Caractersticas del proceso metalrgico reductivo de la

cromita
El proceso de fabricacin de ferrocromo de alto contenido de carbono se desarroll en la segunda mitad del
siglo pasado [1]. ste consiste bsicamente en reducir en horno de arco elctrico el cromo y
el hierro presentes en la cromita mediante un agente reductor (carbn) [1,2,3], desarrollndose a partir de l
diferentes procesos encaminados a obtener ferroaleaciones con bajos contenidos de carbono, ya que la
mayor aplicacin de los ferrocromos es en la fabricacin de aceros inoxidables donde los altos contenidos de
carbono dificultan su obtencin con la calidad requerida; actualmente se han desarrollado tecnologas que
permiten emplear ferrocromos de alto carbono en la fabricacin de estos tipos de aceros [4], pero se encarece
su produccin. Se han desarrollado adems, tecnologas de beneficio y procesamiento de minerales que
permiten utilizar cromitas con relaciones Cr/Fe menor a 2.5 [5].
Es comn el empleo de ferrocromo alto en carbono (metalrgico) en el desarrollo de materiales para el
recargue por soldadura, siendo esto factible en cuanto a composicin qumica, pero tiene la limitante de que
es muy difcil de triturar. Partiendo de este criterio y de las potencialidades de las escorias que generara el
proceso (pueden constituir ms del 70% de un fundente aglomerado) es que podra estudiarse
una nueva variante para la fabricacin de fundentes de soldadura, la cual permitira la obtencin simultnea
(en un mismo vertido), de ferrocromo (alto en carbono) y escorias utilizables en el desarrollo de matrices de
fundentes. Esta estrategia reduce los costos por unidad de ferrocromo y escoria al convertirlos
en materias primas aplicables a la conformacin de fundentes, lo que permitira una distribucin equitativa de
la energa suministrada al proceso metalrgico
Conformacin de la carga al horno. Consideraciones
En todo proceso metalrgico la conformacin de la carga se realiza tomando en consideracin el cumplimiento
del objetivo propuesto, el cual puede ser la obtencin de una aleacin con determinadas caractersticas
particulares, la extraccin de un determinado elemento metlico presente en uno de los minerales de la carga
o la transformacin de un elemento a una forma factible de recuperacin, etc. [1,2], sin tener en consideracin
el destino posterior de las escorias resultantes. En todas estas formulaciones hay que tener en cuenta la
composicin qumica del mineral base (aporta el elemento) y del resto de los minerales que contribuirn al
desarrollo de dicho proceso.
En los procesos metalrgicos de reduccin juega un papel fundamental el elemento reductor (el coque es el
reductor clsico) y la composicin qumica de la ganga del mineral, dirigidos a satisfacer los requisitos de
calidad del metal a extraer.
En los procesos tradicionales dedicados a la obtencin de ferrocromo alto en carbn, el objetivo central es la
recuperacin mxima del cromo del mineral con el menor costo posible, por tanto, la carga se formula con
estos objetivos. Para formular dicha carga se tiene en cuenta la composicin qumica del mineral. Partiendo
de este dato se determina la cantidad de coque requerido ms un determinado exceso y se adiciona una
cantidad de cuarzo para disminuir la temperatura de fusin (de acuerdo a una determinada zona en
el diagrama de fase SiO2 Al2O3 MgO), obtenindose en este proceso un ferrocromo alto en carbono, el
cual puede ser empleado as o sometido a un proceso de refinacin y una escoria como subproducto formada
por los elementos de la ganga del mineral, la cenizas del coque y la slice adicionada a la carga, que presenta
por lo general caractersticas refractarias [1,3].
La aplicabilidad de un proceso metalrgico reductivo como va para el desarrollo de constituyentes de
fundentes de soldadura condiciona la utilizacin de la escoria en la conformacin del sistema de xidos de
la matriz, por tanto, la aleacin no va a constituir el nico objetivo, esto puede traer como consecuencia que
sea necesario la adicin de componentes complementarios para el sistema de xidos de la matriz que se
pretenda desarrollar.
