1

Equilibrio redox
2
CONTENIDO CONTENIDO
Introduccin. Reacciones redox y Electroqumica.
Nmeros o estados de oxidacin.
Ajuste de ecuaciones redox.
Electroqumica.
Celdas galvnicas, voltaicas o pilas. La pila Daniell.
Potenciales de electrodo.
Potencial de celda o fuerza electromotriz.
Condiciones no estndar. Ecuacin de Nernst.
3
Reacciones Redox
Semirreaccin de oxidacin
La forma reducida de la especie 2 reduce a la
forma oxidada de la especie 1 y ella se oxida.
Semirreaccin de reduccin
La forma oxidada de la especie 1 oxida a la
forma reducida de la especie 2 y ella se reduce.
Intervienen dos pares redox conjugados
Ox
1
/Red
1
Ox
2
/Red
2
Red
2
Ox
2
+ ne
-
Ox
1
+ ne
-
Red
1
Ox
1
+ Red
2
Red
1
+ Ox
2
Reaccin de oxidacin-reduccin: Aqulla en la que ocurre
una transferencia de electrones.
4
Reacciones Redox
Semirreaccin de oxidacin
Zn pierde electrones: se oxida; es el
agente reductor
Semirreaccin de reduccin
Cu
2+
gana electrones: se reduce; es el
agente oxidante
Intervienen dos pares redox conjugados
Zn
2+
/Zn
Cu
2+
/Cu
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
5
El cobre reacciona con el nitrato de plata y se forma plata
metlica. Quin es el agente oxidante de la reaccin?
Cu (s) + 2AgNO
3
(aq) Cu(NO
3
)
2
(aq) + 2Ag (s)
Cu Cu
2+
+ 2e
-
Ag
+
+ 1e
-
Ag Ag
+
es reducido Ag
+
es el agente oxidante
6
7
La oxidacin (prdida de e
-
) siempre va
acompaada de una reduccin (ganancia de e
-
).
El agente oxidante es reducido y el agente
reductor es oxidado.
El nmero de e
-
ganados por el agente oxidante
es igual al nmero de e
-
que pierde el agente
reductor.
Reacciones Redox
8
Electroqumica
Rama de la qumica que se encarga del estudio
de procesos electroqumicos.
Tipos de procesos electroqumicos:
Electrolticos: La energa elctrica procedente de
una fuente externa hace que tenga lugar una
reaccin qumica no espontnea.
Voltaicos (o galvnicos): Reacciones qumicas
espontneas producen electricidad.
9
A cada elemento se le asigna un nmero o estado de oxidacin:
Una reaccin ser redox si hay cambios en dichos estados.
Ventajas
Proporciona un mecanismo para reconocer reacciones
redox.
Ayuda a ajustar reacciones redox.
Nmeros o estados de oxidacin
0 -2 -2 +2 +4
CO + O
2
CO
2
La carga de un tomo que debera tener una molcula (o un
compuesto inico) si los electrones fueran transferidos
completamente
10
1. Elementos libres tienen un nmero de oxidacin de 0.
Na, Be, K, Pb, H
2
, O
2
, P
4
= 0
2. En iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del in.
Li
+
, Li = +1; Fe
3+
, Fe = +3; O
2-
, O = -2
3. El nmero de oxidacin del oxgeno es generalmente 2.
En H
2
O
2
y O
2
2-
es 1.
Nmero de oxidacin
11
4. El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto
cuando est unido a metales en compuestos binarios.
En esos casos, el nmero de oxidacin es 1.
6. La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos
en una molcula o en un in es igual a la carga de la
molcula o el in.
5. Para el grupo de los metales IA es +1, metales IIA son +2
y para el fluor es siempre 1.
HCO
3
-
O = -2 H = +1
3x(-2) + 1 + ? = -1
C = +4
Cules son los nmeros
de oxidacin de los
tomos de HCO
3
-
?
