Corrosão

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CORROSO
Anlise de Falhas
UFPR Prof. Scheid
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CORROSO
Definies
a corroso o processo inverso da metalurgia extrativa, em que o
metal retorna ao seu estado original, ou seja, ao minrio do qual foi
extrado. (limitao: Ouro)

(b) Metal Refinado
Produto Final
(d) Reciclagem
(c) Corroso
Produto de
Corroso
Tempo
E
n
e
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g
i
a

Minrio
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CORROSO
Definies

a corroso a destruio ou inutilizao para o uso de um
material pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio
em que se encontra. (limitao: metais que passivam (Al, Ti, Aos
Inoxidveis, ...) no ficam inutilizados, pelo contrrio, formam
barreira protetora).

corroso a transformao de um material pela sua interao
qumica ou eletroqumica com o meio em que se encontra.

interao qumica
ou eletroqumica
Material + Meio Produto de Corroso + E

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CORROSO
Definies

corroso a transformao de um metal em um on metlico pela
sua interao qumica ou eletroqumica com o meio em que se
encontra.

interao qumica
ou eletroqumica
Me
0
+ Meio Me
Z+
+ Energia

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CORROSO
Definies
Os processos de corroso em metais so resultantes de reaes de oxi-
reduo. As reaes de oxi-reduo podem ser de natureza qumica ou
eletroqumica.
Natureza qumica:
A reao de oxi-reduo de natureza qumica se o doador de eltrons
(tomos do metal) e o receptor de eltrons (espcie presente no meio)
estiverem no mesmo local, ou seja, num mesmo ponto da superfcie, de
tal forma que a transferncia de eltrons acontea diretamente do doador
ao receptor. Ex. Corroso em compostos orgnicos sulfurados.
Natureza Eletroqumica:
Neste processo, a reao de perda de eltrons do tomo metlico ocorre
em lugar diferente daquele em que a espcie do meio recebe os eltrons,
independentemente da distncia entre os locais. Neste caso, o local onde
o metal perde eltrons o nodo e onde o meio recebe o ctodo. Exs:
Corroso em meio aquoso, em solventes orgnicos, altas temperaturas,
entre outros.

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CORROSO
Definies

Ilustrao esquemtica da oxidao do ao na presena de oxignio
(Panossian).

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CORROSO
Definies
O estudo da corroso bastante complexo, o que faz com que
algumas divises sejam feitas a fim de facilitar a abordagem como,
por exemplo:

1- pelos metais especficos, estudando pelas ligas como os aos,
cobre e suas ligas, zinco, alumnio, etc.

2- pelos meios de exposio, estudando a corroso atmosfrica,
corroso pelo solo, corroso em meio aquoso, corroso em cidos
inorgnicos, etc.

3- pelo tipo, como se manifesta, podendo-se citar a corroso
generalizada, galvnica, por concentrao diferencial, em frestas,
por pite, intergranular, seletiva, sob tenso, sob fadiga, corroso-
eroso.

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CORROSO
Aspectos econmicos, ambientais e sociais
Os custos associados corroso podem ser divididas em dois tipos:

1- Custos Diretos:
Referem-se aos custos corretivos (substituio de estruturas,
equipamentos, tubulaes corrodos) e preventivos (adoo de
materiais mais resistentes corroso, inibidores de corroso,
revestimentos protetores, proteo catdica).

2- Custos Indiretos:
Referem-se interrupo da atividade em unidades de produo,
unidades geradoras de energia, perdas de produto como petrleo,
gs, gua, entre outros devido a vazamentos causados pela
corroso.

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CORROSO
As perdas relacionadas corroso so amplamente estudadas e
avaliadas.
Estudos Norte Americanos indicam que o custo da ordem de 4%
do PIB, apesar de ser bastante varivel, chegando casa dos
bilhes de dlares por ano.
Estima-se que mais de 100 milhes de dlares poderiam ser
economizados com a adoo de conhecimentos tecnolgicos
difundidos.

No Brasil, no h um estudo global das perdas geradas pela
corroso (somente estudos em determinados segmentos
industriais), mas certamente no diferem tanto em relao s
estatsticas mundiais.

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CORROSO
Ambientais:
A corroso pode ocasionar graves acidentes ambientais com
prejuzo aos mais variados ecossistemas.
A perfurao de tubulaes de explorao de petrleo pode levar
contaminao dos oceanos, a corroso em unidades de gerao de
energia nuclear pode levar a danos ao ser humano e meio
ambiente, e assim por diante.

Sociais:
Os aspectos sociais da corroso esto ligados diretamente a fatores
de segurana. Diversos acidentes envolvendo pessoas podem ser
imprevisveis e so conseqncia da corroso na indstria
(caldeiras, vasos de presso), automotiva (automveis e
aeronaves), construo civil (pontes, edifcios), entre outros.

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CORROSO
Eletroqumica
Reao de OXI-REDUO:
As reaes de oxi-reduo so as que envolvem a transferncia de
eltrons existindo, uma ou mais espcies, que perdem eltrons e
outra(s) que ganha(m) podendo ser representadas por:

A B + ze (regio andica)
C + ze D (regio catdica)

A reao de perda de eltrons chamada de oxidao e a de ganho
de eltrons chamada de reduo.

Exemplo: 4Fe
++
+ O
2
4Fe
+++
+ 2O
--

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CORROSO
Eletroqumica

Representao esquemtica de uma reao eletroqumica de oxi-
reduo (Panossian).

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CORROSO
Eletroqumica
Reao de oxi-reduo eletroqumica:
Corroso do zinco em cido clordrico

Zn + 2H
+
Zn
++
+ H
2
(reao global)

Onde as reaes que ocorre nas respectivas regies so:

Zn Zn
++
+ 2e (regio andica)

2H
+
+ 2e H
2
(regio catdica)

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CORROSO
Eletroqumica

(a) (b)
Corroso do zinco pelo cido clordrico (a) e reao de oxi-reduo
eletroqumica, com as reaes catdica e andica que ocorrem em
regies distintas, havendo corrente eltrica envolvida (b),
(Panossian).

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CORROSO
Termodinmica e Cintica
A termodinmica estuda o aspectos energticos das reaes,
indicando sua ocorrncia espontnea ou no, por meio da anlise
da variao de energia.
Assim, quando uma reao de corroso tiver energia inicial mais
alta que a final, a mesma ser espontnea. Caso contrrio, dever
ser fornecido energia para que a reao ocorra (Panossian).

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CORROSO
Termodinmica e Cintica
A cintica estuda a influncia do caminho de transio de um
determinado evento.
Assim, o estudo cintico de um evento preocupar-se- com a
velocidade da ocorrncia de transio.

Efeito do caminho de transio no estudo cintico e termodinmico
de um determinado evento (Panossian).

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CORROSO
Energia livre qumica
O clculo da energia livre de uma reao de corroso feito
considerando-se a diferena de energia livre de formao de todos
os produtos e a energia livre de formao de todos os reagentes.
Considerando-se a energia livre de formao no estado padro
(1atm e 25
0
C) como G
0
, a espontaneidade pode ser determinada
por:
G
0
= xi G
0
fi (produtos) - yi G
0
fi (reagentes)
tendo as energias de formao tabeladas.

Quando os produtos e reagentes no esto em seu estado padro,
usa-se a seguinte expresso:
G = G
0
+ RTlnK, sendo:
K a constante de equilbrio da reao
T a temperatura em kelvin
R a constante universal dos gases.

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CORROSO
Energia livre Eletroqumica
O clculo da energia livre neste caso considera um termo adicional
relacionado energia eltrica ou trabalho eltrico necessrio para
a redistribuio das cargas.

