gua formada condensar;
b) Se a gua formada ficar no estado de vapor, sabendo que o calor de
vaporizao da gua a 25C igual a 10,5195 kcal mol
1
.

(M (C
10
H
8
) = 128 g mol
1
; R = 1,987 cal K
1
mol
1
).


6. Calcular a variao de entropia para os processos seguintes: Um mole de
gelo a 0C fundido a gua e esta aquecida a 100 C , a cuja temperatura
convertida em vapor a presso constante. Estas variaes de T ocorrem a p =
1atm. O vapor ento expandido para um volume de 154 l a T constante.
Considera-se que o gs se comporta idealmente e que todos os processos so
reversveis.
(AH
f
= 79,7cal g
1
; c
p
= 18 cal K
1
mol
1
; AH
v
= 539 cal g
1
; R = 1,987 cal K
1

mol
1
)


7. As densidades do gelo e da gua a 0C e a 1 atm so 0,9917g cm
3
e 0,9998g
cm
3
respectivamente. O calor molar de fuso do gelo 5980 J mol
1
. Calcular
a variao da temperatura de fuso se a presso variar at 2 atm.


8. A presso de vapor do etileno em funo da temperatura dada pela
equao:
log p = - 834,13/T + 1,75 log T - 8,375 10
-3
T + 5,3234
Calcular a entalpia de vaporizao do etileno no ponto de ebulio.
(T
e
= -103,9 C ; R = 8,314 J K
1
mol
1
).


9. Misturou-se 1 L de oxignio com 4 L de azoto ( p = 1 atm e T= 27C) para
formar uma mistura de gases ideais que ocupa 3 L mesma temperatura.
Calcular:
a) A energia de Gibbs de mistura AG
mis
.
b) A entropia de mistura AS
mis
.
c) A entalpia de mistura AH
mis
.

(R = 1,987 cal K
1
mol
1
= 0,0821 L atm K
1
mol
1
).


10. A constante da lei de Henry (25 C) para a solubilidade do oxignio em
gua K
2
= 3,3010
7
mmHg. Calcular a solubilidade do oxignio temperatura
ambiente. Considere que o ar temperatura ambiente tem 20 % O
2
.
3


11. Determinar a fora inica de uma soluo 0,001 M em cloreto de sdio e
0.002 M em cloreto de brio.


12. O plasma sanguneo contm aproximadamente
[Cl

] = 0, 103 mol L
1
[Na
+
] = 0,142 mol L
1

[HCO
3

] = 0,027 mol L
1
[K
+
] = 0,005 mol L
1

[HPO
4
2
] = 0,001 mol L
1
[Ca
2+
] = 0,00125 mol L
1

[Mg
2+
] = 0,001 mol L
1

Calcular a correspondente fora inica


13. Calcular as foras inicas das seguintes solues:
a) NaCl 0,01 mol L
1

b) CuSO
4
0,01 mol L
1

c) H
2
SO
4
0,01 mol L
1



14. Calcular o coeficiente de actividade inico mdio e a actividade inica
mdia de uma soluo aquosa de sulfato de efedrina 0,002 mol kg
1



15. Calcular o coeficiente de actividade inico mdio de uma soluo aquosa de
sulfato de efedrina 0,002 mol kg
1
e de cloreto de sdio 0,01 mol kg
1
. Ambas
as solues esto a uma temperatura igual a 25 C.


16. Uma soluo aquosa solidifica a 1,5 C. Calcule :
a) a temperatura de ebulio presso normal
b) a presso de vapor a 25 C
c) a presso osmtica a 25 C
(Para a gua, p
0
= 23,756 mmHg)
(K
e
= 0,52 C kg mol
1
; K
c
= 1,85 C kg mol
1
; R = 0,0821 L atm K
1
mol
1
)


17. Calcule, aproximadamente, o volume de etanol (C
2
H
5
OH) que seria
necessrio usar, para cada litro de gua do radiador de um automvel, com o
objectivo de impedir que se desse a congelao temperatura de 5 C .
( (etanol) = 0,7894 g mL
-1
; K
c
= 1,86 C kg mol
1
)



4
18.. Uma soluo de 39 g de glucose em 1 kg de gua congela a 272,75 K.
Calcular a massa molar do soluto.
(K
c
(gua) = 1,86 K kg mol
1
)


19 Uma amostra de hemoglobina pesando 0,500 g foi dissolvida em gua
suficiente para preparar 100,0 ml de soluo. A presso osmtica da soluo
medida a 25 C foi de 1,35 mmHg. Qual a massa molecular da hemoglobina ?
(R = 0,0821 L atm K
1
mol
1
).