12
Zn (s) + 2H
+
(aq) Zn
2+
(aq) + H
2
(g)
El Zn pierde 2e
-
Zn es el agente reductor y se oxida
El n de oxidacin del Zn (de 0 a
+2)
Un reactivo pierde e
-
El reductor reduce y se oxida
el n de oxidacin
H
+
gana e
-
H
+
es el agente oxidante y se reduce
El n de oxidacin del H (de
+1 a 0)
Un reactivo gana e
-
El oxidante oxida y se reduce
el n de oxidacin
Oxidacin
Reduccin
0
- 2e
-
+2
+ 1e
-
0
+1
Terminologa de las reacciones rdox
13
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo del cambio en el nmero de oxidacin
Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
Primer paso:
0 +2 +2
+5
Segundo paso:
-3
+2
Cuarto paso:
3 Cu + 8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O
Ajuste por tanteo de las especies an no ajustadas
Tercer paso:
3 Cu + 2 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + H
2
O
Igualar el incremento y la disminucin de los nn.oo.
14
Ajuste de ecuaciones redox
Las ecuaciones ajustadas deben cumplir dos criterios:
- Balance de masas: Deben aparecer el mismo nmero
de tomos de cada elemento en los reactivos y en los
productos.
- Balance de cargas: La suma de las cargas reales a la
izquierda y a la derecha de la ecuacin deben ser
iguales.
Mtodos para ajustar reacciones redox:
- Mtodo de la semireaccin
- Mtodo del in-electrn.
15
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo de la semirreaccin
Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
Primer paso:
0 +2 +2
+5
Segundo paso:
Tercer paso: Igualar el nmero de electrones y sumar.
Cu Cu
+2
+ 2 e
-
Oxidacin
N
+5
+ 3 e
-
N
+2
Reduccin
3(Cu Cu
+2
+ 2 e
-
)
2(N
+5
+ 3 e
-
N
+2
)
3 Cu + 2 N
+5
3 Cu
+2
+ 2 N
+2
Plantear y ajustar las semirreacciones.
16
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo de la semirreaccin
Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
Cuarto paso: Ajustar por tanteo las especies que no se oxidan ni
se reducen
3 Cu + 2 N
+5
3 Cu
+2
+ 2 N
+2
3 Cu + 2 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO
3 Cu + 8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO
8 H y 24 O 0 H y 20 O Faltan 8 H y 4 O
3 Cu + 8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O
2 N faltan 6 N 8 N
17
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo de la semirreaccin
I
2
+ S
2
O
3
2-
I
-
+ S
4
O
6
2-
Semi-reaccin de reduccin
I
2
I
-
I
2
2 I
-
I
2
+ 2e
-
2 I
-
Semi-reaccin de oxidacin
S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2e
-
I
2
+ 2e
-
2 I
-
2 S
2
O
3
2-
S
4
O
6
2-
+ 2e
-
I
2
+ 2 S
2
O
3
2-
2 I
-
+ S
4
O
6
2-
18
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo del ion-electrn
En medio cido:
Para ajustar H se aade H
+
Para ajustar O se aade H
2
O .... + H
2
O .... + H
+
En medio bsico:
Para ajustar H se aade H
2
O
Para ajustar O se aade OH
-
.... + H
2
O .... + OH
-
.... + OH
-
.... + H
2
O
19
1. Escribir la ecuacin no balanceada de la reaccin en su
forma inica.
Oxidacion del Fe
2+
a Fe
3+
por iones Cr
2
O
7
2-
en medio cido
Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
Fe
3+
+ Cr
3+
2. La ecuacin se divide en dos semireacciones.
Oxidacion:
Cr
2
O
7
2-
Cr
3+
+6 +3
Reduccin:
Fe
2+
Fe
3+
+2 +3
3. Balance de masa. Se balancean los tomos de O e H en
cada semireaccin.
Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo del ion-electrn
20
4. Para reacciones en medio cido, se aade H
2
O para
balancear los tomos de O y H
+
para balancear los de H.
+ 7H
2
O 14H
+
+
5. Balance de cargas. Se aaden e
-
a un lado de cada
semireaccin.
Fe
2+
Fe
3+
+ 1e
-
6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
6. Si es necesario, se iguala el n de e
-
en las dos
semireacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
coeficientes apropiados.
6Fe
2+
6Fe
3+
+ 6e
-
6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
21
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuacin
final por inspeccin. Los e
-
a ambos lados de la ecuacin
se deben cancelar.
