Mdulo I Unidade 3: Ligao Qumica

69

1. INTRODUO

Em captulos anteriores, voc aprendeu a diferenciar ons de molculas. Ao
estudarmos ligaes, aprenderemos que a estrutura eletrnica do tomo o fator
determinante no tipo de substncia formada. A maior ou menor afinidade por eltrons,
o menor ou maior potencial de ionizao, a posio relativa na escala de
eletronegatividade so, dentre outros, alguns fatores que determinam os diferentes
tipos de fora que mantm unidos os tomos ou ons na substncia formada.
A maneira mais simples de se definir ligao qumica dizer que:




Entretanto, cada tipo de ligao representa apenas um modelo de comportamento
nunca se observa plenamente na natureza. No se conhece nenhum composto
totalmente inico ou totalmente molecular.
Experincias constataram que os tomos, de um modo geral, tornam-se bastante
estveis, quando adquirem a configurao dos gases nobres.



Os gases nobres so os elementos situados na extrema direita da Tabela Peridica,
so estveis quimicamente e apresentam oito (8) eltrons na ltima camada (dois
eltrons, no caso do hlio).
Ligao qumica a fora que mantm unidos os ons ou tomos numa substncia.
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G. N. Lewis
(1875 1946)

A tabela a seguir apresenta a distribuio por subnveis e a distribuio por camada
desses gases nobres.

Distribuio por camadas
Gs nobre Z Distribuio por subnvel
K L M N O P Q
Hlio 2 1s
2
2
Nenio 10 [He] 2s
2
2p
6
2 8
Argnio 18 [Ne] 3s
2
3p
6
2 8 8
Criptnio 36 [Ar] 4s
2
3d
10
4p
6
2 8 18 8
Xennio 54 [Kr] 5s
2
4d
10
5p
6
2 8 18 18 8
Radnio 86 [Xe] 6s
2
4f
14
5d
10
6p
6
2 8 18 32 18 8


Elementos quando se combinam, tendem a repetir a
configurao eletrnica do gs nobre mais prximo. O qumico
americano Gilbert Newton Lewis generalizou essa observao
sob o ttulo de Teoria do Octeto.




EXEMPLOS:

a) tomo de Sdio (Na)
O tomo de sdio tem nmero atmico 11 (11Na), estando situado entre os gases nenio
(10Ne) e argnio (18Ar). Como podemos observar o gs nobre de nmero atmico mais
prximo ao tomo de sdio o Ne:
Teoria do Octeto: os tomos quando se combinam, tendem a adquirir a estrutura
eletrnica do gs nobre de nmero atmico mais prximo.
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Para que o tomo de Na adquira estabilidade, mesmo nmero de eltrons que o Ne,
necessrio que perca um eltron, ou seja, seu eltron externo:







b) tomo de Cloro (C)
O tomo de cloro tem nmero atmico 17 (17C), est situado entre os gases nobres 10Ne
e 18Ar. O gs nobre de nmero atmico mais prximo ao tomo de C o 18Ar:









11Na 11 eltrons


10Ne 10 eltrons


17C 17 eltrons


18Ar 18 eltrons

perde 1 eltron
K L M
11
Na:
2

8

1

tomo de sdio


K L
11
Na
+
:
2

8

ction sdio (estvel)


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Para que o tomo de C adquira estabilidade, ou seja, mesmo nmero de eltrons que o
Ar, necessrio que ganhe um eltron:












2. LIGAO INICA

Relembrando o que foi visto em classificao peridica, podemos resumir:






Nota:

11Na
+
e 10Ne apresentam o mesmo nmero de eltrons (10 eltrons),
17C

e 18Ar tambm apresentam o mesmo nmero de eltrons (18

eltrons) e por isso so chamadas de espcies isoeletrnicas.
Baixa energia de ionizao
Baixa afinidade eletrnica
Metais Tendncia a perder eltrons
Tendncia a formar ctions
Alta energia de ionizao
Alta afinidade eletrnica
Ametais Tendncia a ganhar eltrons
Tendncia a formar nions
ganha 1 eltron
K L M
17
C:
2

8

7

tomo de cloro


K L M
17
C

:
2

8

8

nion cloreto (estvel)


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Logo, fcil constatar que na ligao entre um metal e um ametal (no metal) h
oposio de tendncias. O metal tende a perder eltrons, formando o ction, enquanto
que o ametal tende a ganhar eltrons, formando o nion. Graas a esses diferenciais,
tais elementos doam ou recebem eltrons adquirindo configurao eletrnica de gs
nobre.