G
eletroq.
= G (qumica) + q, sendo:
q o trabalho eltrico ( a ddp eltrica)

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CORROSO
Srie eletroqumica
Considerando um metal mergulhado num meio que contm ons
deste, estabelece-se uma dupla camada eltrica e cria-se uma
diferena de potencial atravs desta.
Esta dupla camada formada uma vez que ons metlicos podem
migrar para o eletrlito (deixando o metal eletricamente negativo)
e tambm ons podem migrar para o metal e se incorporar rede
cristalina do metal, deixando este positivo.

Este fenmeno possvel em
decorrncia de molculas polares
como a da gua no eletrlito (meio
corrosivo) (Panossian).
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CORROSO
Srie eletroqumica
Quando se deseja determinar o potencial de equilbrio de um
sistema para um dado metal, usa-se como referncia o eletrodo de
hidrognio, estabelecendo-se assim a srie eletroqumica. Os
potenciais de equilbrio da srie eletroqumica referem-se s
reaes de reduo, sendo ento representadas na direo de
reduo.
*Eletrodo normal de hidrognio constitudo de um fio de platina
coberto com platina finamente dividida (negro de platina) que
adsorve hidrognio em grande quantidade, agindo como se fosse
um eletrodo de hidrognio.

Reao: Espcie oxidada + e espcie reduzida

Exemplo: Zn
++
+ 2e Zn (potencial: E
0
Zn
++
/Zn)

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CORROSO
Srie eletroqumica
O potencial de eletrodo padro de um elemento a diferena de
potencial expressa em volt entre o elemento e uma soluo 1M de
seus ons em relao ao eletrodo normal de hidrognio.

Esquema da determinao do potencial de eletrodo de zinco em
relao ao padro normal de hidrognio (Gentil).

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Srie eletroqumica (Panossian)
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Srie eletroqumica Continuao (Panossian)
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CORROSO
Potencial de Equilbrio e corroso dos metais
Para verificar se um metal ir ou no corroer, compara-se o
potencial de corroso E
corr
com o potencial de equilbrio do metal
EMe
z+
+/Me.

Se o potencial de corroso for menor que o potencial de equilbrio,
o metal no corroer. Caso contrrio, o metal corroer ou mais
apropriadamente, o metal poder corroer.

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CORROSO
Estudo cintico
Energia de Ativao
necessrio o fornecimento de energia para que uma reao
termodinamicamente possvel ocorra. Esta energia chamada de
energia de ativao.

Energia Livre
de Gibbs G

Estado de Oxidao
G
Barreira
Energtica ou
Energia de
Ativao
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CORROSO
Estudo cintico
A velocidade nas reaes eletroqumicas expressa como a
quantidade de carga consumida ou produzida por unidade de
tempo, que nada mais do que corrente eltrica.
Assim, a velocidade de reao V dada por:
V = I = dq/dt
Sendo normalmente processada na superfcie de um metal, usa-se
a densidade de corrente, sendo referidas ainda mais
adequadamente como densidade de corrente de troca i
0
:

i
0
= I/A

Parmetro que no pode ser medido experimentalmente, uma vez
que a corrente eltrica global nula (oxidao-reduo).

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CORROSO
Diagramas de POURBAIX
Pourbaix desenvolveu um mtodo grfico relacionando potencial e
pH, que representa uma possibilidade para se prever as condies
sob as quais podem-se ter corroso, imunidade ou possibilidade de
passivao.

As reaes que s dependem
do pH esto marcadas como
retas verticais, enquanto as
que somente dependem do
potencial esto marcadas
como retas horizontais. J as
retas inclinadas representam
reaes com dependncia de
ambos. Diagrama de Pourbaix
(Gentil).
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CORROSO
Principais tipos de corroso
Corroso Generalizada
Processo de corroso caracterizado pela corroso de toda a
superfcie do metal exposto a um determinado meio, resultando
numa diminuio gradativa de espessura, ou seja, num afinamento
da espessura do material (Panossian).

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CORROSO
A corroso generalizada de um metal num meio especfico ocorre
como conseqncia do estabelecimento de inmeras clulas de
ao local aleatoriamente distribudas pela superfcie metlica. Nas
reas andicas o metal removido e, nas catdicas, se mantm
intacto.
A heterogeneidade qumica do metal, presena de impurezas e
incrustaes e fases diferentes induzem a formao das regies
andicas e catdicas (Panossian).

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CORROSO
A corroso generalizada, apesar de ser responsvel pela destruio
de grande parte dos metais (em termos de toneladas de metal
corrodo), a forma menos complexa e mais previsvel, sendo mais
simples a preveno.

Neste tipo de corroso, a partir da estimativa da taxa de corroso
por ano, que pode ser determinada como perda de espessura ou
perda de massa anual, pode ser previsto a durabilidade ou vida til
do material.

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Corroso Generalizada em perfil de torre de transmisso
(Panossian)

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Corroso Generalizada em dinammetro de sustentao
(Panossian)

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Corroso Generalizada em suporte de caixa de ao de fiao
(Panossian)

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Corroso por deslocamento galvnico
Processo de corroso que ocorre quando a espcie do meio
corrosivo um on de um metal mais nobre do que o metal que
est corroendo. Como resultado deste tipo de corroso, tem-se a
corroso do metal menos nobre e a deposio de uma camada do
metal mais nobre sobre o componente em corroso.

medida que a deposio
ocorre, uma camada fina de
metal mais nobre se forma
sobre a pea em corroso,
acentuando este processo por
ao galvnica (Panossian).
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CORROSO
Corroso por deslocamento galvnico em base de ao galvanizado.
Ocorreu devido ao escorrimento de produtos de corroso do cabo
de cobre (Panossian).

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CORROSO
Corroso galvnica
Considerando dois metais diferentes M1 e M2, sem contato
eltrico, mergulhados num meio onde ambos apresentam corroso
generalizada. Assim, uma grande quantidade de reas andicas e
catdicas existiro produzindo uma diferena de potencial na
interface metal/meio, sendo estes os potenciais de corroso E
corr1
e
E
corrr2
.
Os dois metais corroero em taxas diferentes (Panossian).

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CORROSO
Corroso galvnica
Considerando agora o estabelecimento de uma ligao eltrica, as
regies andica e catdica sero separadas total ou parcialmente.
Agora, a regio andica ocorrer preferencialmente na superfcie
do metal menos nobre (M
2
), enquanto a catdica no metal mais
nobre (M
1
).
A corrente eltrica circulante denominada de corrente galvnica.
Esta corrente proporcional intensidade de corroso galvnica
desenvolvida (Panossian).

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CORROSO
Corroso galvnica
Fatores que influenciam a corroso galvanica:
1- dos potenciais de corroso de cada um dos metais constituintes
do par no meio considerado.
2- polarizao andica e catdica sobre a superfcie dos metais.
3- caractersticas do meio.
4- fatores geomtricos: rea relativa dos metais constituintes do
par e distncia dos mesmos.
5- produtos das reaes, natureza do metal mais nobre e tipo de
reao catdica.

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CORROSO
Corroso galvnica
1- Potenciais de corroso dos metais do par galvnico
Os potenciais de corroso do par indicam qual metal ter a sua taxa
de corroso aumentada (nodo) e qual metal ser parcial ou
totalmente protegido (o ctodo).
Quanto maior for a diferena dos potenciais de corroso
individuais, maior o valor da corrente galvnica (e a taxa de
corroso), considerando-se a influncia da polarizao e da
geometria fixos.

Assim, na seleo de materiais para a fabricao de componentes,
deve-se escolher metais com potenciais de corroso prximos na
srie galvnica.