6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
6Fe
2+
6Fe
3+
+ 6e
-
Oxidacin:
Reduccin:
14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
6Fe
3+
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
8. Se verifica que la ecuacin contenga los mismos tipos y n de
tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la
ecuacin.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
22
Ajustar la siguiente reaccin en medio cido
Cr
2
O
7
2-
(aq) + I
-
(aq) Cr
3+
(aq) + I
2
(aq)
Cr
2
O
7
2-
I
-
Cr
3+
+ I
2
+ 7H
2
O(l) Cr
2
O
7
2-
(aq) + 6I
-
(aq) 2Cr
3+
(aq) + 3I
2
(s)
14H
+
(aq) +
+ 7H
2
O(l) 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
Cr
3+
6e
-
+ 2
3 + 2e
-
I
-
I
2
26I
-
3I
2
+ 6e
-
23
1. Escribir la ecuacin no balanceada de la reaccin en su
forma inica.
Oxidacion del CrO
2
-
a CrO
4
2-
por iones ClO
-
en medio bsico
ClO
-
+ CrO
2
-
CrO
4
2-
+ Cl
-
2. La ecuacin se divide en dos semireacciones.
Oxidacion:
ClO
-
Cl
-
+1 -1
Reduccin:
CrO
2
-
CrO
4
2-
+3 +6
3. Balance de masa. Se balancean los tomos de O e H en
cada semireaccin.
ClO
-
Cl
-
Ajuste de ecuaciones redox
Mtodo del ion-electrn
24
4. Para reacciones en medio bsico, se aaden 2 OH
-
y se
quita 1 H
2
O por cada tomo de O que hay que balancear.
+ 2 OH
-
H
2
O+
5. Balance de cargas. Se aaden e
-
a un lado de cada
semireaccin.
6. Si es necesario, se iguala el n de e
-
en las dos
semirreacciones multiplicando una de ellas o ambas por los
coeficientes apropiados.
ClO
-
Cl
-
CrO
2
-
CrO
4
2-
4 OH
-
+ + 2 H
2
O
+ 2 OH
-
+ H
2
O+ ClO
-
Cl
-
CrO
2
-
CrO
4
2-
4 OH
-
+ + 2 H
2
O
2 e
-
+ 3 e
-
3 ClO
-
+ 3 H
2
O + 6 e
-
3 Cl
-
+ 6 OH
-
2 CrO
2
-
+ 8 OH
-
2 CrO
4
2-
+ 4 H
2
O + 6 e
-
25
7. Se suman las dos semireacciones y se balancea la ecuacin
final por inspeccin. Los e
-
a ambos lados de la ecuacin
se deben cancelar.
Oxidacin:
Reduccin:
2 CrO
2
-
+ 3 ClO
-
+ 2 OH
-
3 Cl
-
+ 2 CrO
4
2-
+ H
2
O
8. Se verifica que la ecuacin contenga los mismos tipos y n de
tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la
ecuacin.
2x(-1) + 3x(-1) + 2x(-1) = -7 = 3x(-1) + 2x(-2)
3 ClO
-
+ 3 H
2
O + 6 e
-
3 Cl
-
+ 6 OH
-
2 CrO
2
-
+ 8 OH
-
2 CrO
4
2-
+ 4 H
2
O + 6 e
-
26
Rama de la qumica que estudia la interconversin entre la
energa elctrica y la energa qumica.
Electroqumica
Pila, celda galvnica o voltaica:
Una reaccin qumica
produce electricidad
Celda electroqumica:
Una corriente elctrica
produce una reaccin qumica
Sistemas electroqu Sistemas electroqu micos micos: Aqullos en los que ocurren
reacciones de transferencia de electrones.
27
La reaccin espontnea entre el cinc y ion cobre (II) produce
intercambio de e
-
, es decir, una corriente elctrica.
Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s)
28
Clulas voltaicas o galvnicas
Si se separan fsicamente los procesos de oxidacin y reduccin y
se fuerza a los electrones a pasar a travs de un circuito externo,
entonces la reaccin redox generar una corriente elctrica.
Los componentes de una clula voltaica o galvnica son:
- Un electrodo sumergido en una disolucin y otro electrodo sumergido
en otra disolucin. Ambas disoluciones separadas fsicamente.
- Un hilo conductor que conecta los dos electrodos y por el que circulan
los electrones.
