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1. INTRODUCCIN

El estudio que se describe a lo largo de este documento es el proceso de simulacin
mediante el software Comsol, de tres reactores de agitacin continua (CSTR) en serie, para
la reaccin de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio (NaOH), para
obtener acetato de sodio (CH
3
COONa) y etanol (C
2
H
5
OH); a pesar de que esta reaccin es
ampliamente conocida y se conoce muy bien su cintica de reaccin, son muy pocos los
avances logrados para mejorar la produccin [1]. Mediante la simulacin en Comsol es
posible comparar el grado de avance de la reaccin (conversin) y los estados estacionarios
con los resultados obtenidos en forma experimental, para facilitar una mayor comprensin
en este proceso que permita estudios posteriores para el mejoramiento en la produccin del
acetato de sodio en reactores de agitacin continua.

COMSOL, al igual que muchos software comerciales, requiere de un conjunto de
ecuaciones y parmetros, que deben ser ingresados por el usuario antes de iniciar la
simulacin. Para el caso de reactores CSTR se requiere: ley de velocidad de reaccin,
energa de activacin, orden de la reaccin, constante especfica de velocidad, entre otros,
tales datos se tomaron de investigaciones anteriores. La ventaja de hacer la simulacin en
Comsol radica en el hecho de predecir el comportamiento de las variables dependientes
frente a cambios sobre las variables independientes, sin la necesidad de hacer numerosos
experimentos, que impliquen desde gastos de materia prima, hasta el desgaste de los
equipos. Es posible realizar la simulacin con los datos y resultados de investigaciones
anteriores, pero la experiencia ha demostrado que no existe garanta que el simulador
reproduzca de manera satisfactoria los resultados reales del proceso, cuando se cambian las
condiciones de diseo de los equipos; de all la necesidad de realizar un completo estudio
sobre el sistema CSTR en serie, disponible en el laboratorio de operaciones del programa
de Ingeniera Qumica de la Universidad de Cartagena, mediante pruebas de laboratorio que
permitieron contrastar los resultados obtenidos con la simulacin.
2


2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


En la actualidad, los procesos qumicos industriales generan gran cantidad de residuos,
debido a la ineficiencia en algunas de sus etapas, entre las cuales se encuentra la reaccin
qumica, y en la que se obtienen productos deseados (PD) e indeseados (PI), lo cual obliga
a tener una posterior separacin de estos; por consiguiente, una reaccin poco estudiada, en
relacin a sus condiciones apropiadas de operacin, ocasiona que el grado de conversin
alcanzado no sea el ptimo, y esto a su vez genera una considerable cantidad de PI, que se
traduce en aumento de gastos de separacin, disminucin de la calidad en los productos
PD, prdidas econmicas, daos a la salud y al ambiente ocasionado por el uso de solventes
y las vertientes de residuos, entre otros.

Un proceso qumico de gran importancia es la produccin de acetato de sodio, la cual
tiene una alta produccin industrial y gran variedad de aplicaciones. Los principales
productores se encuentran en Europa, Asia y Amrica del Norte; empresas chinas como
Xinxiang Wending Filtro Co., Ltd.y Shijiazhuang new future industrial companies
tienen una produccin anual de 3000 y 1000 toneladas de acetato de sodio [2] [3],
respectivamente, esto sin mencionar las dems compaas productoras de este qumico.
Este producto tiene multiplicidad de usos en la industria; por ejemplo en la cosmtica, en
los combustibles, en los textiles, en las pinturas, entre otros. Es usado para retirar las sales
de calcio insolubles de textiles, intensificar el color de las pinturas y en la industria
alimenticia como conservante y como tampn en hemodilisis en la industria del cuero y en
la neutralizacin de cidos minerales.

La reaccin usada a nivel industrial para la produccin de acetato de sodio, es la
saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio. Estudios en este tipo de reaccin
se han llevado a cabo en la comunidad cientfica, generalmente enfocados a la cintica de
3


reaccin, y muy pocos dirigidos al mejoramiento de la reaccin en cuanto a la influencia de
sus parmetros de operacin. Nihal Bursali y colaboradores [1], determinaron los efectos de
los parmetros de operacin y las condiciones ptimas de operacin de una saponificacin
por lotes del acetato de etilo.

M.D. Grau y colaboradores [4] realizaron un estudio comparativo entre rendimiento de
reactores batch y semibatch enchaquetados; encontrando que la reaccin de saponificacin,
se puede efectuar en ambos modos de operacin. Sin embargo, son pocos los estudios
realizados en sistemas CSTR, y mucho menos los que usan la simulacin como herramienta
de soporte para contrastar los resultados experimentales.

Teniendo en cuenta la importancia comercial e industrial de este proceso, deben evaluarse
las mejores condiciones de operacin y el efecto de los factores de operacin para este
proceso con el fin de obtener un producto final de alta pureza, una operacin ms
econmica y un proceso confiable; por tanto, un estudio experimental en reactores CSTR
en serie, acompaado de la simulacin de esta reaccin, contribuye al estudio de las
condiciones ms apropiadas para servir como herramienta para el conocimiento sobre el
mejoramiento de la produccin a gran escala del acetato de sodio.









4


3. JUSTIFICACIN


En los procesos industriales se invierten gran cantidad de recursos fsicos (equipos),
econmicos y energticos para separar los productos deseados (PD) de los indeseados (PI),
por lo que, en la etapa de reaccin qumica es vital minimizar la generacin de impurezas.
Ahora, s se proveen condiciones favorables de operacin en la etapa de reaccin, se puede
obtener un producto de mayor pureza, economizando as gastos, al eliminar o disminuir las
etapas de separacin. Una alternativa de solucin, es utilizar un simulador que permita
predecir comportamientos en el proceso y un mayor control sobre las variables que lo
afectan.

De la reaccin de saponificacin del acetato de etilo, se ha estudiado principalmente su
cintica [1]. Sin embargo, se hace necesario conocer la influencia de los parmetros
operativos para llevar a cabo este proceso con mayor eficiencia. El estudio de la influencia
de los parmetros de operacin y la interaccin que existe entre ellos, permite el uso eficaz
de la materia prima, (concentraciones iniciales) para obtener altas conversiones, potencia
para el funcionamiento de los equipos (flujos de alimentacin) y tiempos de operacin
(estabilizacin del proceso).

Por otra parte, se ha podido determinar que el acetato de sodio no tiene efectos secundarios
en el organismo, hecho que permite usarlo en la industria de los alimentos como
conservante [5], ya que los acetatos son compuestos naturales de todas las clulas
corporales y nicamente se debe evitar en aquellas personas que sufren de intolerancia al
vinagre [6]. Este conservante, no es reconocido como un agente nocivo para la salud en la
lista los conservantes y su efecto en la salud, publicada por la organizacin comercial
Alimentacin sana, que es uno de los portales web ms reconocidos de habla hispana [7].

5


4. OBJETIVO GENERAL


OBJETIVO GENERAL

Estudiar la reaccin de saponificacin del acetato de etilo en tres reactores CSTR en serie a
escala de laboratorio para su posterior simulacin con el software COMSOL Multiphysics.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Obtener los perfiles de concentracin de los componentes con el tiempo, para observar el
avance de la reaccin.

Obtener la conversin y perfiles de concentracin de la saponificacin del acetato de etilo
en tres reactores CSTR en serie, usando el software COMSOL Multiphysics.

Comparar la conversin obtenida de forma experimental en los reactores en serie, con la
simulacin de la reaccin de saponificacin a diferentes condiciones de operacin.

Determinar las condiciones ms apropiadas de operacin para la reaccin de
saponificacin del Acetato de Etilo, mediante el estudio de la conversin obtenida
experimentalmente.

Evaluar los estados estacionarios con respecto a las condiciones de operacin como: la
temperatura de entrada, concentraciones inciales y flujos de alimentacin de los reactivos.



6


5. MARCO REFERENCIAL


5.1.ESTADO DEL ARTE

5.1.1. ANTECEDENTES

L. Balland y colaboradores [8] en el ao 1999 (Francia) propusieron un mtodo hbrido
para estimar simultneamente la cintica y parmetros energticos de la saponificacin de
acetato de etilo en un reactor calorimtrico, el cual determina experimentalmente los
perfiles de calor absorbido o expulsado medidos contra el tiempo. Los perfiles de energa se
obtuvieron gracias a un modelo basado en balances de masa y energa que incluye los
parmetros cinticos y energticos de la reaccin. Debido a la complejidad de este sistema
qumico, se necesitan mtodos ms sofisticados para la estimacin de los parmetros. Este
mtodo combina un algoritmo gentico (GA) con un mtodo de convergencia local, de tal
forma que el primero genera puntos de inicializacin para el segundo.

Los perfiles de energa se calcularon con un modelo matemtico, basado en balances de
masa y energa para luego ser comparado con los obtenidos experimentalmente. Los
parmetros energticos estimados fueron la entalpia de reaccin, y los parmetros cinticos
como el factor pre-exponencial, la energa de activacin y el orden de reaccin,
concluyndose que el mtodo hibrido facilita considerablemente la bsqueda de parmetros
ptimos, ya que conjuntamente proporcionan varias soluciones, por consiguiente el usuario
puede seleccionar cual es la respuesta ms probable al problema segn el significado fsico
de cada una. El mtodo de estimacin hibrido es comparado con uno ms simple, donde
los 20 mejores puntos de 100 dispersos en el espacio de los parmetros totales sirve para
iniciar un mtodo de convergencia local.

7


Por otro lado, en el ao 2000 (Venezuela) Carlos Heny y colaboradores [9], desarrollaron
un modelo dinmico el cual permite representar el comportamiento de un CSTR (a
volumen constante) para la saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio. El
modelo se basa en una tcnica grafica de enlaces, la cual permite representar los balances
molares y de energa. La validacin del modelo se realiz con varias simulaciones usando
el software ENPORT 5.2. Luego se compararon y validaron los resultados de la simulacin
con datos experimentales. El modelo permite una descripcin que ayuda al entendimiento
de principios y teora bsica del reactor en un camino grfico y permite el anlisis de
importantes variables del sistema, dando un entendimiento intuitivo.

Este trabajo arroj como resultado, que las variables trmicas muestran un comportamiento
satisfactorio, pero para la concentracin el modelo tendi a desviarse incluso para valores
de estado estable. Esto es debido a la dificultad en estimar los valores experimentales de las
constantes de velocidad de reaccin en altos rangos de conversin que impide, adems, la
prediccin de los valores de concentracin dentro del reactor. Por otro lado, el modelo
representa satisfactoriamente al sistema con respecto a las temperaturas, ya que las
contribuciones trmicas de la reaccin no son tan importantes.