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CORROSO
Corroso galvnica
1- Potenciais de corroso dos metais do par galvnico
Considerando-se a dificuldade de determinao do potencial de
corroso de cada um dos metais num determinado meio e das
limitaes dos potenciais da srie eletroqumica, adota-se uma
outra ordem ou ranking:

A outra srie a ser usada chamada de srie galvnica, que se
baseia em ensaios de medidas de potenciais de pares galvnicos
em gua do mar no-poluda. Nesta, no so indicados os
potenciais e sim, apenas um posicionamento relativo dos principais
metais.

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CORROSO
Srie galvnica em gua do mar a 25
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C (Panossian).

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Srie galvnica em gua do mar a 25
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C (Panossian).

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CORROSO
Corroso galvnica
2- Polarizao da reao catdica (metal mais nobre) e andica
(metal menos nobre)
Polarizao pode ser interpretada como a dificuldade com que
uma reao ocorre na superfcie de um metal. Assim, pode-se
dizer que:
- a reao catdica pouco polarizada quando ocorre facilmente
ou tem cintica de reao rpida e vice-versa. O mesmo vale para a
reao andica, ou seja, quando pouco polarizada, a reao
fcil sobre o metal menos nobre.
Em resumo:
- Observando a corroso no metal menos nobre, crtica a situao
de pouca polarizao na reao catdica (metal mais nobre)
- Considerando-se a proteo do metal mais nobre, desejvel que
a reao andica do metal menos nobre seja pouco polarizada.

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Corroso galvnica
3- Caractersticas do meio
O meio influencia a intensidade de ataque do metal menos nobre,
no grau de proteo do metal mais nobre, na extenso da ao
galvnica em termos de rea atingida e tambm determina qual
metal ser anodo e catodo (podendo haver inverso de
polaridade).
Exemplo: considerando o par ferro-alumnio.
- Nos meios em que no houver passivao do alumnio, este
corroer preferencialmente, protegendo o ferro.

- Nos casos em que houver passivao do alumnio, o ferro corroer
preferencialmente em relao ao alumnio.

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Corroso galvnica
3- Caractersticas do meio
Um outro fator importante a condutividade do meio. Para meios
de alta condutividade (imerso em meio lquido), a ao galvnica
se faz sentir em toda a extenso, enquanto nos meios de baixa
condutividade (umidade na corroso atmosfrica), a ao galvnica
local.

Nos meios ou ambientes corrosivos que apresentarem
contaminao por poluentes como cloretos e SO
2
, o eletrlito
(meio corrosivo) torna-se condutor (ou mais condutor) e a ao
galvnica fica mais pronunciada.

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Corroso galvnica
4- Fatores geomtricos
A rea relativa catodo/anodo tem influncia relevante no
comportamento de um determinado par galvnico.
Como regra prtica, deve-se evitar grandes reas de metal mais
nobre e pequenas reas de metal menos nobre. Para estar
protegida, a rea nobre requer um fluxo intenso de eltrons, o que
leva ao rpido consumo do metal menos nobre.

usual a pintura do par ou do metal mais nobre. No deve ser
pintada somente a superfcie do metal menos nobre, sob pena de
reduzir drasticamente a rea exposta do metal de sacrifcio.
Os tcnicos de manuteno normalmente pintam somente a rea
do metal menos nobre, pois consideram que o metal corrodo deve
ser protegido por pintura. um erro!

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Corroso galvnica
4- Fatores geomtricos
A relao de rea anodo/catodo menos importante quando:
1- O meio tiver baixa condutividade
2- Quando a reao do catodo (metal nobre) for muito polarizada.

Outro fator importante a ser considerado a distncia entre catodo
e anodo. Quanto maior for a distncia entre catodo e anodo,
menor ser a corroso galvnica ou corrente galvnica,
especialmente em meios de baixa condutividade.

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Corroso galvnica
5- Produtos de reao
Os produtos de reao que
ocorrem na superfcie do metal
menos nobre influenciam na
intensidade da corroso
galvnica.
Quando os produtos de corroso
so solveis, a taxa de corroso
se manter constante no tempo,
enquanto para produtos de
corroso insolveis ou aderentes
superfcie ocorre a reduo da
taxa de corroso com o tempo.

Campo de Corroso
Tempo Exposio (anos)
Projeo
corrigida
Projeo
linear
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/
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CORROSO
Corroso galvnica
Mtodos de Preveno Medidas a serem adotadas

1- Seleo de metais
2- Adoo de relao catodo/anodo favorvel
3- isolamento eltrico
4- controle da resistividade do meio
5- desaerao
6- aplicao de revestimentos metlicos
7- emprego de proteo catdica
8- aplicao de revestimentos orgnicos
9- utilizao de inibidores de corroso

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CORROSO
Corroso galvnica

1- Seleo de metais
- selecionar metais prximos na srie galvnica

2- Adoo de relao catodo/anodo favorvel
- adotar a menor rea possvel do catodo em relao ao anodo.

3- isolamento eltrico
- sempre que for possvel, adotar isolamento eltrico. Esta medida
pode eliminar a corroso galvnica.

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CORROSO
Corroso galvnica

4- controle da resistividade do meio
- A corroso galvnica torna-se desprezvel em meios de alta
resistividade. Pode ser conseguida pelo aumento da distncia dos
metais do par, entretanto, somente funciona quando o eletrlito
pouco condutor.

5- desaerao
Em alguns casos em que a reao de reduo do oxignio a
reao catdica importante, a eliminao deste elemento por
algum mtodo de desaerao pode minimizar a corroso galvnica.

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Corroso galvnica

6- aplicao de revestimentos metlicos
A utilizao de revestimentos metlicos protetores tem sido uma
medida preventiva muito adotada. Por exemplo, no par
alumnio/ferro em gua do mar, recomenda-se revestir o ao com
alumnio, zinco ou cdmio.

7- emprego de proteo catdica
Para evitar a corroso de ambos os metais constituintes do par,
pode-se conectar aos mesmos um terceiro metal, menos nobre.
Nestas condies, este ltimo corroer protegendo catodicamente
os outros dois. Esta prtica denominada proteo catdica e o
metal menos nobre de anodo de sacrifcio.

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Corroso galvnica

8- aplicao de revestimentos orgnicos
A utilizao de revestimentos orgnicos (tintas), tambm tem sido
uma prtica bastante adotada para minimizar a corroso galvnica,
sendo mais adequada a pintura de ambos os metais do par. No caso
de pintura de um s metal, escolher o mais nobre.

9- utilizao de inibidores de corroso
A adoo de inibidores de corroso poder minimizar a corroso
galvnica. Esta prtica restringe-se a sistemas fechados.

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Corroso galvnica (Gentil)

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Corroso por concentrao diferencial
O aparecimento de reas catdicas e andicas na superfcie de um
metal exposto a um meio corrosivo pode ser atribudo tanto a
heterogeneidades do metal como do meio.

Quando a heterogeneidade for devida diferena de
concentrao de alguma espcie ativa no meio e determinar o
aparecimento de clulas de corroso (reas andicas e catdicas),
estas clulas recebem o nome de clulas de concentrao
diferencial. O processo corrosivo ento denominado de corroso
por concentrao diferencial.

Na prtica, comum a ocorrncia de concentrao diferencial de
oxignio. Como muitas vezes o processo de corroso envolve o
oxignio proveniente do ar, este tambm chamado de corroso
por aerao diferencial.

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CORROSO
Corroso por concentrao diferencial Aerao diferencial
No existe regra que determine se a regio aerada ou desaerada
que corroer, uma vez que isto depender da natureza do metal,
natureza e resistividade do meio.

Quando se imerge uma chapa de ao numa soluo salina,
inicialmente, devido presena uniforme de oxignio na soluo, a
corroso ocorre devido ao surgimento de reas andicas e
catdicas por toda a superfcie da chapa. As reas andicas so
aquelas mais susceptveis corroso (com riscos, com xidos
aderentes, etc).
Ao se mergulhar a chapa na soluo salina, nas regies mais
propcias corroso surgiro reas andicas, enquanto o restante
da chapa permanecer protegido catodicamente.