O tomo que doa eltron pertence a elemento de baixa energia de ionizao e o tomo
que recebe eltron pertence a elemento de alta afinidade eletrnica.




Ao doar eltrons para B, A transforma-se num ction e B, num nion. Esses ons
exercem uma fora de atrao eletrosttica (entre cargas eltricas de sinais contrrios),
caracterstica de ligao inica.

EXEMPLO:

a) Formao do fluoreto de ltio (LiF)

Um tomo de Li (Z=3) tem distribuio eletrnica [He] 2s
1
. Como sua energia de
ionizao baixa, pode perder eltron com facilidade, transformando-se no ction Li
+
,
que possui configurao eletrnica igual do gs nobre He (1s
2
).





Ligao inica ou eletrovalente aquela que se estabelece por meio da
transferncia definitiva de eltrons entre tomos.
A B
Baixa energia
Ionizao
Alta afinidade
eletrnica
perde 1 eltron
K L
3
Li:
2

1

tomo de ltio


K
3
Li
+
:
2

ction ltio

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Um tomo de F (Z=9) tem distribuio eletrnica [He] 1s
2
2s
2
2p
5
. Como sua afinidade
eletrnica alta, pode ganhar eltrons com facilidade, transformando-se no nion F
-
,
que possui configurao eletrnica igual de gs nobre nenio (1s
2
2s
2
2p
6
)





Essa transferncia de eltrons pode ser representada por meio da notao de Lewis
(frmula eletrnica), que mostra apenas os eltrons da ltima camada de cada
elemento:









No exemplo da formao do fluoreto de ltio, voc deve ter notado que a frmula do
composto LiF e no FLi. Por questo de padronizao, adotou-se que:




Em toda formao de compostos inicos, sempre existir a presena de ctions e nions
em nmero suficiente para que a soma total de cargas seja igual a zero (nmero de
eltrons cedidos igual ao nmero de eltrons recebidos).
Composto inico o nome dado s estruturas cujos tomos esto unidos por
meio de ligao inica.
Na frmula de um composto inico, escreve-se, em primeiro lugar o ction e
posteriormente o nion.
ganha 1 eltron
K L
9
F:
2

7

tomo de flor


K L
9
F

:
2

8

nion fluoreto



Smbolos de Lewis Ligao inica
F


Li
+ F



+
Li

-
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EXEMPLO:

a) Formao do brometo de clcio (CaBr2)
O Ca (Z=20) tem distribuio eletrnica [Ar] 4s
2
. Pode perder dois eltrons, formando o
ction Ca
2+
.
Um tomo de Br (Z=35) tem distribuio eletrnica [Ar] 3d
10
4s
2
4p
5
. Pode ganhar um
eltron, formando o nion Br
-
.
Assim, para que haja igualdade entre as cargas e se forme o brometo de clcio, so
necessrios dois tomos de Bromo para cada tomo de clcio;







Ento a frmula do composto ser: CaBr2.





A unidade elementar de uma substncia que apresenta ligao inica o
aglomerado inico caracterizado pela sua frmula.
ATENO

1. As cargas eltricas que aparecem nos ons so as valncias desses
ons e como vem acompanhadas de sinais positivos ou negativos,
so denominadas de eletrovalncia.
2. As frmulas qumicas que envolvem ons so muitas vezes
chamadas de frmula molecular, embora o modo mais correto, e
menos usado seja cham-las de frmulas-on.
3. Quanto mais distantes entre si localizam-se os elementos na Tabela
Peridica, maior a tendncia da ligao inica entre eles, pois
apresentaro valores de eletronegatividade bem diferentes.
+
Ca

Br


Br

Br



2+
Ca

-
2
Ligao inica
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3. ESTRUTURA DE LEWIS

Utiliza os smbolos de Lewis dos tomos ou on simples para representar as ligaes
covalentes em um composto molecular ou on poliatmicos (formado por dois ou mais
tomos).




