Esterificacin Wilson Cardona G.

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Sesin 4

ESTERIFICACIN: obtencin de cido acetilsaliclico, acetanilida y acetato de isoamilo

Objetivos

1. Obtener el cido acetilsaliclico y la acetanilida por acetilacin de cido saliclico y anilina
respectivamente.
2. Obtener el acetato de isoamilo mediante una esterificacin de Fischer
3. Estudiar el mecanismo de obtencin de steres y amidas por medio de acetilaciones.
4. Purificar los compuestos obtenidos.
5. Determinar el rendimiento de las reacciones

Reacciones:



Aspectos tericos

Las amidas son compuestos muy importantes debido a que pueden formar polmeros, de inters qumico o
biolgico, tales como el niln o las protenas. Adems, muchos derivados de estos compuestos presentan
actividades biolgicas interesantes como son los barbituratos, que son drogas sintticas que se utilizan como
sedantes e hipnticos las endorfinas, que son una combinacin de cinco aminocidos conectados por uniones
amdicas con efectos fisiolgicos similares a los de la morfina, un analgsico narctico.

Las amidas se preparan por la reaccin del amonaco y de las aminas primarias y/o secundarias, con haluros
de cido o con anhdridos, obtenindose as, las tres clases: primarias, secundarias y terciarias,
respectivamente:



Los steres de cidos carboxlicos se pueden formar por reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol en
presencia de un cido prtico como catalizador, tal como el cloruro de hidrgeno o el cido sulfrico (a menudo
llamada esterificacin de Fischer) o un catalizador cido de Lewis tal como el trifluoruro de boro, o por reaccin
de un derivado de cido tal como cloruro de cido o anhdrido con un alcohol.

Las reacciones de esterificacin se efectan bajo catlisis cida, puesto que en ausencia de cidos fuertes
estas reacciones proceden de forma muy lenta. Si est presente una cantidad cataltica de cido el equilibrio se
alcanza al cabo de unas horas, calentando a reflujo una mezcla del cido carboxlico y del alcohol. Para
desplazar el equilibrio hacia la formacin del ster se aade un exceso del cido carboxlico o del alcohol.
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Tambin se puede aumentar la proporcin de ster en el equilibrio eliminando el agua formada en la reaccin.
Este mtodo de obtencin de steres se conoce como reaccin de Esterificacin de Fischer.

El mecanismo de la reaccin de esterificacin se muestra a continuacin:



El mecanismo se inicia con la protonacin del grupo carbonilo del cido carboxlico, lo que provoca un aumento
de la electrofilia de este grupo. A continuacin, el etanol ataca al grupo carbonilo protonado para formar un
intermedio tetradrico, que rpidamente, mediante un proceso de intercambio protnico forma un nuevo
intermedio tetradrico que contiene un excelente grupo saliente: el agua. La regeneracin del grupo carbonilo
provoca la expulsin de agua y la formacin del ster protonado. Finalmente, el intercambio protnico con una
molcula de agua regenera el catalizador cido.

Los steres son comunes en la naturaleza, por ejemplo, las grasas y las ceras; los que son voltiles dan
aromas agradables a muchos frutos y perfumes como el caso del acetato de isoamilo, el cual es un lquido
incoloro con intenso olor a pltano que se utiliza en la fabricacin de barnices y en la preparacin de esencias
artificiales de frutas. Este compuesto juega un papel importante en los mecanismos de comunicacin de las
abejas obreras haciendo que, ante una situacin de peligro, acudan en ayuda y adopten un comportamiento
agresivo. Acta por tanto como una feromona de alarma.

Los steres se usan para la obtencin de polmeros sintticos, como es el caso del dacrn y tambin se utilizan
en la medicina como aquellos derivados del cido saliclico: el cido acetil saliclico (aspirina), el salicilato de
metilo y el salicilato de fenilo (salol).