Luego de esto, M.D. Grau y colaboradores [4] en 2002 (Barcelona, Espaa), basados en dos
reacciones con diferente comportamiento, realizaron un estudio comparativo entre el
rendimiento de reactores batch y semibatch. La reaccin seleccionada fue una reaccin
acido-base (saponificacin de acetato de etilo), y una de oxido-reduccin con alto calor de
reaccin (reaccin tiosulfato-perxido). Para la reaccin de saponificacin fue usado un
mtodo isotrmico basado en los perfiles de conductividad de la solucin, y para la segunda
un mtodo adiabtico basado en la medicin de temperaturas. La obtencin de los perfiles
de concentracin en el reactor, se hicieron con la medicin experimental del pH
(saponificacin) y temperatura (oxido-reduccin en modo batch) y por simulacin en la
operacin en modo semibatch, que posteriormente pudieron ser transformados en datos de
8


concentracin. El modelo matemtico fue previamente validado con los perfiles de
temperatura obtenidos experimentalmente.

La comparacin de los tipos de reactores permiti concluir que para la reaccin de
saponificacin es posible operar el reactor en ambos modos de operacin (batch y
semibatch). En la reaccin de oxido-reduccin es imposible controlar la temperatura en
modo batch, y solamente en modo semibatch cuando la concentracin es muy diluida. En
todos los casos, los resultados experimentales muestran buena aceptacin con los resultados
obtenidos por simulacin, haciendo esto posible validar los modelos matemticos
desarrollados. Esta metodologa descrita provee un camino til para la operacin y control
de reactores batch y semibatch, fcil para implementar en la prctica industrial.

5.1.2. ESTADO ACTUAL

Hasta este punto, en la literatura relacionada con la saponificacin de acetato de etilo,
predominan los estudios de la cintica, modelacin en reactores CSTR, entre otros, sin
entrar a estudiar la optimizacin de esta reaccin. Por tal motivo, en el ao 2006 (Ankara,
Turqua) Nihal Bursali y colaboradores [1], deciden estudiar el efecto de los parmetros de
operacin y las condiciones ptimas de operacin de una saponificacin batch (acetato de
etilo con hidrxido de sodio), con el objetivo de optimizar este proceso. Para este objetivo
usaron sucesivamente dos mtodos de diseo estadstico de experimentos (DOE): diseo
factorial completo de dos-niveles y compuestos de cara-centrada (FCCC). Estas
herramientas son bien conocidas y eficientes y han sido aplicadas por ms de 40 aos en la
industria, siendo respaldadas por las ciencias computacionales, contribuyendo as a la
produccin de productos de alta calidad, procesos operativos ms econmicos, ms
estables, seguros y confiables. Los principales parmetros de interaccin estudiados fueron
la temperatura, velocidad de agitacin y concentracin inicial de los reactivos. El
seguimiento de la reaccin se llev a cabo determinando el cambio de conversin del
9


NaOH. En el cambio de temperatura y agitacin se encontr que slo desviaba la respuesta
en un 10% ( = 0,1), el cual es insignificante. La dependencia de la concentracin de los
reactivos fue ilustrada por un polinomio de segundo orden.

Los residuos sirvieron como un diagnstico de control del modelo y se encontr que
el modelo era lo suficientemente bueno para ajustar los datos experimentales. Las
condiciones ptimas en las cuales la X
a
fue mxima (cerca del 100%) fueron 0.01 mol
L
1
NaOH y 0.1 mol L
1
EtOAc por aplicacin de mtodos de superficies de respuesta
(RSM). Con el uso de anlisis residual y tcnicas estadsticas, resultados confiables y
adecuados fueron obtenidos para optimizar el proceso de saponificacin. En conclusin,
ambos mtodos son eficientes y fciles para determinar importantes parmetros de
operacin, condiciones ptimas e interpretar los resultados de los experimentos y mejorar
los procesos en corto tiempo.
Por otro lado, la sal obtenida al final de la reaccin de saponificacin es soluble en varios
tipos de solventes. El acetato de sodio, obtenido como producto final de este estudio, es una
sal de acido carboxlico importante comercialmente, es usada en una amplia rea de la
industria como por ejemplo para remover algunas sales en textiles, para intensificar el color
de pinturas, regulador de pH en la industria alimenticia al igual que en hemodilisis y en la
neutralizacin de cidos minerales. Por la importancia comercial e industrial de este
producto, se han realizado estudios posteriores para aprovechar al mximo sus
caractersticas y aumentar sus aplicaciones.

Por consiguiente, Khalid Ibrahim Sallam [5] (2007), (MansouraUniversity, Mansoura,
Egypt) llev a cabo un estudio para evaluar la calidad microbiolgica y la oxidacin
lipdica de productos como rodajas frescas de salmn tratadas por inmersin en 2,5% (w /
v), de solucin acuosa de acetato de sodio (NaA), lactato de sodio (NAL), o citrato de sodio
(NaCl) almacenados a 1C. Los resultados revelaron que estas sales fueron eficientes (P
10


<0.05) contra la proliferacin de diversas categoras de microorganismos deteriorantes,
incluyendo los poblaciones aerbicas y psicrotrofos, bacterias productoras de H
2
S,
bacterias del cido lctico y Enterobacteriaceae. La sal que tuvo mayor actividad
antibacteriana fue el acetato de sodio. La oxidacin lipdica, segn lo expresado por el valor
del ndice de perxidos (PV) y el cido tiobarbitrico (TBA), fue significante (P <0,05) el
retraso en muestras tratadas con NaA y NaCl. La actividad antioxidante sigue el orden:
NaCl > NaA > NaL. La vida til de los productos tratados se extendi por ms de 4-7 das a
la del control. Por lo tanto, el acetato de sodio y las dems sales pueden ser utilizados como
conservantes orgnicos seguros, para el almacenamiento refrigerado de los peces.

De igual manera, Hui Yu y Guo H. Huangen. En el ao 2009 [10] (China), observaron un
problema presente en la fase inicial de compostaje de residuos de alimentos, presentndose
un bajo nivel de actividad microbiana a causa de la produccin de cidos orgnicos. Para
aumentar esos niveles de actividad, como principal preocupacin decidieron estudiar el
ajuste del pH durante las primeras fases del compostaje. Por este motivo, aadieron el
acetato de sodio (NaAc) como un rectificador al sistema de compostaje. El NaAc fue
aadido cuando el pH de la mezcla de compostaje alcanz una bajo nivel (pH <5), y en
consecuencia se presentaba un efecto adverso en la actividad microbiana; la prdida de
amonaco y la produccin de cidos orgnicos se evaluaron durante el proceso de
compostaje. La adicin de NaAc dio lugar a un aumento de pH dentro del rango de 5,2 a
5,5. Esto tuvo un efecto positivo sobre la degradacin de materia orgnica y el efecto fue
estadsticamente significativo en comparacin con el resultado del control de tratamiento
sin adicin de NaAc (p <0,05). Los resultados del estudio indicaron que el NaAc present
una correccin eficaz para inhibir la produccin de los cidos propinico y butrico, y por
lo tanto, contrarrestar los efectos adversos de cidos orgnicos al proceso de compostaje.



11


5.2. MARCO TERICO

5.2.1. SAPONIFICACIN

La saponificacin del acetato de etilo es una reaccin de hidrlisis catalizada por base. Esta
reaccin general para steres, se refiere a la separacin del mismo en un alcohol y el
conjugado bsico del ster en mencin. El mecanismo de la reaccin de saponificacin
entre el acetato de etilo y el hidrxido de sodio, para producir acetato de sodio y etanol, se
representa en la Figura 1.

Figura.1. . Mecanismo de reaccin entre el acetato de etilo y el hidrxido de sodio.

El in hidrxido ataca al carbonilo del ster formando un intermedio tetradrico. Cuando se
regenera el grupo carbonilo se produce la eliminacin del in alcxido y se forma un cido
carboxlico. Una rpida transferencia de protn forma el carboxilato y el alcohol. Este
ltimo paso desplaza los dos equilibrios anteriores del proceso de saponificacin hacia su
terminacin, haciendo que el proceso sea irreversible. La reaccin global resulta por tanto
un proceso netamente mono-direccional, con una primera etapa lenta de equilibrio, y una
cintica de primer orden respecto a cada uno de los reactivos o de segundo orden global. La
velocidad con la cual se dan estos cambios depende de la ley de velocidad de reaccin,
especfica para cada reaccin en particular; es muy importante conocer la verdadera. Para la
reaccin de estudio, la ley de velocidad de reaccin ha sido descrita y estudiada por
investigadores, mediante el siguiente arreglo matemtico:


12


EtOAc NaOH EtOAc NaOH
C kC r r = =

) 1 (

De donde
NaOH
C y
EtOAc
C representan las concentraciones de hidrxido de sodio y de
acetato de etilo respectivamente, durante el tiempo en que transcurre la reaccin. Esta
ecuacin cintica puede ser expresada en trminos de conversin mediante las siguientes
manipulaciones matemticas:

0 0
0
NaOH
NaOH f NaOH f
C
C C
C
C C
=


) 2 (
De donde inicial ion concentrac la es C
NaOH0

final ion concentrac la es C
NaOH f

X
C
C C
NaOH
NaOH f NaOH
=

0

) 3 (


Para relacin equimolar entre la concentracin inicial de acetato de etilo y NaOH

) 4 (

Cabe aclarar que esta reaccin se lleva a cabo en fase liquida, por tanto, para estos sistemas
la densidad es constante.







2 2
) 1 (
0
X kC C kC r NaOH
EtOAc NaOH NaOH
= =
13


5.2.2 BALANCE DE MATERIA Y TIPOS DE REACTORES


Para dimensionar un reactor independiente del tipo se utiliza la ley de la conservacin de la
masa, para lograr esto se usa un balance de moles para la especia qumica A delimitando
las fronteras del sistema, como se muestra a continuacin:


Volumen del sistema


F
A0
F
A

Figura 2: balance en el volumen del sistema

- +

=

dt
dN
V r F F
A
j A A
= +
0

) 5 (
Con base a la ecuacin (5) se pueden hacer simplificaciones en el diseo para determinar
el tipo de reactor a utilizar.
1
1
Para ver informacin detallada el lector puede ver el captulo 1 de la referencia [11]


G
A
Velocidad de flujo de A
que entra al sistema

Velocidad de flujo de A
que sale del sistema
Velocidad de acumulacin de A
dentro del sistema
Velocidad de
generacin de A
14



Reactor

Comentario
Forma
diferencial de
balance de
moles

Forma
algebraica

Forma integral

Intermitente

Sin variaciones
espaciales


V r
dt
dN
A
A
=



------

}

=
0
1
NA
NA A
A
V r
dN
t

CSTR

Sin variaciones
espaciales , en estado
estacionario



-------

A
A A
r
F F
V

=
0




------

PFR


En estado
estacionario

A
A
r
dV
dF
=


------

}

=
0
1
FA
FA A
A
r
dF
V

PBR


Estado estacionario

A
A
r
dW
dF
' =


------

}

=
0
1
1
'
FA
FA A
A
r
dF
W
Tabla 1: resumen de balances de moles para los reactores ms comunes. [11].