Proceso reductivo
En general el proceso de reduccin de xidos metlicos ms extendido se efecta con la ayuda de un medio
reductor slido tal como son las diferentes formas en que se presenta el carbono mineral: grafito, antracita,
hulla, etc. [6,7].
Como la reaccin de reduccin generalmente se efecta a temperaturas relativamente altas (800 0C), a las
cuales el equilibrio qumico favorece la formacin de CO, se puede suponer el sistema de la reaccin de
reduccin:

En la reduccin de los xidos de cromo con carbono pueden ocurrir potencialmente mltiples reacciones
paralelas, cuya factibilidad est regida fundamentalmente por la formacin de los productos de la reaccin, es
decir, de la obtencin de cromo metlico o de sus mltiples carburos (Cr7C3 , Cr3C2 y CrC) y del CO, pero de
estas reacciones las de mayor probabilidad de ocurrencia son aquellas que termodinmicamente cumplen con
los requisitos de presentar los menores valores de (H0(298) y (G0(298) (o los ms negativos) [1,8], como se
expone a continuacin [2]:

La comparacin de los valores de la variacin de la energa libre de las reacciones (1.5) y (1.6) y de muchas
otras ms muestra que termodinmicamente es ms factible aquella que representa la reduccin con
formacin del carburo de cromo (Cr7C3) y que adems sta requiere de la temperatura ms baja para
efectuarse y por lo tanto resulta la ms probable.
Durante el proceso de reduccin de la cromita sucede que se forman carburos de hierro a partir de sus xidos
con una gran eficacia (entre el 95 y 97 %), simultneamente con el producto de reduccin del xido crmico
con una recuperacin de 90 - 92% aproximadamente [1].
El hierro reducido lquido disuelve al carburo de cromo (Cr7C3) formndose un carburo complejo (Cr,Fe)7C3,
debido a que contribuye adicionalmente a favorecer la reduccin del xido de cromo y a disminuir la
temperatura de fusin de la aleacin, por tanto favorece al proceso de fusin de la parte metlica.
De acuerdo con los datos termodinmicos reportados por diferentes autores [9,10] se formularon
las ecuaciones de la energa libre que describen el comportamiento termodinmico de las reacciones de
reduccin de la cromita segn las variantes (1.5) y (1.6), las cuales se exponen a continuacin:
(G0= 261884 174.4T (en J para 1.5) (1.7)
(G0= 245304 176.8T (en J para 1.6) (1.8)
En las condiciones de equilibrio tanto para la reaccin (1.5) como para la (1.6), la temperatura de reduccin
alcanza los valores de 1502K (1229oC) y 1388K (1115oC), respectivamente. Todos estos aspectos
termodinmicos han sido llevados a la prctica en la reduccin de cromitas metalrgicas con buenos
resultados.
Productos del proceso
Al igual que en cualquier otro proceso metalrgico de produccin de ferroaleaciones, en este proceso se
obtiene ferrocromo y escoria, los que deben reunir los requisitos imprescindibles para su empleo en la
formulacin de un fundente aglomerado aleado, el ferrocromo y la escoria van a constituir las partes
esenciales de la carga aleante y la matriz del fundente respectivamente.
2.1 Ferrocromo. Caractersticas
El ferrocromo es una aleacin de cromo y hierro con adiciones de carbono, silicio y otros elementos [3].
Los ferrocromos se clasifican fundamentalmente por su contenido de carbono, cuanto menor es ste tanto
mayor ser el costo de la aleacin y ms complicado el procedimiento de elaboracin [11]. Las clasificaciones
ms empleadas en la literatura son las siguientes: alto, medio, bajo y extrabajo en carbono, nitrogenados, etc.
[1,3].
Por lo general la produccin mundial de ferrocromo se destina en su amplia mayora a cubrir los requisitos y
caractersticas de la industria metalrgica, por la gran importancia que tiene el cromo en este sector debido a
las propiedades que l ofrece a los aceros ampliando grandemente su campo de aplicacin [11].