El salicilato de metilo se utiliza en los ungentos medicinales para la piel. El salol es un antisptico intestinal y
se utiliza para recubrir pldoras. La aspirina es probablemente la droga ms utilizada en el mundo. Su
popularidad se debe a la eficacia para disminuir el dolor, la temperatura del cuerpo y la inflamacin.

Los steres pueden obtenerse a partir de la reaccin entre un alcohol con: cidos carboxlicos, haluros
anhdridos de cido, al igual que las amidas.

La obtencin de cido acetilsaliclico y de acetanilida se llevar a cabo por acetilacin de cido saliclico y
anilina con anhdrido actico, respectivamente. La reaccin de acetilacin de un alcohol o una amina es una
reaccin cido-base de tipo Lewis, en la cual el grupo hidroxilo o amino efecta un ataque nucleoflico sobre el
tomo de carbono acilo, que acta como cido. La reaccin en general, es rpida con los haluros de acilo, ms
lenta con los anhdridos y muy lenta con los mismos cidos carboxlicos, con los cuales se necesitan
temperaturas elevadas.
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Materiales:

Erlenmeyer de filtracin al vaco
Soporte universal
Pinza y nuez
Embudo Buchner
Embudo
Aro metlico
Mata de calentamiento
Embudo de separacin
Beakers
Probeta

Papel de filtro
Erlenmeyer
Baln de fondo redondo
Condensador
Estufa
Bao mara
Bao de hielo
Fusimetro
Tubo de ensayo


Sustancias:

Anhdrido actico
Anilina
Acido saliclico
cido actico glacia
Etanol 96%
Acido sulfrico concentrado

Sulfato de sodio anhidro
NaHCO
3
al 10%
Solucin de FeCl
3
al 1%
Clorhidrato de hidroxilamina
Carbn activado
NaOH al 10%



Seccin experimental

Obtencin de Acetato de isoamilo

1. En un baln de fondo redondo coloque 4mL de alcohol isoamlico, 6mL de cido actico glacial, 1mL de
cido sulfrico concentrado y unos ncleos de ebullicin.

2. Caliente a reflujo durante una hora. Desmonte el sistema y deje enfriar la mezcla de reaccin.




Reflujo


Destilacin simple


3. Pase la mezcla de reaccin a un embudo de separacin. Lave el matraz de reaccin con 15mL de agua
fra y pase el agua al embudo de separacin. Agite varias veces, separe la fase acuosa.

Residuo: fase acuosa, cidos orgnicos para neutralizar, 2B

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4. Lave la fase orgnica con 10mL de una disolucin de bicarbonato de sodio al 5%. Deseche la fase
acuosa y repita el lavado con otros 10mL de NaHCO
3
al 5%.

Residuos: fases acuosas deschelas por el desage

5. Lave la capa orgnica con 10mL de una disolucin saturada de cloruro de sodio. Deseche la capa
acuosa, vierta la fase orgnica en un vaso de precipitados y squela con sulfato de sodio anhidro.

Residuos:

- fases acuosas deschelas por el desage
- sulfato de sodio, para recuperar 8 O

6. Transfiera el lquido a un baln de fondo redondo seco, monte un equipo de destilacin y destile la
mezcla orgnica.

7. Recoja el destilado en un beaker seco sumergido en un bao de hielo, principalmente el del ester
isoamilico que destila entre 132-135C.

Residuos: orgnicos peligrosos, 7A

8. Mida el volumen y determine el rendimiento

Residuo: acetato de isoamilo, para aprovechamiento, 8 T

9. En un tubo de ensayo mezcle 5 gotas del producto obtenido con 5 gotas de clorhidrato de hidroxilamina
disuelto en agua, luego aada 5 gotas de NaOH al 10% y caliente suavemente, enfre la mezcla y
adicione 3 gotas de FeCl
3
, la aparicin de un color rojo sangre indica la presencia de un ster.
Residuos: orgnicos con metales, 4


Preparacin de Acetanilida:

1. Introduzca en un erlenmeyer 1mL de anhdrido actico, adicione lentamente 1mL de anilina (la
reaccin es exotrmica y el anhdrido es irritante, por lo tanto desarrolle la reaccin en la campana)
y agite por 5 minutos.