En el presente proyecto se utiliza un sistema de tres reactores CSTR en serie, por tal razn
la investigacin est enfocada en este tipo de reactores, y no se har mayor nfasis en los
dems. Hasta el momento se ha mostrado la ley de velocidad en funcin de la
concentracin y la conversin, adems, de las ecuaciones de diseo para los reactores ms
usuales en ingeniera; a continuacin se mostrar la estequiometra para la reaccin de
saponificacin, para aclarar cuantas molculas de una especie se forman durante la
reaccin qumica cuando desaparece un nmero dado de molculas de otra especie. Para no
repetir las especies qumicas que intervienen en la reaccin se ha designado la siguiente
nomenclatura:

15


D
a
d
C
a
c
B
a
b
A
OH CH COONa CH CH COOCH CH CH NaOH
+ +
+ +
3 2 3 3 2 3
) 6 (
Donde las letras a, b, c y d representan los coeficientes estequiomtricos asociados a cada
reactivo, tomando como base al hidrxido (A) porque es el reactivo limitante, la Figura 3
muestra un sistema de tres reactores en serie donde se reflejan los flujos de entrada y salida
de la especie qumica A (NaOH) . Los flujos molares de las especies qumicas para un
reactor CSTR se representan en la Tabla 2.



Figura 3: Flujos molares para reactores CSTR.






16




Especie

Velocidad de
alimentacin al
reactor(mol/tiempo)


Cambio dentro del
reactor(mol/tiempo)

Velocidad de efluente del
reactor(mol/tiempo)

A
0 A
F

X F
A0
) 1 (
0
X F F
A A
=

B

0 0 A B A
F F O =

X F
a
b
A0


|
.
|

\
|
O = X
a
b
F F
B A B 0


C


0 0 A C C
F F O =

X F
a
c
A0

|
.
|

\
|
+ O = X
a
c
F F
C A C 0


D

0 0 A D D
F F O =
X F
a
d
A0

|
.
|

\
|
+ O = X
a
d
F F
D A D 0


I
0 0 A B A
F F O =

------
I A I
F F O =
0

TOTAL
0 T
F

X F
a
d
a
c
a
b
F F
A T T 0 0
1|
.
|

\
|
+ + + =

Tabla 2: Tabla estequiometria para reactores CSTR.
De donde
0
0
A
B
B
F
F
= O ,
C
O
D
O
I
O se define de manera similar. Para un sistema de flujo la
concentracin de C
A
en un punto dado puede determinarse a partir de la velocidad de flujo
molar F
A
y la velocidad de volumtrico v en ese punto


litro
mol F
C
A
A
v
=

) 7 (
( )
) 9 (
) / (
) 8 ( 1
0 0
0
v v
v v
X F a c F F
C
X
F F
C
A C C
C
A A
A
+
= =
= =

) 11 (
) / (
) 10 (
) / (
0 0
0 0
v v
v v
X F a d F F
C
X F a b F F
C
A D D
D
A B B
B
+
= =

= =


17


5.2.3. ECUACIONES QUE DESCRIBEN EL SISTEMA

CSTR en serie


En el libro Elementos de las reacciones en Ingeniera Qumica de Fogler, se deduce una
expresin para calcular el volumen de reactores ubicados en serie. En l se establece que el
volumen un CSTR en un sistema de n reactores en serie, depende de la conversin que
viene del reactor anterior:
( )
out A
in out A
n
r
X X F
V


=
) (
0

) 12 (

De donde:

1). - (n reactor del viene que conversin :
in
X

n". " reactor del sale que conversin :
out
X

n". " reactor el en reaccin de velocidad : ) (
out A
r

n". " reactor del volumen :
n
V


Balance de masa (molar)

En la tabla 1 se muestran las consideraciones generales para un reactor CSTR y la
ecuacin de diseo en trminos del balance de moles:
A
A A
r
F F
V

=
0

De igual forma, en la Tabla 2 se muestra el flujo de salida del reactivo limite (A)
) 1 (
0
X F F
A A
=

18


Combinado las expresiones anteriores se obtiene la ecuacin de diseo en trminos de la
conversin:
A
A
r
X F
V

=
0
) 13 (


Balance de energa:

De la primera ley de la termodinmica para un sistema abierto se obtiene que:

out out in in
E F E F W Q
dt
dE
+ =
) 14 (

Para un sistema no estacionario abierto bien mezclado que tiene n especies entrando y
saliendo con un flujo molar Fi, junto a su energa total Ei respectiva:

= =
.
+ =
n
i
out
i i
n
i
in
i i
sist
E F E F W Q
dt
E d
1 1
. .
) 15 (


Sabiendo que la energa de los componentes Ei, es la suma de la energa interna U
i
, la
energa cintica ) 2 U (
2
i
, la energa potencial (gz
i
) entre otras. En un reactor qumico estas
clases de energa se pueden despreciar en comparacin con las otras formas de energa
como entalpia, transferencia de calor, trabajo, la energa solo depender de su energa
interna; pero se sabe que la energa interna est relacionada con la entalpia de la siguiente
forma:

i i
U E = ) 16 (
i i i i
gz U U E + + = 2
2
0 0
19


i i
V P Ui H
~
+ = ) 17 (

( )
i i i i
V P Ui F H F
~
+ =
) 18 (

Combinando las tres ecuaciones anteriores, el balance de energa general quedara de la
siguiente forma:
) 19 (
1 1
0 0
. .

= =
.
+ =
n
i
i i
n
i
i i s
H F H F W Q
dt
E d

Teniendo en cuenta que para reactores CSTR la acumulacin de energa en el sistema es
cero ( =
.
dt
E d
0), el balance general quedara de la siguiente forma:
0
1 1
0 0
. .
= +

= =
n
i
i i
n
i
i i s
H F H F W Q ) 20 (

Adems que:
X F T H H H F H F H F
A RX
n
i
i i i A
n
i
i i
n
i
i i 0
1
0 0
1 1
0 0
) ( ) ( A O =

= = =
) 21 (

( )
0 0 i i i i
T T Cp H H = ) 22 (


Sustituyendo la Ec. (22) en la Ec. (21) y el resultado combinado en Ec. (20) se obtiene:

( ) 0 ) (
0
1
0 0
. .
= A O +

=
X F T H T T C F W Q
A RX
n
i
i pi i A s
) 23 (


De donde

20


). ( ) ( ) (
R P R RX
T T C T H T H
RX
A + A = A


) 24 (
.
A B C D p
Cp Cp
a
b
Cp
a
c
Cp
a
d
C + = A
) 25 (


). ( ) ( ) ( ) ( ) (
0 0 0 0 0
T H T H
a
b
T H
a
c
T H
a
d
T H
A B C D
RX
+ = A
) 26 (


En trminos de capacidades calorficas constantes o medias, el balance de energa en estado
estacionario es:
| | ) 27 ( 0 ) ( ) ( ) (
0
0
0 0
. .
= A + A O +

X F T T C T H T T C F W Q
A R p RX i pi i A s


El termino Q

Figura 4. CSTR tanque reactor.

Como primera aproximacin, se asume un estado cuasi-estacionario para el flujo del
enfriador y despreciamos el trmino de acumulacin

. Ver Figura 4.

[




] [




] [




]
T
0

m
c

21



| |
0
) T - )/(T T - (T ln
) T - UA(T
- ) T - (T C m - ) T - (T C m
a2 a1
a2 a1
R a2 PC C R a1 PC C
=

) 28 (


Siendo C
pc
el calor especifico del lquido enfriador y T
R
es la temperatura de referencia.

| | ) T - )/(T T - (T ln
) T - UA(T
) T - (T C m Q
a2 a1
a2 a1
a2 a1 PC C
= =


) 29 (


De la anterior ecuacin se despeja T
a2
:
|
|
.
|

\
|
=
PC C
a1 a2
C m
UA -
)exp T - (T - T T


) 30 (


Y sabiendo de igual forma que ) T - (T C m Q
a2 a1 PC C

= , sustituyendo


) 31 (
C m
UA -
exp - 1 T) - (T C m Q
PC C
a1 PC C

(
(

|
|
.
|

\
|
=

, (Transferencia de calor en un CSTR).



Solamente en los casos que se considere el flujo de enfriador

lo suficientemente
grande, el exponente se puede expandir como una serie de Taylor:

Entonces
) T - (T U Q
a
A =

; Donde
a a2 a1
T T T = ~ . (32)





22



Concentraciones

Para hacer el anlisis de estados estacionarios de la seccin 8.4 se requieren las expresiones
de concentracin que puedan ser programadas en Excel. A continuacin se describe el
procedimiento, partiendo de la ecuacin de diseo de un CSTR
.
Reactor # 1
( )
iones concentrac de nos trmi en expresin nueva una obtiene se ecuacionde la
en remplaza se y * de despeja se * 1
: que sabe se 3, tabla la de tra estequiome por
) 33 (
obtiene se entre dividiendo entonces
1
0 1 1 0 1
1 0 1 1 1 1
1 1 1
1 0
1
0
1 1 1
0 1 0 0
1
1 0
B
A A B A B
A A B A
B A
A A
B A
A A
A
A A
C
X X C C y X
a
b
C C
C C C C K
C C K
C C
v
C C K
v C v C
r
F F
V
= |
.
|

\
|
=
=

=
u
t
t

23


( )
( ) | |
| |
| |
0 0 1 1 1 0 1 1 1 1
0 0 1 1 1 0 1 1 1
2
1 1 1
1 0 1 0 1 1 1 1
1 0 1 1
1 , : donde de
) 35 ( 0 1
: obtiene se cuadratica ecuacion una de forma la a llevando y ndo distribuye
1
) 34 ( ) 33 ( ecuaciones las combinando
) 34 ( 1
A A B A
A A B A A A
A A B A A A
B A A B
C c y C K C K b K a
C C K C K C C K
C C C C C K
y
C C C
= + = =
= + +
= +
+ =
t u t t
t u t t
u t
u


En forma anloga se sigue el mismo procedimiento descrito en el reactor 1, para hallar las
ecuaciones del reactor numero dos y tres. Las ecuaciones se adjuntan en la Tabla 3, las
cuales son usadas en la programacin de Excel para estudiar los estados estacionarios en la
seccin 8.4.