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Corroso por concentrao diferencial Aerao diferencial
Chapas imeresas em soluo salina (Panossian).

(a) Chapa com superfcie homognea
(b) Chapa com heterogeidades
(c) Chapas com riscamento superficial

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Aerao diferencial devido diferena de concentrao salina

Um dos casos tpicos deste tipo de corroso em que a concentrao
salina varia aquela em que tubulaes atravessam um rio e
chegam ao mar. importante destacar que, medida que a
concentrao salina aumenta, menor ser a concentrao de
oxignio dissolvido.

Portanto, se o metal for capaz de passivar, a regio da tubulao
que estiver em contato com a gua do rio estar na regio aerada
(com mais oxignio) e corroer com menor intensidade em relao
regio em contato com a gua do mar.
Por outro lado, se o metal no passivar, a regio submersa na gua
do rio corroer mais rapidamente.

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Aerao diferencial devido diferena de concentrao salina
(Panossian)

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Aerao diferencial

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Corroso em Frestas
A corroso em frestas caracterizada pela ocorrncia de uma
intensa corroso (generalizada ou por pites). As frestas se formam
por:
- Fatores geomtricos, como em soldas ou juntas.
- Contato metal/metal ou metal/no-metal (madeira, borracha,
plstico).
- Pela deposio de areia, produtos de corroso permeveis,
incrustaes marinhas e outros slidos.
- Trincas e outros defeitos metalrgicos.

A corroso ocorrer quando a fresta for grande a ponto de permitir
o acesso do meio corrosivo e pequena a ponto de funcionar como
uma clula oclusa (abertura entre 0,025 e 0,1mm).

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Corroso em Frestas

Frestas comuns (Panossian)

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CORROSO
Corroso em Frestas
Metais como o ferro, alumnio, titnio, cobre, entre outros que
formam camadas de passivao esto especialmente sujeitos este
tipo de corroso.
Mecanismo de corroso:
1- O metal imerso num meio neutro, aerado, encontra-se
passivado. As reaes que ocorrem na superfcie metlica tanto
dentro, como fora da fresta so as seguintes:
Me Me
z+
+ ze

O
2
+ 2H
2
O + 4e 4OH
-
Estas apresentam velocidades extremamente baixas,
correspondentes corrente passiva.

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CORROSO
Corroso em Frestas
2- O oxignio consumido reposto por difuso fora da fresta,
enquanto na fresta no ocorre a reposio, chegando a
concentraes muito baixas. Portanto, tem-se o metal em contato
com uma soluo aerada (fora da fresta) e desaerada (dentro da
fresta).
3- As reaes passam a ser diferentes dentro e fora da fresta. Fora
da fresta, as reaes descritas em (1) ocorrem normalmente,
enquanto na fresta somente ocorre a reao de dissoluo dos ons
metlicos, havendo acmulo de ons metlicos no interior da fresta.
4- Quando o limite de solubilidade dos ons metlicos for atingido,
ocorre a hidrlise com produo de ons H
+
, o que determina a
reduo do pH da soluo confinada na fresta.

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CORROSO
Corroso em Frestas
5- O acmulo de ons positivos na fresta induz a migrao de ons
negativos para dentro da fresta (Cl
-
, OH
-
).
6- A presena de cloro aumenta a atividade de ons H
+
,
determinando reduo ainda mais acentuada no pH da fresta.
7- Na fresta, ter-se- uma soluo cida com alta concentrao de
ons Cl
-
, o que suficiente para quebrar a passividade local.
8- Assim, na fresta observar-se- a corroso por pites e/ou
generalizada. A fresta se comportar como um metal menos nobre,
enquanto a regio fora dela como o metal mais nobre.

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Corroso em Frestas
Casos comuns:
- Aos inoxidveis em meios cloretados (Fe-18Cr-8Ni-3Mo)

- Nquel e ligas de nquel em meios cloretados. Algumas ligas
contendo Molidbnio so resistentes corroso por frestas.

- Titnio em solues aquecidas (T>95
0
C) contendo Cl
-
, SO4
--
e I
-
.

- Alumnio e ligas em meios cloretados.

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Corroso em Frestas em caixa de comando eltrico (Panossian)

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Corroso em Frestas - Medidas de preveno:
- Eliminar a formao de frestas a partir de projeto e execuo
adequados.
- Caso seja inevitvel, projet-la para permitir a migrao de
espcies a fim de evitar a estagnao da soluo.
- Adotar selos com material apropriado de enchimento.
- Evitar a deposio de resduos slidos.
- Usar proteo catdica.
- Selecionar materiais que apresentem baixa susceptibilidade
corroso por frestas.

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Corroso em Frestas (Gentil)

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Corroso por pite
A corroso por pite um tipo de corroso localizada que se
caracteriza pelo ataque de pequenas reas de uma superfcie
metlica que se mantm praticamente intacta.

Processo corrosivo que ocorre em metais que passivam ou que
mantm uma camada de produtos de corroso de carcter
protetor.
A clula de corroso neste processo formada por pequenas
regies andicas (reas atacadas) e uma grande rea catdica
protegida. Por esta razo, este tipo de corroso provoca o dano de
componentes mais rapidamente que os processos de corroso
generalizada.

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Corroso por pite (Panossian)
Os pites se formam na horizontal,
e se desenvolvem na direo da
fora gravitacional, uma vez que
podem represar o eletrlito.
um tipo de corroso bastante
prejudicial, uma vez que leva
perfurao prematura, levando a
vazamento de gases ou lquidos.
Quando associado a
componentes carregados
ciclicamente, pode agravar
processos de falha por fadiga,
atuando na fase de iniciao da
trinca.

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CORROSO
Corroso por pite
O mecanismo mais estudado para este tipo de corroso aquele
em que nions Cl
-
atacam metais passivveis.

Alguns outros mecanismos so tambm responsveis pela
formao de pites:
- Presena de depsitos.
- Presena de incluses mais nobres que a matriz.
- Presena de incluses menos nobres que a matriz.
- corroso-eroso.
- Corroso-seletiva.
- Presena de carepas descontnuas.

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CORROSO
Corroso por pite Fatores influenciadores
Para que ocorra a corroso por pites, basta a presena de nions
agressivos especficos dos quais o cloreto o mais comum.

1- Passivao, potencial de pite e mtodos de avaliao
Em alguns sistemas metal/meio, pode haver a formao de
produtos de corroso (normalmente xidos) que ficam aderidos
superfcie metlica em forma de uma fina pelcula compacta e
aderente. Esta pelcula funciona como barreira entre o metal e o
meio, ocasionando uma diminuio da velocidade de corroso. Este
fenmeno chamado de passivao.
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CORROSO
As figuras mostram a curva de polarizao tpica de metais que
apresentam fenmeno de passivao num determinado meio.
Tambm pode-se verificar o efeito da adio de nions na soluo
de corroso, aparecendo um potencial Eb que representa o
potencial para a formao dos pites ou quebra da camada passiva.

Quando na presena de determinado nion aparece um potencial
de pite Eb menor que o da reao catdica, diz-se que o metal
susceptvel corroso por pites naquele meio.

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CORROSO
Curva de polarizao tpica de metais que apresentam passivao
num meio (esquerda) e efeito da adio de um nion agressivo
(direita) (Panossian).

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CORROSO
Corroso por pite Mtodos de avaliao

Alm das curvas de polarizao (ensaios potenciostticos,
potenciodinmicos e galvanoplsticos), a susceptibilidade
corroso por pites pode ser estimada por meio de ensaios que
medem a concentrao mnima de cloretos para a ocorrncia de
corroso por pites.

