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Aluno: __________________________________________________________ Turma____

UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA


CENTRO DE CINCIA AGROVETERNRIAS
DEPARTAMENTO DE MORFOFISIOLOGIA

DISCIPLINA: QUMICA GERAL E ORGNICA


PROFESSOR: MARLON KONZEN

SEGUNDA LISTA DE EXERCCIOS QUMICA ORGNICA


Parte 1 Substituio Nucleoflica
1. Qual(is) o(s) principal(is) produto(s) orgnico(s) obtido(s) em cada uma das reaes a seguir?
Explique a sua concluso. (Considere enantimeros como produtos diferentes, e lembre-se que
se formam produtos de substituio e eliminao).
+

a) H3C NH2 + H2O

e) H3C CH

CH3 + HCN

Etanol

Br
CH3

b) H3C C CH3 + HCN

f) H3C CH

OH
CH3

c) H3C CH2

CH3 + HCN

Br
CH
C

CH3
CH3

CCl4

+ HO

g) H3C CH2

CH3

CH3

+ HO

CH3

CH3

+ HO

CH3

gua

Br

Br

d) H3C CH2

CH
O

h) H3C CH2

CH3 + HI
CH3

CH2Cl2

Br

2. Uma soluo aquosa cida contendo 25 mg de (S)-(+)-2-clorobutano opticamente puro desvia o


plano de polarizao da luz em torno de + 2,3 o. Observa-se experimentalmente que quando esta
soluo deixada em repouso, aps cerca de 45 minutos ela perde totalmente sua atividade
tica. Se o mesmo experimento feito em soluo cida, em diclorometano (um solvente
apolar), observa-se que aps 45 minutos a soluo sofre inverso total, desviando o plano de
polarizao da luz em -2,3. Voc poderia sugerir uma explicao para este comportamento?
(Dica: A diferena causada pelo tipo de solvente).

H
Cl
(S)-(+)-2-Clorobutano
(+2,3o)

3. Alcinos so compostos relativamente cidos, e se dissociam em soluo para gerar nion


contendo carbonos com carga negativa (carbnions), segundo a equao a seguir.

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HC

CH

C: + H+

HC

Os carbnions so nuclefilos extremamente potentes, e regem muito rapidamente com haletos


de alquila. Com base nesta informao, descreva quais os produtos voc esperaria a partir das
reaes 1 e 2 a seguir.
+ HC CH

(Reao 1)
Cl

Cl + HC

(Reao 2)

CH

4. A reao do (S)-2-ciano-butano com 1-propanol leva formao de cinco produtos orgnicos


diferentes conforme o esquema abaixo:
CN

CH2CH2CH3

CH2CH2CH3

+ HO CH2CH2CH3

+ HCN

Levando em conta os resultados experimentais, explique quais os mecanismo envolvidos nessa


(SN1/E1 ou SN2/E2). Mostre como se formou cada um dos produtos acima.
5. Se a mesma reao discutida no item 4 for realizada em N-N-dimetilformamida (um composto
apolar), obtem-se apenas quatro produtos. Explique o motivo desta diferena.
CN

H3C

N+

H3C

..
+

H3C
H3C

H3C

+ HCN

CH3

6. A reao do 2-metil-propanol-2 com cloreto de sdio (NaCl) cerca de 200 vezes mais rpida
em meio aquoso do que em clorofrmio. Se alm disso adicionarmos cido ntrico ao meio
reacional, a velocidade da reao aumenta em torno de 15 vezes. Sugira explicaes para esteas
observaes.
7. A reao do 1-cloro-propano com cianeto de sdio (NaCN) cerca de 120 vezes mais rpida em
clorofrmio que em gua. Neste caso a adio de cido diminui ainda mais a velocidade da
reao. Explique estas observaes.
8. Quais os produtos que voc esperaria de cada uma das reaes a seguir. Justifique sua resposta.

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CN

H2O

Cl

H2O / H

H2N

CH3

Cl

NaOCH3
(DCM)

CN (Etanol)

Cl

NaOCH3
(Etanol)

CN

H2N
CH3
(DCM)

9. Uma das etapas da reao de biossntese da melatonina apresentada na figura a seguir.


O

CH3

N
CH3

HO

C
CH3

H+

H3C

OH

No organismo, esta reao catalisada enzimaticamente por uma enzima da classe das
tranferases, em pH cido. Na reao em questo, identifique quem o nuclefilo, quem o
grupo de sada, e qual o substrato (ou seja, o centro de carbono que sofre o ataque). Qual o
mecanismo mais provvel para esta reao? Qual a funo do cido durante a catlise? Esta
reao aconteceria melhor em solventes polares ou apolares (Dica: por isso que a reao, no
organismo, necessita de catalise enzimtica).
10. Suponha que voc deseje obter no laboratrio o (R)-2,3-dimetil-hexanol-4 (figura abaixo).
Sugira uma rota de sntese, descrevendo o haleto de partida, qual o nuclefilo e quais as
condies experimentais (solvente) que voc utilizaria para obter esse produto com o maior
rendimento possvel. Voc dispe de haletos quirais oticamente puros como materiais de partida.
Justifique a sua resposta em termos mecansticos.
CH3