Reactor Ecuacin A
1
| | 0 1
0 0 1 1 1 0 1 1 1
2
1 1 1
= + +
A A B A A A
C C K C K C C K t u t t
1 1
K t
2
| | 0 1
1 0 2 2 1 0 2 2 2
2
2 2 2
= + +
A A B A A A
C C K C K C C K t u t t
2 2
K t
3
| | 0 1
2 0 3 3 3 0 3 3 3
2
3 3 3
= + +
A A B A A A
C C K C K C C K t u t t
3 3
K t

B C
| | 1
0 1 1 1 0 1 1
+
A B A
C K C K t u t
0 A
C
| | 1
0 2 2 1 0 2 2
+
A B A
C K C K t u t
1 A
C
| | 1
0 3 3 3 0 3 3
+
A B A
C K C K t u t
2 A
C

Tabla 3: resumen de ecuaciones para calcular las concentraciones.

24


5.2.4. PRESENTACIN DEL SOFTWARE

COMSOL Multiphysics es un software que utiliza el mtodo de anlisis por elementos
finitos para el modelado y simulacin de problemas cientficos y de ingeniera basados en
ecuaciones diferenciales de derivadas parciales (PDEs). El entorno de software facilita
todos los pasos del proceso de modelado - la definicin de la geometra, especificando su
fsica, problemas, y luego la visualizacin de los resultados.

El programa puede simular virtualmente cualquier proceso fsico que se describa mediante
PDEs, adems, es interdisciplinario, ya que puede combinar las interacciones entre diversos
efectos, por ejemplo, acoplando diversos fenmenos transporte y reacciones qumicas,
tambin, se utiliza en la investigacin y desarrollo de producto que permitan procesos ms
eficaces, a travs de opciones de diseo ms rpidas para reducir los prototipos fsicos.
[12].

5.2.4.1.MDULO DE INGENIERA QUMICA

El mdulo de ingeniera qumica, Chemical Engineering Module, proporciona potentes
herramientas para modelar procesos y componentes en el campo de ingeniera qumica por
medio de una interfaz grfica interactiva. Se caracteriza por sus aplicaciones para transporte
de masa, calor y momento, agrupados con reacciones qumicas en geometras 0D 1 D, 2 D
y 3 D. El mdulo de ingeniera qumica aplica la tecnologa ms reciente, junto a su
experiencia en ingeniera qumica, para solucionar problemas basados en ecuaciones en
derivada parciales (PDEs).


25


Las reas de aplicacin del mdulo de Ingeniera Qumica abarcan un campo amplio, estas
son:
- Ingeniera de reacciones y diseo.
o Diseo de reactor en reactores no homogneos
o Catlisis heterogneo
o Dinmica de fluido en reactores qumicos

- Proceso de separacin.
o Filtracin
o Dilisis y electrodilisis

- Ingeniera electroqumica.
o Clulas de combustible y bateras
o Electrlisis
o Corrosin

- Control de proceso en conjuncin con Simulink.
o Diseo de sistemas de control
o Modelacin de sistema

En este proyecto se har uso del tem relacionado con la ingeniera de las reacciones y el
diseo, y algunas de las aplicaciones que pertenecen al software por ejemplo: el editor de
grficos, la librera de modelos entre otros.





26


6. METODOLOGA

En el presente trabajo se realiz la saponificacin del acetato de etilo (EtOAc) con
hidrxido de sodio (NaOH), para producir acetato de sodio (NaAc) y etanol. Para estudiar
esta reaccin se consultaron las variables que afectan significativamente la reaccin y el
efecto que tienen en la respuesta final [1]; luego se realizaron los experimentos dejando
fijas la temperatura de alimentacin (T
A
). Se estudi el efecto de la concentracin inicial de
EtOAc(X
2
) en mol/m3, NaOH (X
1
) y el flujo volumtrico de entrada (X
3
) en la conversin
final (X
A
), los estados estacionarios y tiempo de estabilizacin (t
ss
); las variables
manipuladas se definen como factores, ver Figura 5. Se dej constante la temperatura de
alimentacin, debido a que en la revisin bibliogrfica se encontr que sta slo afecta la
respuesta en mximo 10% [1]. Luego de obtener los datos experimentales y su posterior
anlisis, se procedi a realizar la simulacin de esta reaccin en el software COMSOL,
obtenindose as la concentracin en estado estacionario y comparndola con la obtenida
experimentalmente.

La reaccin de saponificacin se realizo en un sistema de tres reactores de agitacin
continua (CSTR) ubicados en serie. Para esto, se cont con un equipo especializado (QRSA)
dotado con tres reactores de 1 Lt c/u enchaquetados con vidrio, provisto con sistemas de
medicin (termopares, conductmetro y rotmetro), bomba para flujo de materia prima y
fluido de enfriamiento, ver Figura 6. Adicionalmente, este equipo cuenta con una unidad
base para adquisicin de datos, usando como instrumentos de medida: sensores de
temperatura y un sensor de conductividad, que dependiendo de la posicin de las vlvulas,
puede leer la conductividad de salida de cada uno de los reactores, as como se muestra en
el esquema de la Figura 7. Las operaciones realizadas en el equipo se controlan desde un
PC, el cual tiene un software especializado (SACED-QRSA) que permite enviar seales
electrnicas a los diferentes componentes como bombas, vlvulas, e igualmente recibe y
27


almacena las seales de los equipos de medicin como sensores de temperatura y
conductividad.



Figura 5. Variables que intervienen en el proceso.

6.2. DISEO EXPERIMENTAL

Debido al costo de experimentacin y las limitaciones de tiempo en los procesos, se deben
realizar solo las pruebas imprescindibles. El mtodo tradicional de variar solo un factor a la
vez no sera el ms apropiado, ya que requerira ms experimentos de los necesarios y,
adems no mostrara si hay interaccin entre factores [13]. Para obtener resultados
significativos, se procedi a realizar un diseo experimental (DoE), aplicando la tcnica de
Diseo factorial de dos niveles 2
k
, donde el 2 significa nmero de niveles y la k el
numero de factores o parmetros a variar. En este caso es 2
3
(dos niveles, tres factores),
para el clculo de los efectos y el concepto de interaccin entre factores. En la Tabla 4 se
definen los factores que varan (x
1
, x
2
y x
3
), y los valores que pueden tomar (dominio
experimental), teniendo en cuenta la revisin bibliogrfica y los rangos de operacin del
equipo. Como ambos factores son continuos, se pueden manejar con valores mximos y

PROCESO
VARIABLES
MANIPULADAS
VARIABLES DE
SALIDA O
RESPUESTA
C
NaOH,0
C
EtOAc,0

v
0

X
A
, t
ss

VARIABLES
FIJAS
T
A

28


mnimos, la notacin codificada ms habitual para esta clase de factores es asignar el valor
1 al extremo inferior del dominio experimental y el valor +1 al extremo superior, pero por
lo general se indican y +.
FACTORES DOMINIO EXPERIMENTAL
Nivel (-) Nivel (+)
x
1
: Flujo De Alimentacin (L/h). 12 20
x
2
: Concentracin inicial de EtOAc (mol/m
3
). 10 70
x
3
: Concentracin inicial de NaOH (mol/m
3
). 1 7

Tabla 4. Factores de inters y dominio experimental.

De la Tabla 4 se puede obtener el numero de combinaciones posibles con estos factores,
2
3
= 8, representando el valor del parmetro con y +. Para este proyecto se llevaron a
cabo 4 experimentos, los cuales se simularon con el fin de corroborar la predictibilidad de
la simulacin. Luego se realizaron 4 simulaciones ms, que en conjunto con las 4 iniciales,
sumaron en total 8 simulaciones sirvieron para determinar las condiciones que arrojaran la
mejor conversin, y un menor tiempo de estabilizacin de la reaccin.

N experimento X
1
X
2
X
3
V
0
C
EtOAc,0
C
NaOH,0

1 - - - 12 10 1
2 + - - 20 10 1
3 - + - 12 70 1
4 + + - 20 70 1
5 - - + 12 10 7
6 + - + 20 10 7
7 - + + 12 70 7
8 + + + 20 70 7
Tabla 5. Plan de experimentos
29













































Figura 6. Equipo de reactores qumicos en serie.
30


6.3. DESARROLLO DE LAS PRUEBAS

Despus de preparar el diseo experimental se procedi a realizar las pruebas de
laboratorio. La figura 7 muestra un diagrama de flujo general del equipo, donde se observan
las partes ms importantes y cmo se relacionan entre s. Para el desarrollo de cada prueba
se llevan a cabo los siguientes pasos:

1. Se realiz la calibracin del sensor de conductividad.

2. Se prepararon los reactivos en el laboratorio (acetato de etilo lquido e hidrxido de
sodio) con agua destilada, segn las concentraciones planificadas.

3. Se alimentaron las disoluciones de acetato de etilo e hidrxido de sodio en los
tanques de reactivo correspondientes, y el agua de enfriamiento en su depsito
correspondiente.

4. Se ejecut el programa SACED-QRSA.

5. Se presion START y se introdujo el nombre del fichero que contendra los datos.

6. Se seleccion la temperatura de termostatizacin en 25C y se activ (tanques de
reactivos).

7. Se colocaron las vlvulas en las posiciones correspondientes, para que los reactivos
entraran a los tres reactores, terminando su recorrido en el colector de la celda de
conductividad para pasar al tanque de producto.

31


8. Despus de llenar los tres reactores con los reactivos, se cambi la posicin de las
vlvulas de tal forma que los reactores trabajen en serie, es decir, los reactivos solo
entrarn en el primer reactor.

9. Se midi la conductividad de la solucin a la salida del tercer reactor cada cinco
segundos, hasta que se observ que la conductividad permaneca constante; adems,
se midi el tiempo desde el inicio de la reaccin hasta su estabilizacin.




Figura 7. Diagrama de flujo del equipo.



Solucin de
NaOH
REACTOR # 1
Solucin de
EtOAc
REACTOR # 2 REACTOR # 3
COLECTOR DE
PRODUCTOS
Medicin de
conductividad y
temperatura de salida.

Almacenamiento
de datos
Flujo de materia
Flujo de informacin
32


7. ETAPAS PARA LA SIMULACIN EN COMSOL

Para realizar una simulacin en Comsol se requiere de un nmero finito de etapas que
deben realizarse en orden especfico, como se mostrar a continuacin, por otra parte, en
este caso se realiz una simulacin sobre una misma plantilla de simulacin independientes
de cada reactor , es decir, cada reactor fue estudiado individualmente y los resultados que
se obtena del primer reactor, eran los puntos de inicio para el segundo reactor y as hasta
llegar al tercer reactor, como se muestra en el cdigo de programacin del Anexo B. De
esta manera se garantiz un anlisis completo del avance de la reaccin en cada uno de
ellos.