Outra forma de determinar a resistncia a este tipo de corroso
feita pela imerso de corpos de prova em solues padronizadas e
contagem do nmero de pites desenvolvido nas ligas metlicas em
teste.

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CORROSO

2- Natureza do meio
Na corroso por pite, a presena de um nion agressivo
determinante, sendo mais comum o cloreto. Entretanto, o tipo de
nion capaz de causar a corroso por pites depende da liga em
questo.
Aos inoxidveis: cloreto, brometo, hipoclorito, tiossulfato.
Alumnio: cloreto, perclorato, brometo e iodeto.
A presena de ctions na soluo corrosiva pode acelerar ou inibir a
corroso por pite. Cada sistema dever ser estudado
especificamente.
A susceptibilidade corroso por pites aumenta com a
concentrao dos ons agressivos.

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CORROSO
2- Natureza do meio Potencial de Formao de pites reduzido
com o aumento da concentrao de ons agressivos (Panossian).

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CORROSO
3- pH do meio
Estudos demonstram que para solues cidas, o pH tem pouca
influncia no potencial de pite. J para solues alcalinas, nota-se o
aumento do potencial de pite com o aumento do pH. Assim, sob
certas condies, pode-se dizer que existe aumento da resistncia
corroso por pite para pH maior que 9 (Panossian).

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4
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CORROSO

4- Elementos de liga e fatores metalrgicos
Aos inoxidveis e ligas de alumnio esto sujeitos a este tipo de
corroso e so os metais de maior importncia prtica. A tabela
abaixo resume alguns metais e seus potenciais de pite, do qual
podemos ver que o titnio o mais resistente desta lista.

T
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4
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CORROSO
Corroso por pite
Fatores influenciadores

4- Elementos de liga e
fatores metalrgicos
Os elementos de liga
presentes influenciam a
resistncia corroso por
pite, conforme tabela
resumida (Panossian).

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CORROSO

Alguns outros fatores influenciam a corroso por pite, conforme
segue:
- Tamanho de gro: uma vez que o tamanho de gro um local
susceptvel ocorrncia de pites, quanto maior o tamanho de gro,
mais resistente o material este tipo de corroso.
- Precipitados em contorno de gro: Quando uma determinada liga
passa por um processo de precipitao de um elemento de liga
importante e atuante na resistncia corroso, esta precipitao
pode tornar o metal mais susceptvel formao de pites (ex.
sensitizao ao inoxidvel)

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CORROSO

Alguns outros fatores influenciam a corroso por pite, conforme
segue:
- Incluses ou segregaes: Incluses ou segregaes so locais
propcios formao de pites. Em aos inoxidveis, incluses de
sulfetos (especialmente FeS) so as mais nocivas.
- Acabamento superficial: Em geral, bom acabamento superficial
resulta em maior resistncia corroso por pites, enquanto
superfcies rugosas esto mais sensveis a este processo corrosivo.

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CORROSO
5- Temperatura
Como regra geral, o aumento da temperatura implica na reduo
da resistncia corroso por pites. Este efeito mais pronunciado
para a faixa de 0 a 25
0
C em aos inoxidveis (a). J o alumnio e
suas ligas comporta-se de forma diferente, sendo pouco sensvel
temperatura (b) (Panossian).

3
(a) (b)
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CORROSO

5- Velocidade do meio
Normalmente a corroso por pites associada a condies
estagnadas. Um exemplo deste aspecto so as bombas utilizadas
com gua do mar. Quando operam contnuamente, no
apresentam corroso por pite, enquanto quando sofrem paradas,
passam por corroso rpida.

Desta forma, quanto maior a velocidade do meio em relao ao
metal, menor a tendncia este tipo de corroso, sendo a
condio de estagnao a pior situao.

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CORROSO
Corroso por pite Mtodos de preveno
1- Seleo de materiais: Seleo dos materiais mais resistentes
corroso por pite.

2- Meio: Pode-se minimizar os riscos de corroso pela adio de
nions inibidores, como: SO
4
--
e NO
3
-
.

3- Velocidade e temperatura: Pode-se adotar temperaturas baixas e
alta velocidade do meio, fatores que reduziro a corroso por pite.

4- Aplicao de potencial externo: Pode-se prevenir a ocorrncia
mantendo o potencial entre o E
flade
e o E
b
(de pite).
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CORROSO
Corroso por pite Outros mecanismos

1- Depsitos
A presena de pequenos depsitos de cobre sobre alumnio e suas
ligas constituem fator capaz de promover a corroso localizada
tipo pite.
Mecanismo:
1- Os depsitos de cobre agem como catodos para a reao:
2H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-
2- Como conseqncia, h aumento de OH
-
, elevando o pH (at
>10)
3- O lcali difunde no meio, atingindo o alumnio na periferia do
cobre. Acima de pH 9, o xido de alumnio solvel e reage
quimicamente com os ons hidroxila, formando ons aluminato,
conforme a reao: Al
2
O
3
+ 2OH
-
: 2AlO
2
-
+ H
2
O.

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CORROSO
Corroso por pite Outros mecanismos
1- Depsitos:
4- A camada passiva localmente destruda.
5- Forma-se uma clula ativa Al/Cu, na qual a reao andica :
Al + 4OH
-
AlO
2
-
+ 2H
2
O + 3e
Resultando na corroso localizada do alumnio.

2- Carepas descontnuas:
comum em aos carbono a corroso localizada com formao de
pites, quando houver uma camada de magnetita (carepa).

3- Incluses mais e menos nobres que a matriz:
Quando houver incluses, pode ocorrer o ataque preferencial da
incluso (carcter menos nobre) ou ataque da matriz nas
vizinhanas da incluso (mais nobre).
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CORROSO
Corroso por pite Mecanismo para incluses mais e menos
nobres (Panossian).

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CORROSO
Corroso por pite Corroso por pite devido incrustaes de
cobre sobre alumnio (Panossian).

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CORROSO
Corroso por pite (Gentil)

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CORROSO
Corroso por pite (Gentil)

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CORROSO
Corroso Seletiva
Processo de corroso caracterizado pelo ataque seletivo de um dos
elementos constituintes de uma liga metlica, sendo este elemento
o menos nobre em relao aos outros. Na rea afetada ocorre a
mudana de colorao (o lato inicialmente amarelado,
tornando-se avermelhado caracterstico de elevado teor de cobre
ao final ou ainda escurecida pelos produtos de corroso do cobre),
entretanto, no h evidncia de perda de metal ou alteraes
dimensionais de forma. A liga afetada torna-se mais leve e porosa,
ficando fragilizada.
A corroso seletiva pode ocorrer de forma localizada ou de forma
generalizada. No primeiro, pequenas reas da liga so afetadas,
podendo comprometer de forma local toda espessura, o que leva a
perfurao. No segundo, tem-se o ataque seletivo de toda a
superfcie exposta ao meio corrosivo, tornando a liga frgil. Os dois
casos podem ocorrer concomitantemente.
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CORROSO
Corroso Seletiva
Este processo ocorre em diversos sistemas de ligas, podendo
receber nomes particulares, como dezincificao (corroso do zinco
em lates). Os principais tipos so apresentados abaixo
(Panossian).

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Sistemas comuns
na corroso Seletiva
(Panossian)

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Sistemas comuns
na corroso Seletiva
(Panossian)

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CORROSO
Corroso Seletiva
Dezincificao
Os lates so ligas constitudas por cobre e zinco, este ltimo em
proporo que varia de 10 a 45%. Como regra geral, lates
contendo zinco acima de 15% esto sujeitos corroso seletiva,
denominada dezincificao. Assim, o zinco (menos nobre)
corrodo, deixando uma massa porosa de cobre no local afetado.