20. Uma amostra de herona, C
21
H
23
O
5
N (M = 369,0 g mol
1
), dissimulada com
lactose, C
12
H
22
O
11
(M = 342,0 g mol
1
), analisada num osmmetro. A 25 C a
presso osmtica de uma soluo de 1,0 g de amostra em 100,00 cm
3
de gua,
539 mmHg. Calcular a percentagem de lactose na amostra.
(R = 0,0821 dm
3
atm K
1
mol
1
).


21. Foram encontradas 3 amostras de sangue num automvel abandonado. H
algumas dvidas se humano. Foi chamado um farmacutico forense para
proceder sua identificao, recolhendo para isso amostras de hemoglobina. A
hemoglobina humana tem uma massa molar de 6,6810
4
g mol
1
, o que indica
uma ligao cooperativa das molculas de O
2
e a sua libertao para os tecidos.
Tendo em conta os valores da presso osmtica de cada uma das protenas,
medidos a 25 C e apresentados na tabela abaixo, indique a protena (massa
molar) que se aproxima mais do valor de referncia.

Concentrao Presso Osmtica
(mg/mL) (mm Hg) (mm Hg) (mm Hg)
Protena 1 Protena 2 Protena 3
9,0 2,51 2,45 9,8

(R = 0,08206 L atm K
1
mol
1
; 1 atm = 760 mm Hg)


22. Uma amostra contendo creatina foi purificada e usada para preparar uma
soluo aquosa de 0,1 g L
-1
. Esta soluo exibe uma presso osmtica em
relao da gua pura de 13,0 mm Hg, a 25 C.
a) Qual a massa molar da creatina?
b) Calcular o abaixamento da presso de vapor da gua acima da soluo de
creatina contendo 0,1 g L
-1
, a 25 C. A presso de vapor da gua pura a 25 C
23,8 mm Hg.
(R = 0,08206 L atm K
1
mol
1
; 1 atm = 760 mm Hg)
5


23. temperatura de 63 C misturaram-se 15 g de fenol com 50 g de gua.
Obteve-se um sistema bifsico cuja fase aquosa tinha 10% de fenol e a fase
fenlica 25% de gua. Qual a massa de cada fase lquida em equilbrio?


6
2 Parte

24. A soluo aquosa de um composto A tem uma concentrao inicial de 1
mol dm
-3
. Observou-se que a sua concentrao diminuiu 20% em 10 segundos a
303 K.
Calcule a constante de velocidade da reaco em relao a A partindo da
hiptese que a reaco de:
a) ordem zero
b) 1 ordem
c) 2 ordem em relao a A.


25. Uma reaco de 1 ordem em relao a A apresentava uma velocidade
inicial de 0,5 mol cm
-3
s
1
a 293 K quando a concentrao inicial de A era de
0,1 mol dm
3
.
Sabendo que a energia de activao da reaco em causa igual a 33,47 kJ
mol
1
, qual ser a velocidade inicial de utilizao de 0,1 mol dm
3
de A a 310
K?
(R = 8,314 J K
1
mol
1
)


26. A decomposio de primeira ordem do diacetilo (CH3COCOH3) tem
valores de A
=
G e A
=
H iguais a 231,5 kJ mol
-1
e 264,2 kJ mol
-1
, respectivamente,
a 558 K. Calcule o valor de A
=
S e comente sobre a sua ordem de grandeza.


