ANALISIS DEL PRIMER GRUPO DE CATIONES

INTRODUCCION


En nuestro ltimo laboratorio estudiamos de manera general la presencia de los cationes
de los distintos grupos identificando, en la mayora de los casos, el color de la
precipitacin formada en cada una de las disoluciones.
En el presente laboratorio estudiamos de manera ms especfica el comportamiento de
los cationes del primer grupo frente a reactivos como el HCl, KI, entre otros, para
identificar la presencia de los mismos (Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
) los cuales formaran fluoruros
insolubles en presencia de los cidos.


OBJETIVOS


Observar e identificar la presencia de los principales cationes del primer grupo en
cada una de las reacciones caractersticas.
Conocer las caractersticas de las precipitaciones y soluciones, de manera que se
pueda indicar la presencia de los cationes de este primer grupo.
Visualizacin de los conceptos de separacin de cationes, precipitacin
fraccionada, solubilidad, pureza de precipitados, etc.







FUNDAMENTO TEORICO

Los compuestos de los metales (Ag
+
; Pb
++
; Hg
2
++
) se caracterizan por que precipitan en forma de
cloruros con cido clohdrico o con cloruros solubles.
Una partcula caracterstica para el anlisis de este grupo, lo encontramos en el plomo, que es algo
soluble en agua; razn por el cual encontramos algo de iones de plomo en el segundo grupo. A
los cationes de este grupo los podemos observar mediante sus precipitados en forma de cloruros
de color blanco.

1) REACCIONES DEL IN PLOMO (Pb
++
) ; para esto utilizamos una solucin
Pb(NO
3
)
2
o de acetato de plomo acidulado con cido actico.
a) Reacciones en la va hmeda:
Reaccin con el cido clorhdrico (HCl): Observamos un precipitado de color
blanco, soluble en agua caliente (33.4 gr. y 9,9 gr. por litro a 100C y 20C
respectivamente). Ante un exceso de este reactivo se forma el con H[PbCl
3
] que es
tambin soluble y dificulta el anlisis.
Reaccin con el yoduro de potasio: Observamos un precipitado de color amarillo
de yoduro de plomo, PbI
2
; moderadamente soluble en agua caliente (100C).
Reaccin con el cromato de potasio; Se observa un precipitado de color negro de
PbS; insoluble en soluciones que contengan sulfuros alcalinos, pero soluble en
cido ntrico diluido. Cabe resaltar la insolubilidad del sulfuro de Plomo en agua
(4.9x10
-11
gr/L), que nos indica por que el sulfuro de hidrgeno es un agente
precipitante tan sensible.
Reaccin con el hidrxido de sodio; Se observa un precipitado blanco de Pb(OH)
2
;
soluble ante un exceso de reactivo precipitante debido a la formacin del in
complejo de plumbito de sodio.

b) Reacciones en va seca:
Al soplete; Calentando una sal de plomo con carbonato alcalino sobre carbn; se
obtiene un rgulo maleable de plomo de color blanco.
En llama; Azul plido.

2) REACCIONES DEL IN MERCURIO (Hg
2
++
)
Utilizamos una solucin Hg
3
(NO
3
)
2
.2H
2
O.
a) Reacciones en va hmeda:

Reaccin con el cido clorhdrico diluido; Se observa un precipitado blanco,
insoluble en agua caliente y en cidos diluidos; pero soluble en agua regia que lo
convierte en cloruro mercrico, cuando se vierte sobre cloruro mercurioso,
hidrxido de amonio, el precipitado se torna negro debido a la formacin del
cloruro amino mercurioso (blanco) y mercurio finamente dividido (negro), soluble
en agua regia (NHO
3
+HCl), pues esta brinda las molculas de Cl
2
para la formacin
de HgCl
2
.
Reaccin con KI; Precipitado de color verde amarillento de Hg
2
I
2
; que en exceso de
reactivo forma al in complejo el cual es soluble y mercurio finalmente dividido.
Reaccin con cromato de potasio; precipitado color pardo, amorfo de cromato
mercurioso, que en dilucin adquiere una tonalidad roja.

b) Reacciones en va seca:

Calentados con exceso de carbonato de sodio anhidro dan un espejo gris,
constituido por finas gotas de mercurio en la parte superior del tubo delgado
donde se est realizando el calentamiento.