- Un puente salino que garantiza la neutralidad elctrica de las
disoluciones.
Al dispositivo en el que se produce
una corriente elctrica (flujo de e- a
travs de un circuito) gracias a una
reaccin espontnea se le conoce
como celda, pila o clula galvnica
o voltaica.
29
Reaccin redox
espontnea
nodo

oxidacin
ctodo
+
reduccin
Semirreaccin de oxidacin
Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2e
-
Semirreaccin de reduccin
Cu
2+
(aq) + 2e
-
Cu(s)
Reaccin global
Zn(s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu(s)
Pila Daniell
30
Clulas voltaicas o galvnicas
Cualquier reaccin redox espontnea puede servir como fuente
de energa en una clula voltaica. Los e
-
producidos en el nodo
(oxidacin), se transfieren al ctodo (reduccin), donde se
consumen.
El flujo de e
-
produce un potencial, que podemos medir en un
circuito externo. El potencial depende de la naturaleza de las
semirreacciones y la concentracin de las especies implicadas.
nodo (oxidacin) a la izquierda.
Ctodo (reduccin) a la derecha.
La unin entre la fases se representa por|.
La unin entre las dos medias clulas, que normalmente se hace
mediante el uso de un puente salino se representa por ||.
Diagrama de la clula:
31
componentes del
compartimento del nodo
(semicelda de xidacin)
componentes del
compartimento del ctodo
(semicelda de reduccin)
Lmite de las fases
Puente salino
nodo (s) | Dcin. Andica (M) || Dcin. Catdica (M) | Ctodo (s)
Diagrama de una clula voltaica
32
Ejemplos:
grafito | I
-
(aq) | I
2
(s) || H
+
(aq), MnO
4
-
(aq) | Mn
2+
(aq) | grafito
electrodo inerte
Lmite de las fases
Zn (s) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + Zn
2+
(aq)
[Cu
2+
] = 1 M y [Zn
2+
] = 1 M
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu (s)
nodo ctodo
Diagrama de una clula voltaica
33
Ag
+
Cr
3+
Una celda voltaica consta de una barra de Cr
sumergida en una disolucin de Cr(NO
3
)
3
, y en una
barra de Ag sumergida en una disolucin de AgNO
3
.
Se usa KNO
3
para el puente salino. Si el electrodo de
Cr es negativo con respecto al electrodo de Ag, haz un
dibujo de la celda, escribe la reaccin global y el
diagrama de celda.
Voltmetro
Cr Ag
K
+
NO
3
-
Cr(s) | Cr
3+
(aq) || Ag
+
(aq) | Ag(s)
Semirreaccin de oxidacin
Cr(s) Cr
3+
(aq) + 3e
-
Semirreaccin de reduccin
Ag
+
(aq) + e
-
Ag(s)
Reaccin global
Cr(s) + 3Ag
+
(aq) Cr
3+
(aq) + 3Ag(s)
e
-
e
-
34
Otras clulas
con puente salino
Cu Cu
2+
+ 2e
-
nodo-oxidacin
Ag
+
+ 1e
-
Ag
Ctodo- reduccin
Cu(s)|Cu
2+
(aq)||Ag
+
|Ag
35
Semirreaccin de reduccin
MnO
4
-
(aq) + 8H
+
(aq) + 5e
-
Mn
2+
(aq) + 4H
2
O(l)
Semirreaccin de oxidacin
2I
-
(aq) I
2
(s) + 2e
-
Reaccin global
2MnO
4
-
(aq) + 16H
+
(aq) + 10I
-
(aq) 2Mn
2+
(aq) + 5I
2
(s) + 8H
2
O(l)
Clulas voltaicas con electrodos inertes
36
Potenciales de electrodo
Cuando entre dos puntos fluye una corriente elctrica es porque
existe una diferencia de potencial entre ellos, de manera que la
corriente siempre fluye desde el punto de mayor al de menor
potencial
Este potencial depende de las concentraciones de los iones, de la
temperatura y de la presin parcial de cualquier gas implicado en
la reaccin.
Cuando las concentraiciones son 1 M, las presiones parciales 1 atm.
Y la temperatura 25 C, tenemos el potencial estndar de la celda
( E
0
).