Nos lates , a corroso inicia nas regies com teor mais elevado
de zinco, ou seja, nos contornos de gro. Para lates + , a
corroso inicia na fase rica em zinco e pode tambm atacar a fase
posteriormente.
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CORROSO
Corroso Seletiva
Dezincificao Influncia do meio corrosivo
A dezincificao ocorre em guas numa larga faixa de pH. O pH
pode influenciar a forma de ataque.
- pH cido e com baixo teor de slidos dissolvidos em temperatura
ambiente favorece a corroso seletiva generalizada.
- pH neutro ou alcalino contendo alto teor de sais e temperatura
superior ambiente promove a corroso seletiva localizada.

A corroso seletiva por dezincificao favorecida por condies
de estagnao, principalmente sob depsitos ou frestas (oxignio
restrito).

Este processo corrosivo favorecido pela presena de cloretos,
guas com alto teor de CO
2
e presena de ons de cobre.
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CORROSO
Corroso Seletiva
Dezincificao Influncia do meio corrosivo
A dezincificao favorecida pela aerao diferencial, iniciando-se
nas regies com baixo teor de oxignio, pela presena de metais
mais nobres em contato galvnico e de tenses residuais.

A tendncia dezincificao cresce medida que o teor de zinco
do lato aumenta, sendo imunes quando Zn < 15%.

Adio de ferro e mangans no lato tende a aumentar a
ocorrncia deste processo corrosivo.

Adio de arsnio, antimnio e fsforo funcionam como inibidores
da dezincificao. Os lates com este elementos so ditos lates
inibidos!

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Corroso Seletiva
Dezincificao condensador de usina termeltrica (Panossian).

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Corroso Seletiva
Dezincificao Vlvula de lato (Gentil)

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CORROSO
Corroso Intergranular
um processo corrosivo que envolve o ataque localizado no qual
uma faixa estreita, situada ao longo dos contornos de gro de uma
liga metlica, corroda preferencialmente.
Este tipo de corroso ocorre devido formao de microclulas de
corroso nas vizinhanas dos contornos de gro.
As microclulas so originadas por:
- Presena de precipitados de segunda fase nos contornos de gro.
- Presena de segregaes em contorno de gro.
- Enriquecimento de uma fina zona adjacente aos contornos de
gro por um dos elementos de liga.
- Empobrecimento de uma fina zona adjacente aos contornos de
gro por um dos elementos de liga.
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CORROSO
As microclulas formam-se entre a fina zona adjacente aos
contornos do gro e o interior dos gros.
Tanto os precipitados quanto as zonas empobrecidas em algum
elemento so resultado da difuso dos elementos de liga ou
impurezas para os contornos de gro.
A alterao da concentrao local de elementos qumicos pode
levar precipitao, desde que o limite de solubilidade tenha sido
superado.

Assim, metais puros no so susceptveis corroso intergranular,
ficando limitada s ligas metlicas com impurezas.

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Principais ligas (Panossian)

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CORROSO
Corroso Intergranular - Exemplos
1- Um exemplo tpico que ocorre nas ligas de alumnio a
formao de precipitados andicos (ou menos nobres que
corroem), tipo Mg
5
Al
8
e MgZn
2
.
Caso real: Barris de Chopp!

2- Outro exemplo que ocorre em ligas de alumnio-cobre, onde os
precipitados so catdicos (mais nobres) que a regio empobrecida
no elemento. Neste caso, a regio andica empobrecida no
elemento (fina zona adjacente ao precipitado) ser corroda.

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CORROSO
Corroso Intergranular Aos Inoxidveis
Os aos inoxidveis austenticos que contm carbono acima de
0,03% em peso so susceptveis corroso intergranular quando
esto sensitizados.

Um ao sensitizado aquele que apresenta precipitao de
carbonetos de cromo em contorno de gro, fenmeno que ocorre
quando os aos so aquecidos na faixa de 425 a 815
0
C.

Um ao inoxidvel solubilizado aquele que o carbono e o cromo
esto em soluo slida e no h carbonetos em contorno de gro.

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CORROSO
Mecanismos
universalmente aceita a teoria da corroso intergranular de aos
inoxidveis austenticos, que ocorre pelo empobrecimento de
cromo em uma faixa adjacente ao contorno de gro. Pode ser
entendida pelos seguintes fatores:

1- Aos inoxidveis so ligas com %Cr>12 em peso, de forma a
assegurar a formao de uma pelcula passiva uniforme. Teores
abaixo desta referncia levam queda na resistncia corroso.
2- Quando aquecidos e mantidos na faixa de 425 a 815
0
C, o
carbono e cromo difundem para os contornos de gro, sendo a
taxa de difuso deste ltimo menor. Assim, formados os
carbonetos, o cromo dos centros dos gros no tem tempo hbil
para equilibrar o cromo mdio disponvel.

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CORROSO
Mecanismos
3- Os carbonetos formados podem conter at 95% em peso de
cromo, enquanto a liga pode conter at teores prximos a 18% em
peso. Uma vez que no houve homogeneizao, a zona fina
adjacente aos contornos de gro ficam empobrecidas em cromo
(teores to baixos quanto no mais conter).
4- Uma vez que teores abaixo de 12% em peso caracterizam perda
da resistncia corroso, estas zonas finas adjacentes sero
preferencialmente atacadas na corroso, determinando a corroso
intergranular.
Outro fator que agrava o processo a formao de uma regio
andica pequena (zona fina adjacente) em relao catdica
(matriz com alto cromo). Isto acelera a corroso pela ao
galvnica.

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(a) Carbono difunde para
os contornos

(b) Cromo local difunde
para os contornos

(c) Precipitao de carbonetos
de cromo e formao de fina
zona adjacente empobrecida
em Cr (Panossian).

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CORROSO
Corroso Intergranular O problema da solda
Em geral, os aos inoxidveis austenticos so comercializados no
estado solubilizado, no devendo aparecer problemas relacionados
corroso intergranular. Entretanto, existem inmeros casos de
corroso intergranular nestes aos, a grande maioria associado a
processos de soldagem.
Durante a soldagem, algumas regies passam pela faixa de
temperatura de ocorrncia do fenmeno de sensitizao e por
tempo que permite a precipitao de carbonetos.

Assim, quando o fenmeno estiver relacionado soldagem, o
fenmeno pode ser explicado da seguinte maneira:
1- Ao submeter o ao soldagem, a regio da poa de fuso supera
a temperatura de fuso.

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CORROSO
2- A uma certa distncia da poa de fuso a temperatura baixa
(prxima temperatura ambiente).

3- Entre as regies citadas em 1 e 2, existe um gradiente de
temperatura e, evidentemente, uma regio dentro desta passar
pela faixa de sensitizao.

4- A regio citada em 3 tambm chamada de zona de sensitizao
e ser atacada pelo meio corrodo desenvolvendo corroso
intergranular.

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Corroso Intergranular Mtodos de preveno
Existem quatro mtodos que podem evitar ou minimizar a corroso
intergranular em aos inoxidveis austenticos:
1- Adoo de tratamento trmico de solubilizao.

2- Adoo de tratamento trmico de recuperao da zona fina
empobrecida em cromo.

3- Adoo de aos inoxidveis com teores de carbono extra baixos
(C < 0,03% em peso).

4- Utilizao de aos austenticos estabilizados (ao nibio ou
titnio).

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Corroso Intergranular (Gentil).

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Corroso sob tenso
Processo corrosivo resultante da ao simultnea de um meio
agressivo e de tenses de trao estticas residuais ou aplicadas
sobre o metal / liga.
A corroso sob tenso promove o aparecimento de trincas sobre a
superfcie metlica aparentemente intacta.