7.1. SELECCIN DEL MODELO.

En esta etapa se escogi el espacio de trabajo, es decir el nmero de dimensiones que tienen
el sistema, adems de mdulo o paquete de ecuaciones a utilizar. El modelo utilizado tiene
las siguientes caractersticas. Ver Tabla 6.






Tabla 6.seleccion del modelo.

DIMENSION
DEL MODELO
dimensin del espacio
0D
BALANCE DE
MATERIA
Mdulo de ingeniera qumica
BALANCE DE
ENERGA
Mdulo de ingeniera qumica
33



Figura 8. Seleccin del modelo.

7.2. GEOMETRA.

Como se ha mencionado con anterioridad, la simulacin se har en tres reactores CSTR, en
serie de geometra similar para cada uno de ellos. Las caractersticas de los reactores se
muestran a continuacin. Ver Tabla 7

Tabla 7. Datos geomtricos del equipo.






Dimensin Magnitud Unidad
Altura 30 cm
Dimetro 6.51 cm
Capacidad x reactor 1.0

1000 cm
3

34


7.3. AADIR FSICA

En este punto el usuario debe seleccionar y aadir la fsica que gobierna la simulacin, en
este caso, se trabaj con reacciones qumicas, por tal motivo se debe seleccionar ingeniera
de reacciones (re), tal como se muestra en la Figura 9.


Figura 9. Seleccin de la fsica.





35


7.4. SELECCIN DE ESTUDIO.

Comsol al igual que diversos software tiene la opcin de adaptarse a diferentes formas de
estudiar el problema, ya sea creando desde cero el caso de estudio o utilizando uno de los
establecidos por el programa, en este caso, se ha seleccionado dependencia del tiempo
debido a que solo interesa cmo se comporta la concentracin de los reactivos dentro de
los reactores a medida que transcurre la reaccin, una vez aplicado esto se ingresa al
ambiente de la simulacin dando click en la bandera a cuadros de la esquina superior
derecha.


Figura 10. Seleccin del tipo de estudio.
Una vez se ingresa al ambiente de la simulacin se siguen las instrucciones de
modelamiento, mostradas en el Anexo B.
36


8. RESULTADOS Y DISCUSION

8.1 AFINAMIENTO DE LA SIMULACIN

Como se mencion en la metodologa, se realizaron 4 pruebas de laboratorio para la
afinacin de la simulacin de los reactores, los experimentos utilizados fueron: 1, 4, 5 y 8.
Los resultados de la simulacin se compararon simultneamente con estas cuatro pruebas,
con el fin de predecir los resultados de las pruebas 2, 3, 6, 7. Posterior a este anlisis se
concluy cual de todas las prcticas anteriores, present la mayor conversin. La afinacin
bsicamente se realiz sobre el conjunto de parmetros cinticos reportados en diferentes
literaturas (energa de activacin y factor pre-exponencial), por ejemplo, los reportados por
L. Balland, y colaboradores [8] fueron: A= 3.05 x 10
3
m
3
mol
-1
s
-1
y E =43,300 J mol
-1
y
los encontrados por M.-A. Schneider [16] son: A= 3.25 x 10
3
m
3
mol
-1
s
-1
y E = 46100 J
mol
-1
; para la simulacin se utilizaron los valores: A= 3.5 x 10
3
m
3
mol
-1
s
-1
y E = 44900 J
mol
-1
,es decir, solo se modific levemente el valor de la energa de activacin
encontrndose resultados satisfactorios para la simulacin, que concuerdan con los
resultados de las practicas experimentales. Las grficas arrojadas por Comsol representan el
perfil de concentracin en cada uno de los reactores, para el hidrxido de sodio (reactivo
limitante) representado por lneas azul, verde y roja para los reactores uno, dos y tres
respectivamente, estas graficas son usadas para obtener la conversin global y parcial de la
reaccin a lo largo del proceso. Los resultados de las conversiones experimentales y la
simulacin se muestran en las Figura 11 y 12 respectivamente.



37



A


B

C


D
Figura 11. Resultados experimentales de la conversin de las pruebas 1, 4, 5 y 8 en los reactores CSTR, las
cuales estn representadas por las letras A, B, C y D, respectivamente. Las condiciones de operacin de la
graficas son: A (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=1), B (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=1), C (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=7) y D (X
1
=20,
X
2
=70, X
3
=7).

En la Figura 11 se muestran las conversiones en estado estable para las pruebas
experimentales 1, 4, 5 y 8, se observa que las mayores conversiones se obtuvieron en las
pruebas 4 y 8, que corresponden a las Figuras B y D respectivamente.; en donde se destaca
la prueba 4 por el exceso de acetato de etilo, factor que permite incrementar la conversin
debido a que se facilita la interaccin entre las molculas reactantes. Similar
comportamiento se observa en los resultados de la simulacin, ver Figura 12, donde las
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0 200 400 600 800 100012001400160018002000
X

t (segundo)
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0 200 400 600 800 100012001400160018002000
X

t (segundo)
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0 200 400 600 800 100012001400160018002000
X

t (segundo)
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
0 200 400 600 800 100012001400160018002000
X

t (segundo)
38


conversiones mayores son alcanzadas en las pruebas 4 y 8, Figura 12 B y 12 D, y los
resultados son muy cercanos a los arrojados en los experimentos. Ver % error Tabla 8











A B











C D
Figura 12: simulaciones de las pruebas experimentales. Las graficas, A,B, C, D, representan las pruebas 1, 4,
5,8 respectivamente. Las condiciones de operacin de la graficas son: A (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=1), B (X
1
=20,
X
2
=70, X
3
=1), C (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=7) y D (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=7).
39


8.1.1. INTERPRETACIN DE LAS GRAFICAS DE LA SIMULACIN.

Las graficas de la figura 11 representan el perfil de concentracin del reactivo limitante en
cada uno de los reactores, adems de que se puede apreciar la concentracin y el tiempo
que tarda cada reactor en alcanzar el estado estable, por ejemplo en la Figura 11B,
(prueba 4) La reaccin inicia en el reactor uno, con una concentracin de 1 mol/m
3
y
desciende hasta un valor 0.64 mol/m
3
valor que representa la concentracin inicial del
segundo reactor, cuando han trascurrido 200 segundos de iniciado el proceso, la reaccin en
el reactor continua a travs de la trayectoria seguida por la lnea azul hasta alcanzar un
valor de estado estable en 0.572 mol/m
3
. Cuando han trascurrido 200 segundos de proceso,
el reactor dos empieza su proceso de llenado, la concentracin contina disminuyendo a
travs de la trayectoria de la lnea verde hasta un valor de 0.36 mol/m
3
que representa la
concentracin de arranque para el tercer reactor cuando han transcurrido 400 segundo de
iniciado el proceso, mientras el llenado del tercer reactor se realiza, simultneamente
avanza la reaccin para el segundo reactor hasta alcanzar un estado estable en la
concentracin de 0.33 mol/m
3
aproximadamente. Por ultimo en el tercer reactor se alcanza
un valor de estado estable de 0.19 mol/m
3
aproximadamente. Esta misma interpretacin es
valida para todas las graficas de las simulaciones mostradas en el documento, con la
diferencia que las concentraciones iniciales, flujos volumtricos, tiempos y concentraciones
de estado estable para cada reactor cambia segn sea las condiciones de las 8
combinaciones posibles del diseo experimental. Ver Tabla 5

En la Tabla 8 se muestran los resultados de la conversin de la simulacin, con los
experimentales; las variables X
1
, X
2
y X
3
representan el flujo volumtrico [ ], y las
concentraciones iniciales de acetato de etilo

] e hidrxido de Sodio

], respectivamente, como se indic en la Tabla 5.




40


Tanque reactor 1 2 3
PRUEBA #1,
(X
1
=12, X
2
=10, X
3
=1).
CONVERSION
Simulacin 0.13 0.26 0.36
Experimental 0.14 0.255 0.42
Error % 7.1 1.96 14.28
PRUEBA #4,
(X
1
=20, X
2
=70, X
3
=1).
CONVERSION
Simulacin 0.428 0.67 0.81
Experimental 0.42 0.68 0.825
Error % 1.9 1.5 1.8
PRUEBA #5,
(X
1
=12, X
2
=10, X
3
=7).
CONVERSION
Simulacin 0.128 0.242 0.328
Experimental 0.15 0.25 0.34
Error % 14.7 3.2 3.5
PRUEBA #8,
(X
1
=20, X
2
=70, X
3
=7).
CONVERSION
Simulacin 0.4 0.657 0.8
Experimental 0.46 0.65 0.77
Error % 13 1.1 3.8

Tabla 8. Comparacin de la conversin experimental y de simulacin.

El error para cada reactor en las pruebas de la Tabla 8 fue utilizado para obtener un
promedio global del error en cada prueba y apreciar que tanto divergen las conversiones
experimentales de la simulacin. En las pruebas 1, 4, 5 y 8 se obtuvieron errores de 7.78%
1.7%, 7% y 5.9 % respectivamente, por lo cual, se infiere que la simulacin predice el
comportamiento de la reaccin de saponificacin.
41


8.2 RESULTADOS DE LA SIMULACION EN COMSOL

En la tabla 9 se resumen la condiciones de operacin de las simulaciones 2,3,6 y 7 mientras
que en la figura 13 se observan los perfiles de concentracin para cada una de ellas

N DE
PRUEBA
Condiciones de
operacin

Tanque reactor
1 2 3
2 (X
1
=20, X
2
=10, X
3
=1).
Conversin
0.118 0.18 0.27
3 (X
1
=12, X
2
=70, X
3
=1). 0.54 0.79 0.9
6 (X
1
=20, X
2
=10, X
3
=7). 0.085 0.17 0.24
7 (X
1
=12, X
2
=70, X
3
=7). 0.303 0.771 0.885
Tabla 9. Resultados de conversin de la simulacin, pruebas 2, 3, 6 y 7.

En la Tabla 10 se presenta un resumen de los resultados experimentales y de las
simulaciones, se observa una evidente semejanza, lo que hace inferir que la simulacin en
COMSOL Multiphysics predice acertadamente el comportamiento de la reaccin de
saponificacin en el sistema de los tres reactores en serie que se encuentran en el
Laboratorio de Operaciones de Ingeniera Qumica. Las mayores conversiones se
encuentran en flujos volumtricos de 12 l/h y a relaciones altas de la concentracin de
acetato de etilo con hidrxido de sodio. Las pruebas nmero 3, 4 y 7 son las que muestran
las ms altas conversiones, a condiciones de flujo de 12 l/h para la prueba 3 y de 20 l/h para
la prueba 4, mientras que las pruebas numero 1, 2, 5 y 6 son las que muestran las
conversiones mas bajas, a relaciones de concentraciones bajas entre acetato de etilo e
hidrxido de sodio, y flujos volumtricos de 20 l/h para las pruebas 2 y 6.



