Universidad de La Amazonia

Programa de Qumica
Qumica Analtica II
Laboratorio
Prctica 1

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EQUILIBRIOS DE OXIDACIN-REDUCCIN.
OBJETIVO GENERAL: Fabricacin de una celda galvnica (Pila de Daniell) en condiciones
estndar y determinar su fem.
OBJETIVOS ESPECFICOS: Estudiar la variacin de la fem de la pila en funcin de la variacin de
la concentracin de las semiceldas. Observas la influencia del pH en el desplazamiento del
equilibrio en una reaccin redox.
1. Introduccin
Una sustancia para oxidarse requiere de otra especie que acepte estos electrones, es decir,
que sufra una oxidacin. La forma oxidada y la reducida que intervienen en cada uno de tales
equilibrios, constituye un par de oxidacin-reduccin o sistema redox. Si tomamos dos
sistemas redox y los unimos cerrando un circuito elctrico, estamos construyendo un
generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente depender de la diferencia de
potencial existente entre los potenciales de electrodo de cada uno de los sistemas redox.
Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniel que consiste en un electrodo de Zn sumergido
en una disolucin de ZnSO
4
y un electrodo de Cu en una disolucin de CuSO
4
. Las disoluciones
estn separadas por un tabique poroso o puente salino que separa las disoluciones
permitiendo el paso de iones a travs de l. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo
continuo de electrones que salen del electrodo de Zn haca el electrodo de Cu a travs del
alambre externo y un flujo de iones a travs de la disolucin como resultado de las reacciones
de xido-reduccin espontneas que tienen lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el
nodo y el de Cu es el ctodo, debido a que los electrones con carga negativa fluyen del nodo
al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula con un signo negativo, y el ctodo, con un
signo positivo. La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica
proporciona la fuerza motriz que mueve a los electrones a lo largo del circuito externo. Por
consiguiente, a este diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en
volts (V). La fem producida por una celda voltaica se denomina potencial normal o estndar de
celda E
o
si las concentraciones de todos los iones con 1 M, las presiones parciales de los gases
son 1 atm y la temperatura de la celda es 25
o
C.
Variaciones del potencial con la concentracin
El potencial redox vara con la concentracin de los iones segn la ecuacin de Nernst. Si la
temperatura es 25
o
C, para la siguiente reaccin aOx + ne bRed
E = E
o
0.0592 log [Red]


n [Ox]
a

Donde n, es el nmero de electrones de la semireaccin balanceada; E
o
el potencial estndar
de reduccin. Si una reaccin requiere le intervencin de protones (H
+
) segn
aOx + bH+ ne cRed + dH2O
el potencial de reduccin vara al cambiar el pH segn la relacin

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E = E
o
0.0592 log [Red]
b

n [Ox]
a
[H
+
]

E = E
o
0.0592 log [Red]
b
- pH
n [Ox]
a

PARTE EXPERIMENTAL
Preparacin de soluciones
Describa y prepare las siguientes disoluciones a partir de las sales correspondientes: 100 mL de
CuSO
4
y ZnSO
4
0.1 mol L
-1
, 50 mL de NaCL 1.0 mol L
-1
y 50 mL de KIO
3
0.1 mol L
-1
.
Pila de Daniell
1) Agrege a un vaso de precipitado de 100 mL, aproximadamente 50 mL de una
disolucin de CuSO
4
0.1 mol L
-1
y en otro vaso, 50 mL de una disolucin de ZnSO
4
0.1
mol L
-1
. Introduzca en el vaso con la disolucin de CuSO
4
la lmina de Cu y en el que
contiene la disolucin de ZnSO
4
la lmina de Zn.
2) Conecte las lminas de Cu y Zn al voltmetro utilizando los cables proporcionados.
Observar que el voltaje se mantiene en cero indicando que no circula corriente
porque el circuito esta cerrado.
3) Llene el tubo en U con una disolucin de NaCl y tape cada extremo de l con el
algodn. Este constituir el llamado puente salino.
4) Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la disolucin de CuSO
4
y el otro en la
ZnSO
4
. Anote la lectura del voltmetro.
Efecto de la concentracin
1) Utilizando una probeta, agrege a un vaso de precipitado de 100 mL aproximadamente
5 mL de una disolucin de CuSO
4
0.1 mol L
-1
y 45 mL de agua destilada y en otro vaso,
50 mL de una disolucin de ZnSO
4
0.1 mol L
-1
. Construya un sistema idntico al
montado en la parte A. anote la lectura del voltmetro.
2) Utilizando una probeta, agrege a un vaso de precipitado de 100 mL aproximadamente
5 mL de una disolucin de ZnSO
4
0.1 mol L
-1
y 45 mL de agua destilada y en otro vaso,
50 mL de una disolucin de CuSO
4
0.1 mol L
-1
. Construya un sistema idntico al
montado en la parte A. anote la lectura del voltmetro.
Influencia del pH en un equilibrio redox
Considerando el sistema redox: IO
3
+ I
-
+ H
+
I
2
+ H
2
O
Es posible observar cualitativamente que el ion yodato puede oxidar al yoduro en ambiente
cido, o recprocamente el yodo puede desdoblarse en I
-
y IO
3
en ambiente bsico.

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1) Coloque en 3 tubos de ensayo (tubo 1, tubo 2 y tubo 3) de ensayo 10 mL de disolucin
de KIO
3
0.1 mol L
-1
.
2) Ajuste el contenido del tubo 1 a pH = 2, agregando 3 gotas de HCL 1 mol L
-1
; el tubo 2 a
pH = 6 y el tubo 3 a pH 12, agregando 3 gotas de NaOH 1 mol L
-1
.
3) A cada uno de los tubos, agregue 5 gotas de KI 0.1 mol L
-1
y 1 mL de CHCl
3
. Agite y
compruebe si se genera yodo.
4) En los casos en que se produjo yodo, adicione lentamente NaOH 1.0 mol L
-1
.
5) Interprete los resultados.
Sugerencias para el informe: (Aspectos mnimos a abordar)
1) Pila de Daniell: Tabule los potenciales de celda experimentales yd e literatura. Calcule
el porcentaje de error en la determinacin.
2) Influencia del pH en el equilibrio: calcule el valor del potencial E
o
para cada pH en
estudio de las siguientes semi-reacciones:

I
2
+ 2e 2I
-

IO
3
+ 6 H
+
+ 5e I
2
+ 3H
2
O

Tabule los resultados obtenidos estableciendo si la reaccin est desplazada hacia los
reactantes o productos.