EXEMPLOS:








EXEMPLO:

a) Examinemos o caso da molcula de H2.
O hidrognio (Z=1) tem um nico eltron e, portanto, tende a receber um eltron para
adquirir a distribuio eletrnica do gs nobre He. Ora, quando dois tomos que vo se
ligar necessitam ganhar eltrons, no h possibilidade de ocorrer transferncia de
eltrons, ou seja, ligao inica. Deste modo, a ligao entre os dois tomos de
hidrognio feita atravs do compartilhamento de seus eltrons.
Hidrognio 1s
2


Oxignio [He] 2s
2
2p
4

Cloro [Ne] 3s
2
3p
5

on cloreto [Ne] 3s
2
3p
6




Smbolo de Lewis um smbolo no qual os eltrons da camada de valncia (camada
mais externa) de um tomo ou de um on simples so representados por pontos
colocados ao redor do smbolo do elemento. Cada ponto representa um eltron.
Ligao covalente ou molecular aquela que envolve um par eletrnico, que
compartilhado pelos dois tomos. o tipo de ligao que ocorre entre dois tomos
ametlicos (aqui se incluem os tomos de hidrognio).

-
C

C
O
H
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Por meio do compartilhamento de eltrons entre os dois tomos de hidrognio, cada
um adquiriu a estabilidade, ou seja, dois eltrons, pois o par de eltrons pertence
simultaneamente aos dois tomos.
Nesta ligao, o par de eltrons situa-se bem no meio, entre os ncleos de hidrognio.
No h tendncia do par eletrnico deslocar-se para um lado ou outro, pois a atrao
que os ncleos exercem sobre os eltrons tem a mesma intensidade (ou seja, os tomos
apresentam a mesma eletronegatividade). Trata-se de uma ligao covalente Apolar.

b) Vejamos agora a formao da molcula do HC.
O cloro (Z=17) tem configurao eletrnica [Ne] 3s
2
3p
5
, isto , sete eltrons na camada
de valncia e para ele interessa compartilhar apenas um eltron. Isto feito, no caso,
com um tomo de hidrognio, que por sua vez tambm est interessado em
compartilhar um eltron para adquirir a configurao do gs nobre He.






No entanto, o tomo de cloro por ser mais eletronegativo atrai mais o par eletrnico
que o hidrognio. O par de eltrons da ligao fica deslocado mais para o lado do cloro
e temos uma ligao covalente Polar.

tomos de hidrognio
isolados
tomos de hidrognio
combinados (Estrutura
de Lewis)
H

+
H

Estrutura de Lewis
Molcula de HC
Smbolo de Lewis dos
tomos isolados
H
+

C

H

C

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A representao mais correta





O sinal
+
indica uma polarizao positiva do H e o sinal
-
, uma polarizao negativa
do cloro.
Nos exemplos acima a formao da ligao covalente envolveu a participao de um
par de eltrons, cada um dos tomos contribuindo com um eltron.
H casos, contudo, em que os dois eltrons da ligao so provenientes de um mesmo
tomo. Quando apenas um dos tomos fornece os dois eltrons necessrios formao
da ligao covalente, teremos uma ligao chamada e ligao covalente dativa ou
coordenada.




representada por uma seta () que parte do tomo que contribui com o par
eletrnico para aquele que o est utilizando. Ela surge quando um dos tomos
participante esgotou todas as ligaes covalentes possveis mas ainda existem tomos
que no completaram o octeto. Nesse caso, aquele que j se estabilizou compartilha
pares eletrnicos de sua camada.

EXEMPLO:

a) Formao da molcula de SO2
Os elementos enxofre (S) e oxignio (O) so no-metais de eletronegatividades altas e
fazem ligaes covalentes.

Ligao covalente dativa ou coordenada aquela que ocorre quando o par eletrnico
compartilhado formado por eltrons de apenas um dos tomos participantes.
H

C

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Os tomos de O (Z=8) e de S (Z=16) possuem distribuies eletrnicas [He] 2s
2
2p
4
e
[Ne] 3s
2
3p
4
, respectivamente, ambos com seis eltrons na camada de valncia e
atingem a estabilidade se fizerem duas ligaes covalentes. Isso pode ser feito entre o
tomo de S e um dos tomos de O.