27. Considere o composto A capaz de se decompor em dois produtos distintos,
B e C.
AB
AC

As constantes de velocidade das reaces de 1 ordem so 0,15 min
-1
e 0,06
min
-1
, respectivamente.
a) Indique as expresses para as equaes de velocidade das reaces indicadas.
b) Qual ser o tempo de semi-vida de A?


28. Num estudo realizado da aco da fosfatase sobre a glucose-1-fosfato
obteve-se uma constante de Michaelis-Menten igual a 0,035 moldm
-3
. A
velocidade da reaco igual a 1,15 10
3
mol dm
-3
s
-1
quando a concentrao
do substrato igual a 0,110 mol dm
-3
. Qual a velocidade mxima de
converso do substrato?


7
29. Na adsoro da soluo aquosa de cido actico em carvo foram obtidos os
seguintes dados:

c
0
molaridade do c. actico em
soluo antes da adio do carvo
c
molaridade do c. actico remanescente
na soluo, no equilibrio
m
massa em gramas de
carvo activo
0,503 0,434 3,96
0,252 0,202 3,94
0,126 0,0899 4,00
0,0628 0,0347 4,12
0,0314 0,0113 4,04
0,0157 0,00333 4,00

Em todos os casos o volume da soluo em contacto com o carvo activado igual a
200 mL.
a) Mostrar que os dados esto de acordo com a isotrmica de Freundlich.
(x - n de gramas de cido actico adsorvido; k e n constantes)
b) Estimar as constantes k e n.
M
r
(cido actico) = 60


30. O surfactante comercial BRIJ 98 resulta da reaco entre 20 moles de xido
de etileno e 1 mole de lcool olico.
a) Calcule o parmetro EHL do surfactante.
b) D exemplos de possveis aplicaes do composto.
Dados:
PM (xido de etileno) = 44
PM (lcool olico) = 270


31. Calcular a variao da energia de Gibbs associada ao transporte passivo,
atravs da membrana celular, de 1 mol de TNFo.
Dados: [TNFo]
int
= 10-
5
mol dm
-3
; [TNFo]
ext
= 10
-3
mol dm
-3

R = 8,314 J mol
-1
K
-1



32. Calcular a variao da energia de Gibbs de transferncia de 1 mol de ies
K
+
, atravs da membrana celular, do exterior para o interior da clula, a 37C. O
potencial elctrico no interior da clula relativamente ao exterior igual a -70
mV.
O processo espontneo? Justifique
Dados: [K
+
]
ext
= 20mmol dm
-3
; [K
+
]
int
= 400 mmol dm
-3

R = 8,314 J mol
-1
K
-1
; F = 96500 C mol
-1
; 1V = 1 JC
-1



8
33. Calcular a razo friccional ( f/f
0
) para a hemoglobina em soluo aquosa a
20C.
A viscosidade da gua 1,00510
3
kg m
1
s
1
A massa molar da hemoglobina 64500 g
O volume especfico da hemoglobina 0,75 mL g
1

O coeficiente de difuso da hemoglobina D = 6,910
11
m
2
s
1



34. Considere o movimento de uma molcula de protena na direco de um
gradiente de potencial elctrico aplicado de 100 V cm
1
.
Assumir que se trata de uma soluo aquosa em que a carga mdia das
molculas de protena +5 e o raio 2000 pm.
A carga electrnica no fim do papel 1,60210
19
C
A viscosidade da gua a 20 C 1,00510
3
kg m
1
s
1
.
Calcular:
a) A mobilidade electrofortica da molcula.
b) A velocidade da molcula.


35. O coeficiente de permeabilidade do io Cl
-
atravs da membrana celular
igual a 1,2 10
-10
ms
-1
. Qual a velocidade de difuso (mols
-1
m
-2
) do io atravs
da membrana celular.
Dados: [Cl
-
]ext = 100mmol dm
-3
; [Cl
-
]int = 20 mmol dm
-3


36. Qual a distncia mdia percorrida por uma protena plasmtica em 1,0 s?
(Tratar como um problema de difuso a uma dimenso; coeficiente de difuso
da protena D = 2,310
7
m
2
s
1
).