42


A B










C D









Figura 13: simulaciones de las pruebas 2, 3, 6 y 7, representadas por las graficas A, B, C y D
respectivamente.
43


Pruebas de
laboratorio
Condiciones de
operacin
Resultados
(conversin)
Tanque 1
Resultados
(conversin)
Tanque 2
Resultados
(conversin)
Tanque 3
1 (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=1). 0.14 0.255 0.42
4 (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=1). 0.42 0.68 0.825
5 (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=7). 0.15 0.25 0.34
8 (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=7). 0.46 0.65 0.77

Simulacin

Condiciones de
operacin
Resultados
(conversin)
Reactor 1
Resultados
(conversin)
Reactor 2
Resultados
(conversin)
Reactor 3
1 (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=1). 0.13 0.26 0.36
2 (X
1
=20, X
2
=10, X
3
=1). 0.118 0.18 0.27
3 (X
1
=12, X
2
=70, X
3
=1). 0.54 0.79 0.9
4 (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=1). 0.428 0.67 0.81
5 (X
1
=12, X
2
=10, X
3
=7). 0.128 0.242 0.328
6 (X
1
=20, X
2
=10, X
3
=7). 0.085 0.17 0.24
7 (X
1
=12, X
2
=70, X
3
=7). 0.303 0.771 0.885
8 (X
1
=20, X
2
=70, X
3
=7). 0.4 0.657 0.8
Tabla 10: resumen de las conversiones obtenidas.
44


8.2.1. INTERPRETACIN DE LOS TEMPOS DE ESTABILIZACIN DE LAS
SIMULACIONES

Un aspecto importante para analizar es el tiempo que se demora el sistema de 3 reactores
CSTR en serie en alcanzar el estado estacionario, para diferentes condiciones iniciales. Ver
Tabla 11. Inicialmente se observ la influencia del hidrxido de sodio sobre el tiempo de
estabilizacin mediante las pruebas 1 y 5, donde se observa que al variar la concentracin
inicial de este reactivo de 1 a 7 mol/m
3
y manteniendo las otras dos variables fijas (C
EtOAc,0
=

10 mol/m
3

y
0
=12

L/h), el tiempo de estabilizacin se mantuvo constante en 3300
segundos. Este resultado se observ de igual forma en los pares de pruebas 2-6, 3-7 y 4-8,
donde los tiempos de estabilizacin se fijaron en 2000, 1980 y 1400 segundos,
respectivamente. Por lo tanto, se infiere que la concentracin inicial de hidrxido de sodio
no influye sobre el tiempo de estabilizacin del proceso.

El segundo paso fue verificar la influencia del acetato de etilo sobre el tiempo de
estabilizacin, mediante las pruebas 1 y 3, donde el tiempo de estabilizacin cambi de
3300 segundos (prueba 1) a 1980 segundos para la prueba 3. Este mismo comportamiento
se observ en las pruebas 2-4, 5-7 y 6-8 donde los tiempos fueron: (2000-1400), (3300-
1980) y (200-1400) segundos, respectivamente; de esta manera se concluye que a mayor
exceso de acetato de etilo (relacin de 1-70 entre los reactivos), el tiempo de estabilizacin
del proceso disminuye, lo cual se debe a que se favorece las interacciones moleculares.

Por ultimo se verifico la influencia del flujo volumtrico, mediante las pruebas 1-2,3-4,5-6
y 7-8 encontrndose que a mayor flujo volumtrico (20 l/h) el tiempo de estabilizacin es
menor, resultado que se explica debido a que en el reactor los reactivos se mezclan con
mayor facilidad por la turbulencia, en contraste con los flujos volumtricos menores (12
l/h) donde la turbulencia es menor.
45


N experimento C
NaOH,0
(mol/m
3
) C
EtOAc,0
(mol/m
3
) V
0
(L/h) T
ss
(seg)
1 1 10 12 3300
2 1 10 20 2000
3 1 70 12 1980
4 1 70 20 1400
5 7 10 12 3300
6 7 10 20 2000
7 7 70 12 1980
8 7 70 20 1400

Tabla 11: Tiempos de estabilizacin















46


8.3 PARMETROS APROPIADOS DE OPERACIN DE LOS REACTORES.

El proceso de afinamiento para comprobar que la simulacin reflejara los resultados
experimentales fue aplicado para generar las prcticas 2, 3, 6 y 7 del diseo de
experimentos, con el propsito de establecer cul de las combinaciones genera una mayor
conversin de los reactivos. La practica 3, despus de la afinacin, result ser la mejor
combinacin con una conversin aproximada de 0.9. Este resultado se debe en gran
medida por el exceso del acetato de etilo que favorece o incrementa la interaccin
molecular con el hidrxido de sodio, aumentando las posibilidades de que suceda la
reaccin qumica. Esto se observ en las prcticas 4, 7 y 8, cuando la relacin de la
concentracin entre el acetato de etilo e hidrxido de sodio fue mayor e igual a 10, las
cuales generaron las ms altas conversiones 0.81, 0.8 y 0.88, respectivamente. Ver Tabla
10. Por otra parte la velocidad de flujo volumtrico est jugando un papel muy importante
ya que la tendencia es que a menor velocidad de flujo haya mayor tiempo de residencia en
los reactores y por ende mayor conversin, no obstante, disminuir la velocidad de flujo
por debajo de un valor de 10 m
3
/h se traduce en problemas para garantizar un flujo
constante en el equipo y valores muy por encima de 20 m
3
/h sacrifica la conversin hacia
un valor ms bajo que el reportado por la simulacin de la practica 3.A continuacin se
muestran las concentraciones que se alcanzaran cada una de las especies intervinientes en
la reaccin si se realizara la practica 3 en forma experimental. Observe que para cada una
de las especies intervinientes se cumple la estequiometria de la reaccin, es decir por cada
mol consumido de hidrxido de sodio, se consume un mol de acetato de etilo y se producen
un mol de acetato de sodio y etanol y naturalmente las graficas asociadas a los productos
deben ser exactamente iguales. Ver Figura 14.




47






A








B C







Figura 14 Perfiles de concentracin para la prueba 3 (X
1
=12, X
2
=70, X
3
=1).

En la figura 14 se observa los perfiles de concentraciones del acetato de etilo, acetato de
sodio y etanol para la prueba 3, la cual demostr la mayor conversin de las 8
combinaciones posibles, observe que los perfiles de concentracin de las graficas B y C son
iguales debido a que la reaccin saponificacin presenta una relacin equimolar 1-1, a
dems se puede conocer cualquier valor de contraccin de cada especie en el tiempo
deseado, por ejemplo la concentracin inicial para el acetato de sodio cuando este ingresa
al segundo rector es aproximadamente 0.5 mol/m
3
y se estabiliza en un valor de 0.79 mol
/m
3
.
48


8.4. MLTIPLES ESTADOS ESTACIONARIOS

El objetivo de esta seccin es generar las curvas de calor generado G (T) y calor
removido R (T) para demostrar la existencia de una o varias temperaturas a las cuales el
proceso alcance un estado estacionario. Vale anotar que la intercepcin de estas curvas,
genera una temperatura de estado estacionario, y por tanto, un cambio en el balance de
energa y de moles, lo cual arrojara como resultado una o varias intersecciones cual sea el
caso. Si hay ms de una intercepcin, hay ms de un conjunto de condiciones que
satisfacen ambos balances, y por tanto, habra mltiples estados estacionarios en los que el
reactor podra operar.

En el presente trabajo, se realiz el anlisis de estados estacionarios sobre el reactor uno, el
cual consisti en hallar la temperatura a la cual el proceso se mantiene estable (estado
estacionario), lo cual requiri el uso de las ecuaciones de balance de energa mostrados en
el procedimiento descrito en la seccin 5.2.3.

| | ) 27 ( 0 ) ( ) ( ) (
0
0
0 0
. .
= A + A O +

X F T T C T H T T C F W Q
A R p RX i pi i A s



Combinado las ecuaciones (32) con la ecuacin de balance de energa (27), despreciando
el trabajo de eje

, se obtiene lo siguiente:
| | 0 ) ( ) ( ) (
0
0
0 0
.
= A + A O

X F T T C T H T T C F Q
A R p RX i pi i A

| | 0 ) ( ) ( ) ( ) T - UA(T
0
0
0 0 a
= A + A O

X F T T C T H T T C F
A R p RX i pi i A


) 32 ( ) - UA( Q
a
T T =

49


Reorganizando la ecuacin anterior y dividiendo entre
0 A
F

| | ) 33 ( ) ( ) ( ) (
) T - UA(T
0
0
0
a
X T T C T H T T C
F
R p RX i pi i
A
A + A =
(



El lado izquierdo de la ecuacin representa el calor retirado mientras que el lado derecho
es el calor generado por la reaccin, y la interseccin entre estas dos curvas muestra la
temperatura de estado estacionario.

Calor removido

) (
T) - UA(T
) (
0
0
a
i pi i
A
T T C
F
T R O =


) 34 (

A continuacin se lleva la ecuacin a la forma de una lnea recta (y= mx +b)

) ( T) - (T
UA
) (
0 a
0
i pi i
A
T T C
F
T R O =


0
0
a
0
UA
-
UA
) (
i pi i pi i
A A
T C T C T
F
T
F
T R

O + O =
a
0 0
UA UA
) (
0
T
F
T C T C T
F
T R
A
pi i pi i
A
i
+ O O + =


(

+ O +
(

O =
a
0 0
T
UA UA
) (
0
A
pi i pi i
A
F
T C C
F
T T R
i

) 35 (

En esta ecuacin se observa que existe una relacin lineal de la temperatura con R(T), y por
tal motivo se puede obtener la pendiente y el intercepto con el eje de las ordenadas que se
muestran a continuacin:
50


Dnde:

O =
pi i
A
C
F
m
0
UA

a
0
T
UA
0
A
pi i
F
T C b
i
+ O =


Calor generado

Las curvas de calor generado se obtuvieron por aplicacin de la siguiente ecuacin:
| |X T T C T H T G
R p RX
) ( ) ( ) (

A + A =

Donde
0 A
A
F
V r
X

=

Reemplazando X en G (T), se obtiene:
| |
0

) ( ) ( ) (
A
A
R p RX
F
V r
T T C T H T G

A + A =

) 36 (
Sabiendo que
0 0 0
v C F
A A
=
(37)
Y a su vez
0
v V = t (38)
Combinando las ecuaciones (37) y (38) con la Ec. (36), se tiene que

| |
0

) ( ) ( ) (
A
A
R p RX
C
r
T T C T H T G
t
A + A =
(39)
51


En la Ec. (39) el nico trmino desconocido es el asociado con la velocidad de reaccin el
cual tiene la siguiente forma:
B A A
C KC r = de donde
A
C representa la concentracin del
hidrxido de sodio y
B
C la de acetato de etilo, que se obtienen mediante las relaciones de
la Tabla 3.