E como fica o segundo tomo de oxignio? Ele poderia fazer ligaes covalentes, mas
nenhum dos dois tomos que j est na molcula tem disponibilidade para isso. Esse
segundo tomo de oxignio s tem uma possibilidade: participar do par de eltrons de
um dos dois tomos. Mas qual dos tomos? Como o oxignio mais eletronegativo que
o enxofre, esse segundo oxignio vai atrair mais facilmente o par eletrnico do enxofre.





Observe que o par eletrnico que faz parte da ligao dativa constitudo de eltrons
emparelhados do tomo de enxofre.
Na estrutura do SO2, os dois tomos de oxignio so, em princpio, iguais. Portanto,
deveriam ligar-se ao enxofre de maneira idntica, e isso que de fato, ocorre. A
estrutura real do SO2 intermediria entre as estruturas 1 e 2 abaixo.






S

O
S

O
O
S O
O
ou
Estrutura 1 Estrutura 2
S O
O
S

O
O
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80
Diz-se que a dupla ligao apresenta ressonncia entre os dois tomos de oxignio. O
SO2 dito um hbrido de ressonncia dessas duas formas e representvel p






4. REPRESENTAO DAS ESTRUTURAS DE LEWIS

Agora que j sabemos identificar quando ocorre uma ligao covalente vamos
aprender a representar as estruturas de Lewis.










Das estruturas de Lewis, podem ser distinguidos dois tipos de pares de eltrons nas
molculas em geral:
1. Pares compartilhados, que recebem o nome de pares ligantes (representados
por traos);
2. Pares no compartilhados, denominados pares no ligantes, os quais no esto
envolvidos na ligao. Influenciam a forma e as propriedades da molcula.
Etapas a serem seguidas para representar as estruturas de Lewis:
1. Calcular o nmero total de eltrons de valncia disponveis em todos os
tomos, na molcula ou on;
2. Colocar os smbolos dos elementos prximos. O de menor eletronegatividade
normalmente o central;
3. Ligue todos os tomos apropriados entre si, usando um par de eltrons por
ligao;
4. Distribua os eltrons restantes aos pares de modo que cada tomo adquira o
octeto;
S
O
O
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EXEMPLOS:

a) Tomemos molcula de NH3 e apliquemos a seqncia de regras acima para
desenhar a sua estrutura de Lewis.
1 etapa: O nmero total de eltrons de valncia na molcula do NH3 ser igual a trs
eltrons provenientes dos trs hidrognios e mais cinco eltrons provenientes
do tomo de nitrognio perfazendo um total de oito eltrons. Ou seja:
N
o
totais eltrons = 3x1 + 1x5 = 8 eltrons.
2 etapa: O tomo menos eletronegativo o nitrognio logo ele ser o tomo central da
estrutura.
3 etapa: Temos oito eltrons para serem distribudos na molcula. Devemos primeiro
colocar os pares de eltrons para ligarem os tomos entre si, totalizando seis
eltrons.




4 etapa: Restam ainda dois eltrons que deveram ser distribudos na molcula de tal
forma, que cada tomo fique cercado por oito eltrons. Devemos lembrar que
a camada de valncia do hidrognio pode conter apenas dois eltrons, logo,
mais nenhum eltron pode ser colocado em torno do hidrognio, pois ele j
tem dois. Os dois eltrons ento pertencero ao tomo de nitrognio de
acordo com a regra do octeto. Assim, a estrutura de Lewis para a molcula de
NH3 e a estrutura abaixo,




N
H
H
H
N
H
H
H
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que tambm pode ser representada:





A molcula de NH3 contm apenas ligaes covalentes simples.

b) Vejamos molcula de CO2
1 etapa: N
o
totais de eltrons = 4 x 1 + 6 x 2 = 16 eltrons
2 etapa: O tomo menos eletronegativo o carbono, logo ser o tomo central da
estrutura.