Principais caractersticas da corroso sob tenso:
- caracteriza-se por uma danificao do metal, manifestada pela
formao de trincas que favorecem a ruptura do material.
- A fratura causada pela corroso sob tenso no apresenta
estrico e apresenta duas zonas distintas: uma inicial mais
escurecida de carter frgil (resultante das trincas de corroso sob
tenso) e uma segunda mais brilhante resultante da fratura da
seo remanescente que no suportou a carga de trabalho.
-
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Corroso sob tenso
- A fratura poder ser intergranular ou transgranular (ou ainda mista).
- As trincas de corroso sob tenso desenvolvem-se
perpendicularmente direo da tenso trativa.
- Normalmente no h evidncia de corroso generalizada nas peas.
- Apresenta dois estgios distintos: o primeiro chamado induo,
quando o processo corrosivo lento e precede formao das trincas,
enquanto no segundo, ocorre a propagao das trincas.
- A velocidade de corroso na ponta da trinca 10
4
vezes maior que
nas faces ou na superfcie externa.
- Em alguns casos, o avano da trinca ocorre atravs de regies ou
caminhos andicos. Em outros casos, o hidrognio gerado pelo
processo corrosivo fragiliza a regio da ponta da trinca, promovendo o
avano da mesma.

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Corroso sob tenso

Fratura Intergranular Fratura Transgranular
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Corroso sob tenso - Fatores influenciadores
Material Tenso aplicada ou residual
- Tenses de compresso no geram corroso sob tenso.
- Tenses de trao podem ser residuais, aplicadas ou originadas
em processos de soldagem, uma vez que envolve variaes de
temperatura e restrio deformao.
- Observa-se um limiar para que o processo de corroso sob tenso
ocorra (Panossian).

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Material Estado da superfcie
- Caractersticas geomtricas: rugosidade, ondulaes e
microirregularidades.
- Caractersticas mecnico-metalrgicas: microestrutura,
deformaes plsticas, tenses residuais.

Exemplo:
A resistncia corroso sob tenso aumenta quanto melhor for a
qualidade da superfcie da pea. A descarbonetao superficial
reduz a resistncia a este processo corrosivo.

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Corroso sob tenso
Material Composio e Estrutura
cristalina
A adio de pequenos teores de
elementos de liga reduzem a resistncia
corroso sob tenso. Este valor atinge
um mnimo e a partir da, maiores
quantidades de elementos adicionados
aumentam a resistncia da liga a este
processo de corroso.
Estruturas metaestveis como a
martensita so as mais susceptveis
corroso sob tenso.

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CORROSO
Meio - Natureza
No existe regra definida quanto ao do meio sobre o processo
de corroso sob tenso.

Meio Concentrao de agentes
Como regra geral, quanto maior a concentrao do agente
causador, tanto mais rpidos os efeitos da corroso sob tenso.

Meio Temperatura
Na maior parte das vezes, a ao do meio no desenvolvimento da
corroso sob tenso acelerada pela elevao da temperatura.
Para alguns metais / ligas, a corroso sob tenso somente ocorre
acima de determinada temperatura.

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CORROSO
Efeito da concentrao do agente causador (Panossian).

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CORROSO
Corroso sob tenso Mecanismo

A corroso sob tenso pode ser abordada em dois grupos:
1- Mecanismo de corroso onde a polarizao catdica do metal
diminui ou mesmo detm o desenvolvimento do processo. Aparece
em estruturas CFC, como em aos inoxidveis austenticos.

2- Mecanismo onde a polarizao catdica do metal acelera a
processo de trincamento, como conseqncia do hidrognio
liberado no processo corrosivo, sendo chamado de fragilizao por
hidrognio. Ocorre preferencialmente nos sistemas CCC, como em
aos ferrticos ou ainda TCC martensticos.

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CORROSO
Corroso sob tenso (Gentil)

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CORROSO
Corroso-eroso
Processo corrosivo em que a velocidade de ataque de um metal
aumentada devido ao movimento relativo do meio. Em geral, a
velocidade do meio to alta que ocorre ao mecnica de
desgaste juntamente com a ao corrosiva.
(a) Eroso

(b) Corroso-eroso
com produto no protetor

(c) Corroso-eroso
Produto protetor
(Panossian)

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CORROSO
Corroso-eroso
A corroso-eroso conseqncia de:

1- foras, devido prpria turbulncia do lquido em movimento.

2- presena de partculas no meio corrosivo.

3- existncia de gases no lquido em movimento.

OBS: No caso de corroso-eroso em que h colapso de bolhas,
este processo chamado de corroso-cavitao.

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CORROSO
Corroso-eroso
Uma caracterstica da corroso-eroso a presena de reas
corrodas, bem lisas, sem produtos de corroso e com bordas bem
definidas, muitas vezes em forma de ferradura. Observam-se pites
alongados na direo de escoamento do fluido, figura abaixo.
Na corroso-cavitao, a superfcie apresenta pites, dando
aparncia rugosa superfcie (Panossian).
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CORROSO
Corroso-eroso Fatores influenciadores
Natureza dos produtos
A eficincia do carter protetor dos produtos de corroso no
processo de corroso-eroso importante e depende da:

- dureza, continuidade e aderncia: quanto maior, maior a
resistncia corroso-eroso.

- Facilidade (velocidade) de formao: quanto maior, maior a
resistncia corroso eroso, pois rapidamente se formaro
protegendo novamente o metal.
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CORROSO
Turbulncia e Impingimento
Em tubulaes, onde a velocidade de fluido baixa para causar
corroso-eroso, esta pode ocorrer nas regies com mudana de
direo devido a curvas ou redues de seo ou ainda onde
existirem depsitos ou riscamento da superfcie metlica.

Quando houver curvas nas tubulaes e o lquido colidir
frontalmente com a parede com nvel de presso suficiente para
promover a corroso-eroso, este chamado de impingimento.

Velocidade
Quanto maior a velocidade do meio corrosivo em relao
superfcie, maior ser o efeito mecnico de arrancamento de
produtos de corroso.

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CORROSO
Efeito galvnico
Dois metais passivveis em contato eltrico e condies estagnadas
normalmente no apresentam corroso galvnica. Entretanto, se a
velocidade do meio determinar o arrancamento dos produtos de
corroso, criam-se condies para que a corroso galvnica
aparea.

Natureza do metal ou liga
A resistncia corroso-eroso associada natureza do metal ou
liga, sendo funo da composio qumica (passivantes, ex. cromo),
resistncia corroso intrnseca (srie galvnica), dureza (quanto
maior, melhor) e histrico de processamento metalrgico.

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CORROSO
Corroso-eroso Mtodos de preveno
- Seleo adequada dos materiais.

- Projeto do equipamento a fim de minimizar turbulncias.

- Para sistemas fechados, adotar inibidores de corroso e filtrao
de partculas slidas.

- Adoo de revestimentos metlicos e/ou orgnicos.

- Proteo catdica: pode ser adotado, entretanto, neste caso,
pouco prtica.
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CORROSO
Corroso-cavitao
Processo de corroso-eroso em que ocorre colapso de bolhas de
gs no lquido em contato com o metal.
Mecanismo:
1- Nas regies onde o lquido est sujeito a vibraes ou
turbulncias, este pode entrar em ebulio e formar bolhas.
2- As bolhas entram em colapso, passando por um processo de
imploso.
3- A imploso produz ondas de choque de alta presso.
4- A presso da ordem de 15 t/cm, danificando a superfcie do
metal. Ento, podem arrancar partculas metlicas (cavitao) ou
produtos de corroso (corroso-eroso).
No caso da cavitao-eroso, as ondas de choque provocam a
quebra de camadas de produtos de corroso e expe novamente o
metal ao meio corrosivo.
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Corroso-cavitao
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CORROSO
Corroso-cavitao Fatores influenciadores
Teor em ar:
Pode haver pequenas bolhas de ar (50 micrometros de dimetro)
que existem em suspenso no lquido e que so estabilizadas por
contaminantes que reduzem a tenso superficial do lquido. So
muito prejudiciais ao processo de cavitao.