La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo
(E) recibe el nombre de:
voltaje de celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
E
0
= E
0
(ctodo) E
0
(nodo)
[reduccin] [oxidacin]
37
Para calcular la diferencia de potencial elctrico que existe entre los
dos electrodos de una pila es necesario conocer previamente los
potenciales de ambos electrodos y, despus, restarlos.
Para conocer el potencial de cada electrodo se ha medido en
condiciones estndar frente a un electrodo de referencia a cuyo
potencial se le asign por convenio el valor de 0,00 V de
manera que los potenciales de los dems electrodos son
calculados con respecto a l.
Este electrodo de referencia es el electrodo estndar de
hidrgeno.
Potenciales de electrodo
38
Electrodo estndar de hidrgeno
Potenciales de electrodo
Pt|H
2
(1 atm)|H
+
(1 M)
Semi-reaccin ENH E (potencial normal de electrodo)
H
2 2 H
+
+ 2 e
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2

Exactamente 0.00...V (ENH como nodo)
Exactamente 0.00...V (ENH como ctodo)
39
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || H
+
(1 M) | H
2
(1 atm) | Pt (s)
2e
-
+ 2H
+
(1 M) H
2
(1 atm)
Zn (s) Zn
2+
(1 M) + 2e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
Zn (s) + 2H
+
(1 M) Zn
2+
+ H
2
(1 atm)
Potenciales de electrodo
Clula de Cinc - ENH
40
0.76 V = 0 - E
Zn /Zn
0
2+
E
Zn /Zn
= -0.76 V
0
2+
Zn
2+
(1 M) + 2e
-
Zn E
0
= -0.76 V
E
0
= E
H /H
- E
Zn /Zn
cel
0 0
+ 2+
2
Zn (s) | Zn
2+
(1 M) || H
+
(1 M) | H
2
(1 atm) | Pt (s)
E
0
= 0.76 V
cel
E
0
= E
ctodo
E
nodo
cel
0 0
Potenciales de electrodo
Clula de Cinc - ENH
41
Pt (s) | H
2
(1 atm) | H
+
(1 M) || Cu
2+
(1 M) | Cu (s)
2e
-
+ Cu
2+
(1 M) Cu (s)
H
2
(1 atm) 2H
+
(1 M) + 2e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
H
2
(1 atm) + Cu
2+
(1 M) Cu (s) + 2H
+
(1 M)
E
0
= E
ctodo
E
nodo
cel
0 0
E
0
= 0.34 V
cel
E
cel
= E
Cu /Cu
E
H /H
2+ +
2
0 0 0
0.34 = E
Cu /Cu
- 0
0
2+
E
Cu /Cu
= 0.34 V
2+
0
Potenciales de electrodo
Clula de Cobre - ENH
42
Br
2
(aq) + Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2Br
-
(aq)
Calcula E
0
bromo
conociendo E
0
zinc
= -0.76V y E
0
cel
= 1.83V
ctodo: Br
2
(aq) + 2e
-
2 Br
-
(aq) E = ?
como Zn
2+
(aq) + 2e
-
Zn(s) E
0
Zn
= -0.76V
E
0
cel
= E
0
ctodo
- E
0
nodo
; 1.83 = E
0
bromo
- (-0.76)
E
0
bromo
= 1.83 - 0.76 = 1.07V
43
Por convenio, los potenciales
de electrodo se escriben como
reducciones
Cuanto ms positivo sea el E
0
,
mayor ser la tendencia de la
forma oxidada a reducirse, es
decir, ms oxidante ser.
Las reacciones de semicelda
son reversibles
El signo de E
0
no cambia
cuando se da la vuelta a la
reaccin
El cambio en los coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
afecta el valor de E
0
44
Voltaje de celda, potencial de celda o fuerza electromotriz
Se tabulan potenciales estndar (E
0
) de reduccin
A mayor E
0
mayor tendencia a reducirse tiene la especie
oxidada del par redox (ms oxidante es).
E
0
= E
0
(ctodo) E
0
(nodo) = 0.34 (-0.76) = 1.10 V
[reduccin] [oxidacin]
Zn
2+
+ 2e
-
Zn E
0
= -0.76 V
Cu
2+
+ 2e
-
Cu E
0
= +0.34 V
Ms tendencia a reducirse;
ms oxidante
La femde una pila se calcula como:
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Cu
2+
+ ZnCu + Zn
2+
45
Cul es la fem estandar de una celda voltaica que tiene
un electrodo de Cd en una disolucin 1 M de Cd(NO
3
)
2
y
un electrodo de Cr en una disolucin Cr(NO
3
)
3
?