3 etapa: Temos 16 eltrons para serem distribudos na molcula. Deveremos primeiro,
colocar os pares de eltrons para ligarem os tomos entre si, totalizando 4
eltrons



4 etapa: Restam ainda 12 eltrons que devem ser distribudos na molcula de tal forma
que cada tomo adquira o octeto. Um arranjo possvel



Nesta estrutura, cada tomo de oxignio est cercado por um octeto de
eltrons; todavia, o tomo de carbono tem apenas 4 eltrons em torno de si.
C O O
pares de eltrons no ligantes
pares de eltrons ligantes
N
H
H
H
C O O
C O O
eltrons do oxignio
eltrons do carbono
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5 etapa: Faltando eltrons faa ligaes mltiplas. Dessa maneira podemos dar ao
carbono um octeto, permitindo-lhe compartilhar um par adicional de eltrons
de cada tomo de oxignio. A estrutura de Lewis satisfatria




Quando dois pares de eltrons esto compartilhados entre dois tomos, chamamos a
ligao de ligao dupla. Ligaes triplas tambm so possveis. Um exemplo a
molcula de N2, cuja estrutura de Lewis :

















ATENO


1. Na ligao covalente no h formao de ons, pois no ocorre
transferncia de eltrons de um tomo a outro.

2. Cada par de eltrons compartilhados corresponde a uma ligao
simples.

3. Dois pares de eltrons compartilhados correspondem a uma ligao
covalente dupla, enquanto trs correspondem a uma ligao
covalente trplice.

4. Os tomos unidos por covalncia (ligao covalente) constituem um
conjunto denominado molcula.

5. Cada par de eltrons que une dois tomos pode ser substitudo por
um trao.

6. As estruturas onde so utilizados os smbolos de Lewis dos tomos so
chamadas estruturas de Lewis.
C O O
ou
C O O
ou N N N N
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EXERCCIOS

1. Conceitue ligao inica ou eletrovalente.

2. Os elementos 11Na e 17C se combinam. D:
a) A frmula-on do composto formado.
b) O tipo de ligao entre Na e C.

3. O alumnio (13A) combina-se com o oxignio (8O) atravs de ligao inica.
Responda:
a) Qual tomo perder eltron?
b) Quantos eltrons cada tomo de alumnio necessita perder?
c) Quantos eltrons cada tomo de oxignio necessita ganhar?
d) Qual a frmula qumica originada pela combinao destes elementos?

4. Lembrando que em toda ligao inica encontra-se presente numa frmula-on um
smbolo de um metal, indique qual dos compostos abaixo no apresenta ligao inica.
CaO; KC; Na2S; MgH2; CH4

5. Conceitue ligao covalente.

6. Qual a diferena essencial entre ligao covalente e ligao inica?

7. Consultado a Tabela Peridica, indique qual ligao abaixo no covalente apolar:
C I ; C C ; C = C ; Na Na

8 . Um elemento A, de nmero atmico 16, combina-se com um elemento B, de nmero
atmico 17. Qual a frmula molecular do composto e o tipo de ligao?

9. Sendo o nmero atmico do boro = 5 e o do flor = 9, Escreva a estrutura de Lewis
para a molcula do BF3 .

10. Escreva os smbolos de Lewis para: Se, Br, A, K, Ba, Ge e P.

11. Desenhe as estruturas de Lewis para os compostos inicos: BaO, Na2O, KF, MgBr2.

12. Desenhe as estruturas de Lewis para as molculas: H2O, H2S, PC3, C2, C2H4.

RESPOSTAS DOS EXERCCIOS:

1) aquela que ocorre por meio da transferncia definitiva de eltrons entre tomos.
2) a) NaC; b) Inica.
3) a) A ; b) 3 eltrons; c) 2 eltrons; d) A2O3.
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4) CH4.
5) aquela que ocorre atravs do compartilhamento de eltrons entre dois tomos.
6) Ligao covalente: compartilhamento de eltrons
Ligao inica: transferncia de eltrons.
7) NaNa no covalente apolar, pois o Na um metal. Para que a ligao entre dois
tomos seja covalente apolar, preciso que a diferena de eletronegatividade entre os
tomos seja zero e que os tomos sejam de natureza ametlica (no metais).
8) AB2 e a ligao covalente.
9) B Z = 5 [He]2s
2
2p
1

F Z = 9 [He]2s
2
2p
5
. A estrutura de Lewis ser:

10)


11)


12)
















O
H H
S
H H
P
C C
C
C C H
H
H
H
C C , , , ,




B F F
F

, , , O
2-
Ba
2+
ou O
2-
Ba
2+
O
2-
Na
+
2
F
-
K
+

F
-
Mg
2+
2


, , , , Se Br A Ba Ge , P , K