3) REACCIONES DEL IN PLATA (Ag
+
)
Se usa una solucin de Ag(NO
3
).
a) Reacciones en va hmeda:

Reaccin con el cido clorhdrico diluido; Se observa un precipitado blanco de AgCl
que oscurece con la luz; insoluble en agua, cidos; pero soluble en solucin diluida
de NH
4
(OH) debido a la formacin de [Ag(NH
3
)
2
]
+
(diaminargtico); precipita del
complejo amoniacal ante la adicin de cido ntrico diluido o de yoduro de potasio
bajo la forma de AgCl y AgI respectivamente.
Reaccin con Yoduro de potasio: Precipitado (AgI) ; Amarillo, insoluble en
hidrxido de amonio, pero soluble en cianuro de potasio y de tiosulfato de Sodio.
Reaccin de cromato de potasio: Precipitado de color rojo de cromato de plata,
insoluble en cido actico diluido, pero soluble en solucin de Hidrxido de
Amonio y cido ntrico diluido.

b) Reacciones en va seca :

Al soplete; cuando la sal de plata se calienta con carbonato alcalino sobre carbn
da un rgulo blanco, maleable, sin incrustacin de xido, que es fcilmente soluble
en cido ntrico, la solucin precipita inmediatamente despus de agregarle HCl
diluido; pero no por adicin de H
2
SO
4
(diferencia con el plomo).



MATERIALES

6 Tubos de ensayo
Un vaso de precipitado
Un embudo
Papel tornasol en trozos
Papel de filtro
Reactivos (HCl, H
2
O, HNO
3
, NH
4
OH, K
2
CrC
4
, K
2
Cr
3
C
7
, KI, H
2
SO
4
)


PROCEDIMIENTO

1. La solucin entregada contiene los cationes del grupo 1 (Ag
+
, Pb
++
, Hg
2
++
).


2. Diluir la solucin con

destilada.

3. Aadir a la solucin 5 gotas de 6N gota a gota. Observa algn cambio?
Complete la reaccin. Filtre y deseche la solucin.

4. Lave el precipitado obtenido con H
2
O destilada caliente, sin necesidad de retirar el
papel de filtro del embudo (realice esta operacin aadiendo el agua por los
contornos del precipitado). Guardar el precipitado y solucin (no retire el papel de
filtro del embudo).

5. La solucin obtenida en 4) se divide en 2 porciones:
a) 1 porcin: aadir gota a gota

b) 2 porcin: aadir gota a gota


6. Lavar el precipitado de 4) con 50 gotas de 15N (siempre aadiendo el reactivo por
los contornos del precipitado); se obtienen dos productos: precipitado y solucin.


7. La solucin de 6) se diluye ligeramente y se aade gotas de KI hasta observar la
formacin de un precipitado.

OBSERVACIONES

Puesto que el PbCl
2
se disuelve en caliente, es necesario que la solucin enfre para
poder comprobar la presencia del catin Pb
+2
, o se puede correr el riesgo de que
alguna reaccin no se realice.
Es necesario eliminar todo el PbCl
2
en el lavado, para que este no afecte las futuras
reacciones que se van a realizar.

RECOMENDACIONES

Tener cuidado con el manejo de los reactivos puesto que algunos pueden ser muy
concentrados, y estos pueden causar lesiones si no se las manipula de la manera
correcta.
El lquido de lavado se debe aplicar por el contorno del papel de filtro para que el
lavado sea completo para no tener complicaciones con las identificaciones en el
futuro.


CUESTIONARIO

1. Responder
a) Cmo se logra la precipitacin completa del primer grupo de cationes?
b) Qu reaccin debe haber para que se logre eso? Por qu?

2. La

, constante de inestabilidad o de descomposicin del complejo

amoniacal de plata

tiene un valor

. Escribir la expresin
qumica correspondiente a su constante de formacin de estabilidad y calcule su
valor.

3. Cmo se demostr la presencia del catin mercurioso

en la muestra?

4. Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin o identificacin de cada
catin.