H3C
CH3

OH

(R)-2,3-dimetil-hexanol-4

11. Haletos de alquila secundrios reagem preferivelmente por mecanismos SN2 quando expostos a
nuclefilos fortes e solventes apolares. Contudo, em haletos secundrios bicclicos como os
mostrados a seguir, a reao SN2 cerca de 100 vezes mais lenta que a reao SN1 nas
condies especificadas acima. Voc seria capaz de sugerir uma explicao plausvel para este
comportamento atpico? (DICA: Compostos bicclicos possuem rotao impedida ao longo das
ligaes C-C dos anis).
F
Br
Cl

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Parte 2 Compostos Aromticos


12. Quais os principais produtos orgnicos que voc esperaria de cada uma das reaes a seguir. Em
cada caso, diga se a reao seria mais rpida ou mais lenta que a mesma reao feita com
benzeno. Justifique.
NO2

CF3

+ HNO3

CH3

+ CH3

H2SO4

OH

CH3
Cl

CH3

+ Cl2

CH3

+ CH3

FeCl3

OH

CH3

Cl
Cl
OH

+ Cl2

FeCl3

CH3

+ CH3

Cl

CH3
Cl
NO2

Cl
Cl

+ Cl2

+ SO3

FeCl3

H2SO4

CH3

+ HNO3

H2SO4

A + HNO3

H2SO4

B + HNO3

H2SO4

13. Proponha os mecanismos para as reaes de nitrao, sulfonao e halogenao de cada um dos
compostos aromticos abaixo. Em cada caso, prediga qual dos possveis produto se formar em
maior quantidade e se a reao ser mais rpida ou mais lenta que a do benzeno, em cada caso.
Justifique a suas respostas.
OCH3

a)

CH3

b)
(Anisol)

NH2

c)
(Tolueno)

Cl

d)
(Anilina)

(Clorobenzeno)

NO2

e)
(Nitrobenzeno)

OH

f)
(Fenol)

14. Prediga o produto principal de cada uma das reaes a seguir; Em cada caso, indique como
voc chegou a essa concluso.
a. Nitrao do p-metilanisol
b. Sulfonao do m-diclorobenzeno

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c. Monobromao do p-metilanilina
d. Nitrao do 1,3-dimetoxibenzeno
e. Nitrao do p-tri-hidroxibenzeno
15. Comeando com o benzeno, descreva uma rota de sntese para cada um dos seguintes
compostos
CH3

CH

CH3

H3C

CH3
C CH3

CH3
CH3
CH3
C

NO2

CH2

CH2

CH3

NO2
Cl

16. Comeando com o benzeno, descreva uma rota de sntese para cada um dos seguintes
compostos
NH2

NH2

NH2

NH2

NH2

Br

NO2

Br

NO2

Br

Br

Br

Br

Br

17. Qual dos anis da benzanilida voc esperaria que sofresse SAE mais rapidamente. Porque?
O
C

N
H

(BENZANILIDA)

18. Proponha as estruturas para os compostos G at I abaixo:


OH
H2SO4
60-65 OC

G
(C6H6S2O8)

HNO3

H2SO4

(C6H5NS2O10)

H3O / H2O

I
(C.6H5NO4)

OH

19. O naftaleno sofre ataque eletroflico na posio 1 mais rapidamente que na posio 2. A
reatividade maior da posio 1 pode ser observada pela escrita das estruturas de ressonncia
para o anel que sofre o ataque eletroflico. Mostre como isso acontece.
1
2

20. O composto fenilbenzeno tambm chamado bifenila, e os anis so numerados conforme a


estrutura a s seguir.
3

2'

3'

4'
5

6'

5'

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a. Quando substituintes volumosos ocupam 3 ou 4 das posies orto (ex; 2,6,2,6) a


bifenila substituda pode existir em formas enantiomricas. Um exemplo de bifenila que
existe em formas enantiomricas o composto no qual os seguintes substituintes esto
presentes. 2-NO2, 6-COOH, 2-NO2, 6-COOH. Quais os fatores responsveis por este
fato?
b. Seria esperado que a bifenila com 2-Br, 6-COOH, 2-COOH, 6-H existisse em formas
enantiomricas?
c. A bifenila com 2-NO2, 6-NO2, 2-COOH, 6-Br no pode ser resolvida (separada) em
formas enantiomricas. Explique.