Cd
2+
(aq) + 2e
-
Cd (s) E
0
= -0.40 V
Cr
3+
(aq) + 3e
-
Cr (s) E
0
= -0.74 V
Cd es un oxidante ms
fuerte y oxidar al Cr
2e
-
+ Cd
2+
(1 M) Cd (s)
Cr (s) Cr
3+
(1 M) + 3e
-
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
2Cr (s) + 3Cd
2+
(1 M) 3Cd (s) + 2Cr
3+
(1 M)
x 2
x 3
E
0
= E
ctodo
E
nodo cel
0 0
E
0
= -0.40 (-0.74)
cel
E
0
= 0.34 V
cel
46
Espontaneidad de las reacciones redox
Si el potencial calculado para una reaccin redox es una
cantidad positiva, la reaccin ser espontnea. Si el potencial
calculado es negativo la reaccin no ser espontnea.
G = -nFE
n= n de moles de e
-
transferidos en la reaccin
F= constante de Faraday = 9,648x10
4
J/molV
E
0
> 0 G
0
< 0 Reaccin espontnea la pila funciona
47
Ecuacin de Nernst
La relacin entre el potencial estndar y el cambio de
energa libre estndar, viene dado por la siguiente expresin:
G = -nFE
n= n de moles de e
-
transferidos en la reaccin
F= constante de Faraday = 9,648x10
4
J/molV
La relacin entre el potencial estndar y la constante de
equilibrio viene dado por la siguiente expresin:
G = -RT ln K
eq
= -nFE
cel
E
cel
=
nF
RT
ln K
eq
48
Ecuacin de Nernst
G = G -RT ln Q -nFE
cel
= -nFE
cel
-RT ln Q
E
cel
= E
cel
- ln Q
nF
RT
E
cel
= E
cel
- log Q
n
0.059
Si lo convertimos a log
10
y calculamos las constantes,
obtengo la ecuacin de Nernst:
Si Q > 1 E < E
o
Si Q = 1 E = E
o
Si Q < 1 E > E
o
El potencial aumentar si aumenta la concentracin de los
reactivos o disminuye la de un producto.
49
Ecuacin de Nernst
As pues, para la reaccin
aA + bB cC + dD
d c
b a
[D] [C]
[B] [A]
log
n
0,059
E E + = logQ
n
0,059
E E =
Y para la semirreaccin
Ox + n e
-
Red
[Red]
[Ox]
log
n
0,059
E E + =
logQ
n
0,059
E E =
50
Ajustar la ecuacin y escribir la ecuacin de Nernst para
las semirreacciones y para la reaccin completa de
oxidacin de Fe
2+
a Fe
3+
por MnO
4
-
en medio cido
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O E
0
= 1,51 V
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
E
0
= 0,77 V
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
x 5
x 1
Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 Fe
2+
Mn
2+
+ 4 H
2
O + 5 Fe
3+
] [Fe
] [Fe
log
1
0,059
0,77 E
2
3
+
+
+ =
nodo (oxidacin)
] [Mn
] ][H [MnO
log
5
0,059
51 , 1 E
2
8
-
4
+
+
+ =
Ctodo (reduccin)
5 3 2
8 5 2
-
4
] ][Fe [Mn
] [H ] ][Fe [MnO
log
5
0,059
77 , 0 51 , 1 E
+ +
+ +
+ =
Reaccin global
51
E
0
cel
G
0
K

G
0
=

-
R
T

l
n
K

G
0
=

-
n
F

E
0 c
e
l
< 0 Espontnea
En equilibrio
No espontnea
0
> 0
> 0
0
< 0
> 1
1
< 1
G
0
K
Reaccin en
condiciones estandar
E
0
cel
-RT
nF
E
0
cel
=
lnK
Relacin entre G
0
, E
0
y K
52
Por:
Dr. J.A. Organero Gallego
www.quimicafisica.es
Universidad de Castilla la-Mancha
UCLM