Converso de Hidrazinas para azides - usando nitrato de ferro (III) - barro de

montmoviclorite de k10
Tratamento de varias Hidrazinas de Clafey da nos a correspondente Azide em rendimento justo,
por via de nitrosaco. Isto prov um acesso conveniente a intermedirios essenciais para a
preparao iminasfosforanos.



Reaccao usando 1H-Pirazole-1-carboxilami Hidroclorico
(R)n - X - NHR
Solvent , base
1H
-
Pyrazole
-
1
-
carboxamine . HCl
NH
2
N
N H
R
(R)n - X
+
N
NH

Onde: X = CH
2,
CH, C, NH
R = Aryl, Alkyl, H
R = Aryl, Alkyl, H

Fosforilacao de Hidrazinas
A reaco de 3-trifluorometilfenilhidrazina com (1) d um anel aberto monohidrazido em 66%
de rendimento
3 - CF
3
C
6
H
4
NHNH
2 +
P
Cl
O
ether
NEt
3
3 - CF
3
C
6
H
4
NHNH P
+
O
O H
O
O
O

Oxidao de Hidrazinas
Benzenoselenio acido ou anidrido reage com hidrazinas para gerar Diimida, considerando que
vrios tipos de 1,2 e 1,1 derivados substitudos produzem azo compostos e tatrazinas
respectivamente (exemplo 8 e 9) a temperatura ambiente ou abaixo. Este produto tambm pode
ser empregado para gerar o reactivo dienophile N-Phenil-1,2,4-triazole-3,5-dione de N-
Phenyrazole e para Oxidize Hidroxylamines para compostos nitroso.
n-acyl-hidrazines (hidrazides) n-alkyl ou n-arylsulfonylhidrazines(sulfonhydrazides) so
convertidos em selenoestres e selenosulfatos respectivamente, quando tratadas com o acido
selnico debaixo de condies moderadas (exemplo 10 e 11)
PhNHNHPh
BSA
CH
2
Cl
2
, rt
97%
PhN NPh
PhSeO
2
H
MeOH 10
o
C
74%
N
NH
2
N
N
N
N
O
NH NH
2
PhSeO
2
H
Ph
3
P, CH
2
Cl
2
, rt
86%
SO
2
NHNH
2
MeOH, 0
o
C
96%
SO
2
SePh


BSA muito usado como reagente para regeneracao de ketones de hydrazones, oximas ou semi
carbazones (exemplo 12)
N
X R
R
BSA
THF
40 - 50
o
C
O
R
R

Onde: X = NHAr, NHts
R, R = Alkyl. Aryl. H

Reaccao com (ehlorocarbonyl) ethtylketene
Reaces de CCK com nucleofilos so executadas em solventes aproticos tambm em
temperaturas de refluxo, com evoluo de cido clordrico gasoso, ou (usualmente a baixas
temperaturas), com bases (em muitos casos trietilamina) o acido clordrico scavenger cyclic
hydrazines com vrios CCK na presena de bases



Sntese usando cloro
Cloro pode ser usado para sintetizar hidraninas a partir da ureia, via diaziridinone intemediario

Usando nitrato isopentil
Azid formation. Acyil azid so intermedirios importantes para geracao de ligacoes peptidicas
para o rearranjo de Curtius so formadas de acyl hydrazines com nitrato isopentil. Essa
trasnformacao rpida na presena de diferentes variedades de grupos funcionais. A
acetilhidrazina derivado do D-Glucosamina pode ser convertido para o correspondente acucar
azido com o nitrato isopentil em THF aquoso


Hidrogenelysis
Hidrazina e encontrada na reducao de NFF (nonafluorobutanosulfona fluoride) tambm da em
hidrazinium nonafinate (eq.11). wich em hidrolise por fazer passar o acido clordrico gasoso na
mistura (eq.12) o acido nonafluorobutanosulfinic obtido e usado na preparacao de
nonaflouorobutane sulfones (eq.13)



Reducao e hidrazinacao redutiva
Tratamento de hidrocarbonetos insaturados, compostos insaturados nitogenados ou arenes
policiclicos com NaHNNH2/H2NNH2 conduz frequentemente a reducao do substrato (eq.12).
inicialmente forma NaHNNH2 adduct to believe to eliminate sodium diimide in these cases.
Naftaleno reduzido a partir de derivados de 1,2-dihidro, que dispe 2-dihidrazine-1,2,3,4-
tetrahydronaphthaline por adicao de NaHNNH2 (eq.13). um tipo adicional de reducao a
reducao de halogenacao.

Hidrazinacao oxidativa
Hidrazinacao com a subsequente dehydrogenation para dar azinas ou pirazoles ocore por accao
simultnea de NaHNNH2 e H2NNH2 em ter em 1,3-dieno (eq. 10 e 11)

Alkene hydrazidolysis. NaHNNH2 capaz de partir duplas ligacoes que so activadas por um
resduo adjacente aryl (eq.14) essa reaccao anloga a reaccao de aldeidos e cetonas com
H2NNH2 para dar agua e a hidrazona. Por tratamento subsequente das hidrazonas da equacao 14
com acido aquoso, a formal hidrolysis (eq.15) de ligacao dupla alcanada. Alternativamente,
com tratamento subsequente de hidrazona com NaOH abaixo de Wolff-Kishner condicoes da nos
uma diviso formal alta (eq.16)