El siguiente paso fue la programacin en Excel de las ecuaciones de calor generado y
removido para la obtencin de las curvas y su posterior anlisis, el cual fue enfocado en
cambiar la temperatura de alimentacin, concentracin de los reactivos y flujos de
alimentacin; los valores de los parmetros usados se muestran en la Tabla 12.

Parmetros Valor Descripcin
UA 3000 Js-
1
k
-1

C
P
-35.41 J mol
-1
k
-1

V 1 Litro
T
a
308.15 Kelvin
T
R
298.15 Kelvin
T
i0
303.15 Kelvin
A 3.05 x 10
3
m
3
mol
-1
s
-1

E 44900 J mol
-1


Tabla 12. Parmetros usados en la simulacin.






52


Cambios en la temperatura de alimentacin:
El procedimiento consisti en cambiar en intervalos de 10 grados kelvin, el valor de la
temperatura de alimentacin de los reactivos, comenzado desde 293.15 K hasta 323.15 K.
En la Figura 15 se pueden apreciar las variaciones de la curva de R(T), en donde las lneas
rectas paralelas corresponden a R, y la curva que las intercepta a G. Para leer la temperatura
de estado estacionario, se debe partir de la interseccin de las dos curvas, luego bajar
verticalmente hasta el eje de la temperatura y leer el valor correspondiente, el cual indica la
temperatura a la cual el proceso alcanza el estado estacionario. Se puede observar que a
medida que aumenta la temperatura de alimentacin, la curva de calor retirado R(T), se va
desplazando hacia la derecha sin variar su pendiente y la curva de calor generado G(T) no
cambia, ya que no es funcin de la temperatura de entrada de los reactivos.


Figura 15. Temperatura de estado estacionario por las curvas G y R.




0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
160000
180000
200000
280 290 300 310 320 330 340 350 360 370
G
(
T
)
,

R
(
T
)


T (k)
G(T)
T0=20C
T0=30 C
T0=40C
T0=50 C Incremento
de To
53


Los resultados de las temperaturas ledas en la Figura 15, a las diferentes temperaturas se
pueden apreciar en la Tabla 13.
TEMPERATURA DE
ALIMENTACIN (K)
TEMPERATURA DE
ALIMENTACIN (C)
TEMPERATURA DE ESTADO
ESTACIONARIO (K)
293.15 20 306
303.15 30 310
313.15 40 314
323.15 50 318

Tabla 13. Temperaturas de estados estacionarios para diferentes temperaturas de entrada.

De la Tabla 13, se puede verificar que la mayor temperatura estacionaria se alcanza a una
temperatura de alimentacin de 323.15 a medida que aumenta la temperatura de
alimentacin, aumenta la temperatura del estado estacionario. Lo anterior puede ocurrir
debido a que al aumentar la temperatura de entrada, el calor generado G (T) sera mayor
que el calor retirado R(T), y por tanto, la temperatura de estado estacionario a la que el
reactor puede operar en estado estacionario aumenta.

Cambios en la velocidad de flujo:

El procedimiento consisti en cambiar el flujo volumtrico de entrada en intervalos de 20
unidades, partiendo de 20 L/h hasta 80 L/h; estos cambios afectan de manera notoria la
curva de calor generado G(T) y R(T), debido a que las dos son funciones del flujo molar de
entrada F
A0
,

y esta a su vez es funcin del flujo volumtrico, ver Figura 16.

54



A

B
Figura 16. Variacin de la curva de calor generado G(T) y retirado R(T), a flujos volumtrico de 20, 40, 60 y
80 L/h.
En la Figura 16, se puede observar cmo cambia la curva de calor generado G(T) y R(T), a
medida que aumenta el flujo volumtrico tomando valores de 20 L/h (=180 s), 40 L/h
(=90 s), 60 L/h (=60 s) y 80 L/h (=45 s). Al representar G(T) y R(T) en una misma
grfica, se pueden obtener los estados estacionarios que surgen de la interseccin de las
lneas, as como se muestra en la Figura 28. En esta se puede observar que la mayor
temperatura de estado estacionario, se alcanz en la Figura 27a, para un flujo de 20 L/h
(=180 s), y la ms baja en la Figura 27d, para un flujo de 80L/h (=45 s).


A

B
0
50000
100000
150000
200000
250000
300000
350000
400000
450000
500000
300 320 340 360 380
R

T
v=20
v=40
v=60
v=80
0
10000
20000
30000
40000
50000
60000
70000
80000
250 300 350 400
G


T (k)
v=20
v=40
v=60
v=80
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
40000
45000
50000
300 305 310 315 320
G
,

R

T
G(v=20)
R(v=20)
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
40000
45000
50000
300 305 310 315 320
G
,

R

T
G(v=40)
R(v=40)
Incremento
de
Incremento
de
55



C

D

Figura 17. Temperaturas de estados estacionarios a diferentes flujos volumtricos de entrada
Los resultados de las intersecciones se muestran en la tabla 14, de donde se puede concluir
que a medida que aumenta el flujo volumtrico, disminuye la temperatura de estado
estacionario. Lo anterior puede ser explicado por el hecho de que al aumentar el flujo
volumtrico disminuye el tiempo de residencia , a tal punto que no se logra alcanzar un
nivel alto de conversin; por lo anterior, el calor liberado por la reaccin se hace menor. En
otras palabras, debido a que menor cantidad de reactivo se descompone, disminuyen as el
calor generado G(T) como se puede apreciar en la Ec. (39), al igual que la temperatura del
reactor, y por tanto, la temperatura de estado estacionario a la cual puede operar el reactor.

Flujo volumtrico (L/h)
TEMPERATURA DE ESTADO
ESTACIONARIO (K)
20 309
40 308
60 307
80 306

Tabla 14. Temperaturas de estados estacionarios para diferentes flujos volumtricos.
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
40000
45000
50000
300 305 310 315 320
G
,

R

T
G(v=60)
R(v=60)
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
40000
45000
50000
300 305 310 315 320
G
,

R

T
G(v=80)
R(v=80)
56


Cambios en la concentracin de los reactivos
El procedimiento a seguir fue variar la concentracin inicial de hidrxido de sodio en los
siguientes valores: 0.001, 0.005 y 0.01 mol/l, para luego graficar en un misma figura la
curva G y R, y verificar como cambi la temperatura de estado estacionario. En la Figura
18 (A, B Y C) se aprecian los diferentes estados estacionarios que se obtienen al variar la
concentracin inicial de NaOH, donde se muestran las concentraciones de 0.001, 0.005 y
0.01, en las grficas 18A, 18B Y 18C, respectivamente. Al visualizar la grfica se puede
observar que a medida que aumenta la concentracin, disminuye la temperatura
estacionaria, y los resultados se muestran en la tabla 15, notndose que la mayor
temperatura se alcanz en la grfica 18A, que pertenece a la concentracin de 0.001 mol/L
y la menor pertenece a la grfica 18C, correspondiente a la concentracin de 0.01 mol/L.


A


C






B




Figura 18. Variacin de la curva G y R a diferentes concentracin de NaOH.
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
140000
160000
180000
290 300 310 320 330 340 350
G
,
R

T
G,ca=0.001
R, ca=0.001
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
18000
20000
290 300 310 320 330 340 350
G
,
R

T
R, ca=0.005
G, ca=0.005
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
290 300 310 320 330 340 350
G
,
R

T
R, ca=0.01
G, ca=0.01
57

CONCENTRACION INICIAL DE
NaOH (mol/m
3
)
TEMPERATURA DE ESTADO
ESTACIONARIO (K)
0.001 310
0.005 306
0.01 304

Tabla 15. Temperaturas de estados estacionarios para diferentes concentraciones iniciales de NaOH.
En consecuencia, En la Tabla 15, se puede apreciar que a medida que aumenta la
concentracin de NaOH, disminuye la temperatura de estado estacionario. Lo anterior
puede ocurrir debido a que al aumentar la concentracin de Hidrxido de Sodio, disminuye
la conversin, as como se mostr experimentalmente. En consecuencia, el calor liberado
por la reaccin se hace menor, disminuyendo as el calor generado G (T) y la temperatura
del reactor, y por tanto, la temperatura de estado estacionario a la cual puede operar el
reactor. Otra explicacin para este resultado, se debe al carcter inico de la solucin de
hidrxido de sodio, debido a que al aumentar la concentracin de hidrxido de sodio,
aumenta el carcter inico de la solucin, y de esta manera las fuerzas que mantienen
unidas las molculas en la solucin. Por tal razn, hay menos molculas que alcanzan su
energa de activacin para reaccionar, por tanto, se libera menos energa por parte del
sistema de reaccin alcanzndose as menor temperatura en el reactor.

58

9. CONCLUSIONES


Las experiencias de laboratorio elaboradas arrojaron resultados satisfactorios e importantes
para la simulacin de los tres reactores CSTR en serie, a nivel experimental se obtuvo la
mayor conversin a las condiciones: ,

, con una conversin de aproximadamente de 83 %; Esta conversin es muy poco


probable superarla a nivel experimental, si se trabaja por debajo de la relacin de uno a
setenta entre la concentracin de hidrxido de sodio y acetato de etilo.

Los perfiles de concentracin pudieron ser obtenidos para cada una de las 8 pruebas e
incluso visualizar en la grfica el valor de estado estable para cada una de ellas. Se encontr
a nivel de la simulacin la mayor conversin se obtuvo con las condiciones: ,

. Esta relacin de 1-70 entre la


concentracin de los reactivos, es poco viable por la alta concentracin de acetato de etilo
que se debe utilizar; adems, se demostr que la concentracin de hidrxido de sodio no
afecta el tiempo de estabilizacin del proceso, y a medida que aumenta la concentracin de
acetato de etilo o el flujo volumtrico el tiempo de estabilizacin es menor.

Mediante la utilizacin del software Comsol se pudo corroborar las 4 experiencias de
laboratorio e incluso predecir la pruebas 2, 3, 6 y 7. La manera como fue afinada la
simulacin, permite no solo predecir las pruebas mencionadas anteriormente, sino que
tambin otras posibles experiencias a diferentes condiciones, siempre y cuando no se
salgan del rango de los lmites experimentales establecidos. No obstante, el diseo de los
reactores no permite obtener conversiones muy por encima del 0.9, dato que fue obtenido
con en la simulacin.