2. Coloque la mezcla en un bao de hielo y agtela suavemente; si el producto no cristaliza raye las
paredes del recipiente con el agitador para provocar la cristalizacin.

3. El slido obtenido consiste en acetanilida con algunas impurezas coloreadas que deben ser
eliminadas por recristalizacin, para lo cual, disuelva en 30 mL de agua la mezcla de reaccin y
caliente hasta ebullicin por unos 30 segundos. Luego adicione una pequea cantidad de carbn
activado y caliente por 5 minutos en forma suave.

4. Filtre por gravedad y en caliente (utilice el embudo de tallo corto caliente). Si se presenta formacin
de cristales en el embudo, pase a travs de ste agua caliente hasta disolucin total. Si durante la
filtracin, partculas de carbn pasan a travs del filtro, repita la filtracin en caliente hasta que el
filtrado sea puro.

Residuo: papel de filtro, caneca roja 10A
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5. Enfre el filtrado en un bao de hielo, con lo cual se consigue cristalizar la mayor parte de la
sustancia, recoja los cristales por filtracin al vaco y lvelos con agua fra, sobre el mismo papel.
Deje secar los cristales de acetanilida por succin durante 5 minutos y luego en la estufa a 70C.



Residuos: el filtrado, depositar en cidos orgnicos para neutralizar, 2B

6. Finalmente, pese el slido obtenido y determine el rendimiento de la reaccin y el punto de fusin
de los cristales; compare este valor con el reportado en la literatura. Guarde la acetanilida en un
frasco rotulado para utilizarla en prcticas posteriores. Residuos para neutralizar.

Residuos:

- papel de filtro, caneca roja 10A
- capilar, guardian de seguridad 10B
- acetanilida, para aprovechamiento 11G


Preparacin de cido acetilsaliclico:

1. Pese 0.5 gramos de cido saliclico en un erlenmeyer, agregue 3.0mL de anhdrido actico y 5
gotas de cido sulfrico concentrado.

2. Agite la mezcla suavemente por 10 minutos; todo el cido saliclico se debe disolver.

3. Coloque la mezcla en un bao de hielo y adicione 15mL de agua fra, agite suavemente y recoja los
cristales por filtracin al vacio.

4. Lave los cristales con 20 mL de agua fra; elimine la mayor cantidad de agua filtrando al vaco.
Residuos: cidos orgnicos para neutralizar 2B.

5. Seque los cristales en la estufa y pese

6. En dos tubos de ensayo coloque, respectivamente, una pequea cantidad de:

Tubo 1: producto obtenido
Tubo 2. cido saliclico

Adicione 1mL de agua, 1mL de etanol, agite y agregue 2 gotas de solucin de FeCl
3
; observe y
anote sus observaciones. Residuos: orgnicos con metales, 4

7. La aspirina que qued depostela en residuos para aprovechamiento, 11 I

8. Determine el punto de fusin






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Preguntas.

1. Escriba el mecanismo de la reaccin entre el cido saliclico, la anilina y el anhdrido actico.
2. De qu otra manera se podra preparar aspirina a partir de cido saliclico?
3. Se podra utilizar en la reaccin de esterificacin catalizadores: bsicos como acetato de sodio o
NaOH; neutros como piridina anilina? Explique.
4. Cmo se puede preparar la acetanilida mediante el reagrupamiento de Beckmann?
5. Usando tomos marcados isotpicamente, que sean radiactivos Cmo podra comprobar usted el
mecanismo de la esterificacin en medio cido? Escrbalo.
6. Qu son azetropos? Cmo podra usar una destilacin azeotrpica para obtener steres?
7. Cul es la reaccin de la prueba del hidroxomato?