El ferrocromo empleado en la elaboracin de la carga aleante de los materiales de soldar para el recargue
requieren determinadas caractersticas particulares (contenidos relativamente altos de carbono) a diferencia
de los ferrocromos ms utilizados en las fundiciones de aceros especiales, esto hace que para la fabricacin
de estos materiales sea necesaria la adicin complementaria de determinadas cantidades de carbn para
facilitar la formacin de los carburos de cromo, los cuales le dan las propiedades mecnicas
(dureza, resistencia al desgaste, a la abrasin, etc.) a los depsitos realizados [12,13]. Adems, estos
materiales son formulados empleando granulometras pequeas, menores a 0.25 mm, por lo que contar con
ferrocromos frgiles sera una gran ventaja para la preparacin mecnica de estos materiales, ya que
reducira considerablemente el consumo energtico necesario para su trituracin. Los ferrocromos
metalrgicos son relativamente duros y muy plsticos, lo cual los hace muy difciles de triturar.
Entre los materiales para soldar destinados al recargue que emplean ferrocromo en su carga aleante se
destacan los fundentes aglomerados aleados [14,15], los electrodos sintticos [12,16] y tubulares [17,18].
Durante el proceso de reduccin explicado en el epgrafe anterior se forman diferentes carburos de cromo, los
cuales son termodinmicamente ms factibles de formarse que el cromo metlico debido a sus menores
valores de energa libre de Gibbs, adems las condiciones creadas facilitan la formacin de carburos.
En el diagrama del sistema binario Cr-C existen tres carburos de cromo de porcentaje atmico en carbono 20,
30 y 40%: el Cr4C (o ms exactamente el Cr23C6) de cristalizacin en sistema cbico, punto de fusin de
1520 0C y 5.46% de C, el Cr7C3 con sistema hexagonal, punto de fusin de 1780 0C y 9.01% de C y el
Cr3C2 con sistema rmbico, punto de fusin 1895 0C y 13.34% de C [1,3,19]
De estos tres carburos los dos primeros y particularmente el Cr7C3 aparece frecuentemente en
las aleaciones del sistema Fe-C-Cr; este carburo puede solidificar parcialmente a partir de fundidos cuyos
contenidos de carbono estn comprendidos entre 8.9 y 5.6% a temperaturas entre 1765 y 1510 0C [19],
siendo adems el ms factible de obtenerse en las condiciones de reduccin analizadas. En
estos sistemas pueden formarse carburos complejos estables de cromo y hierro (CrFe)4C, (CrFe)7C3 y
(CrFe)3C.
Los ferrocromos altos en carbono contienen los carburos dobles del tipo (CrFe)7C3 los que pueden tener
hasta 55% del cromo sustituido por hierro y el carburo (CrFe)3C slo puede tener hasta un 15% del cromo
sustituido por hierro.
Tambin es importante sealar que los carburos del tipo (CrFe)23C6 son ms duros (1500-1800 Hv) que los
carburos del tipo (CrFe)3C (1000-1250 Hv) [19]. La factibilidad de formacin de estos carburos tiene una gran
importancia para este trabajo debido a que en l se pretende emplear estos ferrocromos como elemento
aleante en el desarrollo de fundentes destinados al relleno superficial de piezas sometidas al desgaste, por
tanto son muy importantes las propiedades fsico mecnicas que estos ferrocromos le puedan conferir a los
depsitos [20].
Una caracterstica importante a destacar en las aleaciones de hierro cromo es la influencia que ejerce el
cromo sobre el poliforfismo del hierro. El cromo influye sobre los puntos de transformacin de hierro delta a
hierro gamma y de hierro gamma a hierro alfa. En consecuencia cuando las proporciones de cromo en una
aleacin son superiores a 13% el carcter alfgeno del cromo llega a suprimir las transformaciones delta - alfa
gamma. Esos ferrocromos mantienen la estructura primaria de solidificacin ferrtica cbica centrada en las
caras sin transformacin alotrpica alguna hasta la temperatura ambiente [19]. La figura 1, correspondiente al
diagrama binario Fe-Cr, muestra que prcticamente todas las posibles aleaciones de cromo y hierro solidifican
dando solucin slida alfa [19].