59

La utilizacin de una herramienta computacional como Comsol Multiphysics permiti
establecer las condiciones ms apropiadas de operacin del equipo de reactores de la
Universidad de Cartagena, sin la necesidad de hacer numerosos experimentos.
Adicionalmente se encontr que las condiciones de diseo del equipo afectan la conversin
cuando se trabaja con flujo volumtricos por debajo de 12 L/h; esto se debe a los efectos de
presin que se generan en los tubos de entrada y salida de los reactores, de tal forma que no
se puede mantener un flujo constante durante todo el recorrido, por ende, el equipo de
reactores estara trabajando en forma semicontinua, distorsionando la continuidad del
proceso y a su vez la concentracin final.

Tericamente se pudo demostrar que para el rango operado, no se encontraron mltiples
estados estacionarios para la reaccin de saponificacin del acetato de etilo. En los
diferentes cambios de la temperatura de alimentacin T
0
, la lnea R (t) siempre intersecto a
la curva G (t) en un solo punto, echo que descarta la multiplicidad de estados estacionarios.
No obstante, la temperatura de estado estacionaria aumenta con el incremento de la
temperatura de alimentacin de los reactivos, lo cual podra ser un punto de referencia para
estudiar en futuras investigaciones la incidencia de esta variable sobre la conversin global.
Adicionalmente, se encontr que la concentracin inicial de NaOH, no afecta el tiempo de
estabilizacin del proceso, y adems a una concentracin de acetato de etilo de 70 mol/m
3
y
a un flujo de 20 L/h, se encontr el menor tiempo de estabilizacin que corresponde a 1400
segundos (23.3 min); lo anterior permite deducir que a mayores concentraciones de acetato
de etilo y flujos volumtricos el proceso se demora menos tiempo en llegar al estado
estacionario, lo cual es benfico para la economa del proceso.





60

10. RECOMENDACIONES


Los cambios en la temperatura de alimentacin de los reactivos no pudieron ser evaluados
experimentalmente porque las condiciones fsicas del equipo no lo permiten; por ello se
recomienda buscar estrategias que permitan variar la temperatura de entrada de los
reactivos y poder estudiar en futuras investigaciones, la incidencia de esta variable sobre la
conversin.

El equipo de reactores de la Universidad de Cartagena puede ser acoplado a una etapa de
separacin de los productos y reactivos no transformados, para volver a ser reutilizados
con una corriente de alimentacin fresca, y de esta forma mejorar la eficiencia del proceso.
Adicionalmente, se debe mejorar la forma en que los reactivos son cargados a los tanques
de alimento, para facilitar a los estudiantes la manipulacin del equipo y prevenir
accidentes.

Debido a que las medidas de conductividad del hidrxido de sodio solo pueden tomarse al
final del reactor tres, y para poder hacerlo en los reactores nmero uno y dos, es necesario
la manipulacin de las vlvulas, la medicin solo se puede realizar cuando estos se llenan
por primera vez, y no durante todo el proceso. Por tanto, se recomienda buscar una
estrategia que permita medir las conductividades de los tres reactores simultneamente,
para poder visualizar el comportamiento de cada uno durante todo el tiempo del proceso, y
evitar as el movimiento de las vlvulas que puede resultar en un procedimiento
inapropiado y riesgoso tanto para el estudiante, como para el equipo.



61

11. REFERENCIAS

[1]. Nihal Bursali, Suna Ertunc, Bulent Akay. Process improvement approach to the
saponification reaction by using statistical experimental design. 2006.

[2]. http://www.lt-kegong.com/english/gsjj.php, Consultado 4 de mayo de 2011.

[3]. http://www.cheaponsale.com/d-p112552226441789225-sodium_acetate/, Consultado 4
de mayo 2011.

[4]. M.D. Grau, J.M. Nougus, L. Puigjaner. Comparative study of two chemical reactions
with different behaviour in batch and semibatch reactors. 2002.

[5]. Khalid Ibrahim Sallam. Antimicrobial and antioxidant effects of sodium acetate,
sodium lactate, and sodium citrate in refrigerated sliced salmon. 2007.

[6]. http://www.aditivosalimentarios.com/index.php/codigo/262i/acetato-de-sodio/.
Visitada el 15 de mayo de 2011.

[7].http://www.alimentacionsana.com.ar/Portal%20nuevo/actualizaciones/conservantes.htm#6.
Visitada el 16 de mayo de 2011.

[8]. L. Balland, L. Estel, J.-M. Cosmao, N. Mouhab. A genetic algorithm with decimal
coding for the estimation of kinetic and energetic parameters. 1999.

[9]. Carlos Heny, Daniel Simanca, Marisol Delgado. Pseudo-bond graph model and
simulation of a continuous stirred tank reactor. 2000.

[10]. Hui Yu, Guo H. Huang. Effects of sodium acetate as a ph control amendment on the
composting of food waste. 2009.

62

[11]. H.Scott Fogler. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Cuarta edicin.
Mxico 2008.

[12]. COMSOL. Chemical Engineering Module. Model Library, User guide.

[13]. J. Ferr, F. X. Rius Tcnicas de Laboratorio 274 (2002) 648-652.

[14]. Instituto colombiano de normas tcnicas y certificacin. Tesis y otros trabajos de
grados. 2010.

[15]. Siva Kumar Reddy Cherlo, K. Devaki, S. Pushpavanam. Phase transfer catalysis of
alkaline hydrolysis of n-butyl acetate: Comparison of performance of batch and
micro-reactors. 2010.

[16]. M.-A. Schneider, F. Stoessel. Determination of the kinetic parameters of fast
exothermal reactions using a novel microreactor-based calorimeter. 2005.

[17]. S. Manju, Leema Jose, T.K. Srinivasa Gopal, C.N. Ravishankar, K.V. Lalitha. Effects
of sodium acetate dip treatment and vacuum-packaging on chemical,
microbiological, textural and sensory changes of Pearlspot (Etroplus suratensis)
during chill storage. 2007.

[18]. Juan Sun, Lifu Bi, Yaojun Chi, Kazuo Aoki, Junichi Misumi. Effect of sodium acetate
on cell proliferation and induction of proinflammatory cytokines: A preliminary
evaluation. 2005.






63

12. ANEXOS
A. MANUAL DE PRACTICAS EQUIPO DE REACTORES

64


65


66


67

B. INSTRUCCIONES DE MODELADO
REACTION ENGINEERING

1 In the Model Builder window, click Model 1>Reaction Engineering.
2 Go to the Settings window for Reaction Engineering.
3 Locate the Interface Identifier section. In the Identifier edit field, type tank1

La interfaz de identificacin ayudar a mantener un registro de las variables que pertenecen
a la interfaz fsica. En este caso, la interfaz de Ingeniera de la Reaccin corresponde a un
reactor de tanque, y para tener esto en cuenta el identificador de interfaz se cambia a Tank1.

Reaction 1
1 Right-click Model 1>Reaction Engineering and choose Reaction.
2 Go to the Settings window for Reaction.
3

Locate the Reaction Formula section. In the Formula edit field, type
NaOH+AcOEt=> AcONa+ EtOH.
4 Go to the Settings window for Reaction.
5

Locate the Kinetics Expressions section. Use Arrhenius expression field,
type Af: 3050. And Ef: 4490

Species: NaOH
1 In the Model Builder window, click Species: NaOH
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(c_ NaOH _in-c_ NaOH)-r_1..

68

Species: AcOEt
1 In the Model Builder window, click Species: AcOEt
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(c_ AcOEt cOEt _in-c_ AcOEt)-r_1.

Species: EtOH.
1 In the Model Builder window, click Species: EtOH.
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the R edit field, type -1/tau*c_ EtOH.
+r_1.

Species: AcONa
1 In the Model Builder window, click Species: AcONa.
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the R edit field, type -1/tau*c_ AcONa
+r_1.

REACTION ENGINEERING 2

1 In the Model Builder window, click.
2 Go to the Settings window for Reaction Engineering.
3 Locate the Interface Identifier section. In the Identifier edit field, type tank2.





69

Reaction 1
1 Right-click Model 1>Reaction Engineering and choose Reaction.
2 Go to the Settings window for Reaction.
3

Locate the Reaction Formula section. In the Formula edit field,
type NaOH+AcOEt=> AcONa+ EtOH.
4 Go to the Settings window for Reaction.
5

Locate the Kinetics Expressions section. Use Arrhenius expression field,
type Af: 3050. and Ef:4490

Species: NaOH
1 In the Model Builder window, click Species: NaOH.
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(tank1.c_ NaOH -c_ NaOH)-r_1.

Species: AcOEt
1 In the Model Builder window, click Species: AcOEt
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(c_ tank1cOEt _in- AcOEt)-r_1..

Species: AcONa
1 In the Model Builder window, click Species: AcONa.
2 Go to the Settings window for Species.
3

Locate the General Expressions section. In the R edit field,
type 1/ tau*(tank1.c_ AcONa -c_ AcONa)+r_1.


70

Species: EtOH
1 In the Model Builder window, click Species: EtOH.
2 Go to the Settings window for Species.
3

Locate the General Expressions section. In the R edit field,
type 1/ tau*(tank1.c_ EtOH -c_ EtOH)+r_1.

REACTION ENGINEERING 3

1 In the Model Builder window, click Model 1>Reaction Engineering 3.
2 Go to the Settings window for Reaction Engineering.
3 Locate the Interface Identifier section. In the Identifier edit field, type tank3.

Reaction 1
1 Right-click Model 1>Reaction Engineering and choose Reaction.
2 Go to the Settings window for Reaction.
3

Locate the Reaction Formula section. In the Formula edit field, type
NaOH+AcOEt=> AcONa+ EtOH.
4 Go to the Settings window for Reaction.
5

Locate the Kinetics Expressions section. Use Arrhenius expression field,
type Af: 3050. and Ef:4490

Species: NaOH
1 In the Model Builder window, click Species: NaOH.
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(tank2.c_ NaOH -c_ NaOH)-r_1.


71

Species: AcOEt
1 In the Model Builder window, click Species: AcOEt.
2 Go to the Settings window for Species.
3 Locate the General Expressions section. In the c0 edit field, type 0.
4 In the R edit field, type 1/tau*(tank2.c_ AcOEt -c_ AcOEt)-r_1.

Species AcONa
1 In the Model Builder window, click Species: AcONa.
2 Go to the Settings window for Species.
3

Locate the General Expressions section. In the R edit field,
type 1/ tau*(tank2.c_ AcONa -c_ EtOH)+r_1.

Species: EtOH
1 In the Model Builder window, click Species: EtOH.
2 Go to the Settings window for Species.
3

Locate the General Expressions section. In the R edit field,
type 1/ tau*(tank2.c_ EtOH -c_ EtOH)+r_1.

Despus se corri el programa, en las seccin de estudio ( study 1). click en computar.