5. Escriba las ecuaciones qumicas balanceadas en forma inica de las reacciones
efectuadas.

- Ag
+
(ac)
+ Cl
-
(ac) AgCl
(s)

- [Hg
2
]
2+
(ac)
+ 2Cl
-
(ac)
Hg
2
Cl
2(s)

- Pb
+2
(ac)
+ 2Cl
-
(ac)
PbCl
2(s)

-
AgCl
(s)
+ NH
4
OH
(ac)
Ag[NH
4
OH]
2
Cl
(ac)
Ag [NH
3
]
2
Cl
(ac)
+ HNO
3(ac)
AgCl
(s)
+ NH
4
(NO
3
)
(ac)
+ H
+
(ac)
+ OH
-1
(ac)

-
AgCl
(s)
+ NH
4
OH
(ac)
Ag*NH
4
OH]
2
Cl
(ac)
Ag[NH
3
]
2
Cl
(ac)
+ KI
(ac)
AgI
(s)
+ NH
4
(OH)
(ac)
+ K
+1
(ac)

-
2AgCl
(s)
+2 NH
4
OH
(ac)
2Ag*NH
4
OH]
2
Cl
(ac)
2Ag [NH
3
]
2
Cl
(ac)
+ K
2
CrO
4(ac)
Ag
2
CrO
4(s)
+ 2NH
4
(OH)
(ac)
+ K
+
(ac)

- 2Ag(NO
3
)
(ac)
+ K
2
CrO
4(ac)
Ag
2
(CrO
4
)
(s)

+ 2K(NO
3
)
(ac)

- Pb
+2
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ K
2
CrO
4 (ac)
2K
+1
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ Pb (CrO
4
)
(s)

- Pb
+2
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ 2KCl
(ac)
PbI
2(s)
+ 2K
+1
(ac)
+ Cl
-1
(ac)

- Pb
+2
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ Na
2
S
(ac)
PbS
(s)
+ Na
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

- Pb
+2
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ H
2
SO
4 (ac)
PbSO
4(s)

+ Cl
-1
(ac)
+ 2H
+
(ac)

- 2Pb
+2
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+ K
2
Cr
4
O
7 (ac)
+H
2
O
(ac)
2Pb (CrO
4
)
(s)
+ 2K
+1
(ac)
+ Cl
-1
(ac)
+
H
+
(ac)

-
HgCl
(s)
+ NH
4
OH
(ac)
[NH
2
Hg
2
]
2
Cl
(s)
+ NH
4(ac)
+
+ 2H
2
O
(ac)
+ Cl
-
(ac)
[NH
2
Hg
2
]Cl
(s)
NH
2
HgCl
(s)
+ Hg
(s)

[Hg
2
]
+2
(ac)
Hg
+2
(ac)
+ Hg
(s)



6. Un precipitado de

sulfato de bario se lavo con 180 ml de

destilada
Cuntos mg del precipitado pasaron a la disolucin?

Se conoce el

a partir de este dato podemos conocer la

solubilidad del

en trminos de concentracin molar

Inicio S - -
Fin - S S

Este resultado lo podemos transformar a las unidades mg/mL, que es los que nos
servira para este problema.

Este resultado significa que en 1 mL de agua se disolvern 0.00232 mg de sulfato
de bario en estado slido, la pregunta es cuanto se disolver en 180 mL:

7. Una disolucin de

, cromato de estroncio, contiene

ion-gr/L
del

, anin carbonato Aumentar su concentracin si se agita con un

precipitado de

? Por qu?

El producto de solubilidad del cromato de estroncio es

,
con esto encontraremos su solubilidad en trminos de la concentracin molar.

Inicio S - -
Fin - S S

Interpretado este resultado, 0.006 mol de cromato de estroncio puede diluirse en
1 L de solvente el cual contendr 0.006 mol de ion cromato

, pero en 1 mol
existen 116 g del ion, entonces con 0.006 mol se disolvern como mximo 0.696 g
de ion cromato.
Es decir con la solubilidad del cromato de estroncio habrn
de

, ion cromato.

Como segn el dato tenemos 0.006 g del ion cromato, no precipitar, es decir, se
disolver porque no sobrepasa los 0.696 g calculados, cantidad mxima soluble.

8. Se formar precipitacin de

cloruro de plomo si se mezclan volmenes

iguales de las disoluciones 0.094 M de y de

y de , nitrato de plomo y
cloruro de sodio?
Es necesario trabajar con los coeficientes de actividad de los iones.

: es la constante del producto de solubilidad de las sustancias