Figura 1: Diagrama de equilibrio Fe-Cr
La presencia de carbono en una aleacin hierro cromo trae consigo cambios en las transformaciones
alotrpicas del hierro debido a su carcter gammgeno. Para contenidos de cromo superiores al 28% la
aleacin ternaria es plenamente ferrtica, cualquiera que sea el porcentaje de carbono [19].
Esta propiedad permite emplear tcnicas magnticas para separar los ferrocromos de las escorias.
2.2 Escorias. Caractersticas
En todo proceso metalrgico conjuntamente con el metal se obtiene un producto secundario, la escoria, que
contiene los compuestos oxigenados que no se redujeron o que nuevamente se formaron durante el proceso
[21]. Las escorias metalrgicas representan un sistema complejo de componentes mltiples que se procesan
en estado lquido o slido obtenindose una produccin diversificada [22]. La cantidad de escoria producida,
su composicin y propiedades depende fundamentalmente de la composicin qumica y mineralgica de la
ganga del mineral, las cenizas del coque, el contenido de azufre en la carga, el estado trmico del horno,
etc.[2].
Estas escorias se producen en volmenes bastante grandes, por lo que ha sido de gran inters por todos los
fundidores darle aplicaciones importantes a estos productos despus de haber cumplido
sus funciones durante el proceso metalrgico, observndose una tendencia a disminuir estos volmenes
empleando minerales de mayor ley [21,23], aunque esto se ve afectado por la disminucin de las reservas de
minerales de alta ley.
A las escorias se le han dado mltiples aplicaciones para lo cual se tiene en cuenta fundamentalmente su
composicin qumica debido a que esta influye en la basicidad y actividad qumica. Entre las aplicaciones ms
importantes se pueden sealar la produccin de cemento, fertilizante, relleno de caminos, etc.[22,23]; las
aplicaciones futuras de estas escorias no son tomadas en cuenta a la hora de conformar la carga metalrgica
debido a que el objetivo central de estos procesos es la obtencin de la aleacin metlica.
Segn Potapov [24] la basicidad de la matriz (escoria) de un fundente puede ser determinada a partir de las
relaciones molares entre sus diferentes componentes, por la siguiente expresin:

La basicidad de los fundentes juega un papel importante, ya que influye directamente en la actividad qumica.
La actividad es a su vez fundamental en las funciones metalrgicas del fundente durante el proceso de
soldadura, adems puede influir en los procesos de oxidacin-reduccin, en la transferencia de elementos
qumicos a los depsitos, etc.[25,26].
Un aspecto a considerar en el empleo posterior de cualquier tipo de escoria sera el aprovechamiento de la
energa acumulada en la masa fundida, ya que esto implicara un enorme ahorro de energa y tiempo para
las operaciones de acondicionamiento y preparacin de las mismas; en muchas de estas aplicaciones no se
considera este aspecto.
En los procesos de produccin de ferroaleaciones las cantidades y propiedades de la escoria dependen de
la tecnologa del proceso, del tipo y calidad de la materia prima empleada, de la marca de aleacin producida,
de la composicin qumica del refractario de la instalacin de fusin y de los recipientes receptores [21].
Conclusiones
El empleo de un proceso metalrgico por reduccin carbotrmica de cromitas refractaras puede constituir
un mtodo para la obtencin simultnea de matrices y componentes de cargas aleantes para la confeccin de
fundentes para la SAW.
A partir de la composicin qumica de las cromitas refractarias cubanas y otros minerales es factible conformar
una carga capaz de generar mediante un proceso metalrgico de reduccin carbotrmica un sistema de
xidos matricial del tipo SiO2 Al2O3 MgO (escorias) y una aleacin de cromo (FeCr) aplicables a la
confeccin de fundentes de soldadura.
Bibliografa


Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos94/consideraciones-obtencion-fundente-aglomerado-
aleado/consideraciones-obtencion-fundente-aglomerado-aleado.shtml#ixzz3Du4MCuvg