Presso no lquido:
O aumento na presso sobre o lquido aumenta a resistncia a
cavitao, uma vez que dificulta a formao de bolhas.

Bolhas de ar injetadas:
A injeo de bolhas muito maiores que as inicialmente citadas pode
auxiliar a aumentar a resistncia cavitao, uma vez que
absorvem as ondas de choque.

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CORROSO
Corroso-cavitao Fatores influenciadores
Temperatura:
Em gua, o dano por cavitao aumenta na faixa de 0 a 50
0
C, pela
decrscimo do teor de ar que, no entanto, permite colapsos mais
fortes. Acima de 50
0
C, os danos por cavitao decrescem pelo
aumento da presso de vapor no fluido, que induz o
acolchoamento de vapor dentro da cavidade.

Natureza do lquido:
Tem influncia sobre a intensidade da cavitao. Por exemplo, gua
do mar e salmoura produzem maior ataque sobre o ao em relao
gua destilada.

Inibidores:
A adoo de inibidores de corroso em sistemas fechados reduz os
danos por cavitao.

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Corroso-eroso (Gentil)

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Corroso-eroso (Gentil)

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Corroso-cavitao (Gentil)

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Corroso-cavitao (Gentil)

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Corroso-Eroso Impingimento (Gentil)

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CORROSO
Corroso-Cavitao (Gentil)

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CORROSO
Corroso Fadiga
Falha que ocorre quando um componente submetido a tenses
cclicas, num meio que capaz de atacar continuamente o metal.
Neste processo no se observa o limite de fadiga, normal em
ensaios ao ar (Panossian). Processo que inicia pela formao de
pites, que agem na nucleao da trinca de fadiga.

Fratura por Fadiga
Teste de Fadiga em Laboratrio Diagrama S-N
Fadiga Fratura
(Propagao de trinca)
Regio de Fratura
(Todos CP Fraturados)
Regio de Vida Infinita Limite de Fadiga
Regio de Vida
Finita
(Nenhum CP Fraturado)
Nmero de Ciclos para a Fratura
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CORROSO
Corroso-Fadiga Mtodos de preveno

- Adoo de tcnicas de endurecimento superficial (cementao e
nitretao) as quais geram tenses residuais compressivas, levam a
aumento da resistncia corroso-fadiga.

- A adoo de proteo catdica pode levar o limite de corroso-
fadiga at valores similares aos encontrados em vcuo.

- A proteo catdica no deve ser adotada nos casos em que
houver liberao de hidrognio.

Corroso-Fadiga
Usualmente a fadiga inicia a partir de pequenos pites na superfcie
corroda, os quais agem como concentradores de tenso. Em outros
casos, a trinca pode ter iniciado e os agentes de corroso aceleram a
propagao.
Seo Transversal
Superfcie Ao 17-4PH (trinca de fadiga iniciada)
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CORROSO
Ensaios de Corroso
Para caracterizar a agressividade de determinado meio corrosivo e
fornecer fundamentos bsicos para o controle da corroso,
realizam-se os chamados ensaios de corroso.
Ensaios de Laboratrio e de Campo

Em laboratrio, usam-se corpos de prova bem definidos e a
composio do meio tambm fixada, a fim de acelerar o processo
e permitir avaliaes rpidas.

Em campo, as peas a serem testadas esto sujeitas s condies
reais do meio corrosivo, tendo os resultados obtidos depois de
longos perodos de tempo.

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CORROSO
Ensaios de Corroso
Os ensaios laboratoriais so teis para:
1- Estudar o mecanismo do processo corrosivo.
2- Indicar o material metlico mais adequado ao meio corrosivo.
3- Desenvolver materiais adequados a determinados meios
corrosivos.
4- Determinar o atendimento a normas e especificaes de
corroso de produtos.
5- Determinar o efeito do processo de fabricao sobre o
comportamento de um material.
Os ensaios de campo so teis para:
1- Estudar a eficincia das medidas de proteo contra a corroso.
2- Selecionar o material mais adequado a determinado meio
corrosivo e estimar a provvel durabilidade deste.

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CORROSO
Ensaios de Corroso
Principais ensaios laboratoriais
1- Imerso contnua
2- Imerso alternada
3- Imerso contnua com agitao
4- Ensaios com fluxo contnuo
5- Ensaios com lquidos em ebulio
6- Ensaios com lquidos em temperaturas e presses elevadas
7- Ensaios de corroso conjugados s solicitaes mecnicas
8- Cabines de umidade
9- Cabine de umidade contendo SO
2
10- Cabine de nvoa salina
Principais ensaios de campo:
1- Ensaios na atmosfera
2- Ensaios em gua do mar
3- Ensaios em solo
ENSAIOS ACELERADOS - SALT SPRAY
Cmara em que se simula a maresia, com ar comprimido e soluo de
cloreto de sdio em gua (NaCl - 35
0
C).
Nem sempre o ensaio retrata o desempenho do produto em campo.
um dos ensaios mais utilizados para se determinar a resistncia a
corroso de um produto.
ASTM B-117
ENSAIOS ACELERADOS - CMARA MIDA
Cmara na qual a condio de umidade relativa do ar de 100%
e a temperatura entre 37 e 43
0
Celsius.
Ensaio muito importante para produtos de linha branca.
ASTM D 2247-99
ENSAIOS ACELERADOS - Q-UV
Lmpadas fluorescentes ( UV-A e UV-B).
Simula a ao da luz solar sobre as amostras.
Opera em ciclos (4h de exposio e 4h de condensao).

ASTM G 154 -00
ENSAIOS DE CAMPO (intemperismo natural)
Painis expostos em locais
escolhidos pela agressividade
ambiental, com avaliao
peridica do grau de deteriorao.
- Ambiente rural
- Ambiente industrial
- Ambiente marinho
- Marinho severo
ENSAIOS DE CAMPO (intemperismo natural)
ENSAIOS DE LABORATRIO ESPECFICOS
Resistncia ao lcool etlico.
Resistncia ao detergente.
Mais utilizados para a linha branca.
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Ensaios de Corroso
Mtodos de avaliao:
1- Observao visual,
2- Perda ou ganho de peso
3- Desprendimento de hidrognio
4- Absoro de oxignio
5- Observao com auxlio do microscpio
6- Mtodos eletroqumicos (curvas de polarizao)
7- Mtodos eletromtricos (espessura de filmes de oxidao)
8- Modificao nas propriedades fsicas
9- Alterao nas propriedades eltricas
10- Anlises especiais dos produtos de corroso (espectrometria,
difrao de raios-X, microssonda EDS, etc).

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REFERNCIAS
1- Panossian, Z., Corroso e proteo contra a corroso em
equipamentos e estruturas metlicas, So Paulo, 1993, 1 Ed.,
Volume I, IPT2032.
2- Panossian, Z., Corroso e proteo contra a corroso em
equipamentos e estruturas metlicas, So Paulo, 1993, 1 Ed.,
Volume II, IPT2032.
3- Gentil, V., Corroso. Rio de Janeiro, 2003, 4 Ed., LTC Livros
Tcnicos e Cientficos Editora S/A.
4- Gemelli, E., Corroso de materiais metlicos e suas
caracterizao, Rio de Janeiro, 2001, 1 Ed., LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S/A.
5- Wulpi, D. J., Understanding How Components Fail, ASM
International, Ohio - USA, 2 Ed., 1999.

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