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Resumen

Una ecuacin para la estimacin del coeficiente de difusin alcohol- aire para modelar las
perdidas por evaporacin en los sistemas de combustibles
Magn Lapuerta, Juan Pablo Hernandez, John R. Agudelo
La preocupacin por el agotamiento de las reservas de combustibles fsiles en el mundo es
cada vez mayor, y, por tal razn,ha aumentado notablemente el estudio de alternativas
bioenergticas que permitan introducir una fraccin renovable en los combustibles
convencionales para satisfacer su elevada demanda en el mercado mundialpor un periodo
de tiempo ms prolongado. La produccin de alcoholes a partir de materias primas
renovables ha despertado inters en la utilizacindelalcoholpara tal fin.

Estudios realizados han demostrado que las mezclas de combustibles como la gasolina o
gasleos con alcoholes resultan eficientes, porque adems de introducir una fraccin
renovable en el combustible, mejora su sostenibilidad, reduce su viscosidad y proporciona
cierta cantidad de oxigeno que es esencial para reducir las emisiones de holln provocadas
por la combustin incompleta.
Sin embargo, la principal desventaja de extender a gran escala el usodel alcohol como
componente de los combustibles es su alta volatilidad, y es por tal razn que representa un
reto hacer frente al almacenamiento de esta mezcla y a las dems dificultades derivadas por
la volatilidad.
Experiencias previas con mezclas de etanol y algunos combustibles, ya sea gasolina o
disel han demostrado que se necesitan modificaciones tcnicas tanto en los sistemas de
almacenamiento como en los sistemas de distribucin del combustible, tales como el
completo sellamiento de los tanques, la instalacin de vlvulas de seguridad en los
depsitos de combustibles de vehculos, as como tambin un sistema especial para
recuperar los vapores del combustible y evitar bloqueos de vapor.
Estas restricciones constituyen una barrera para el uso masivo de estas mezclas en
vehculos privados, y han limitado su utilidad prctica para las flotas cautivas, como los
autobuses urbanos o los vehculos de construccin pblica y material civil.

El diseo de los sistemas de almacenamiento y abastecimiento del combustible ms
adecuado requiere un conocimiento detallado de las prdidas por evaporacin de la fase
lquida y la difusin de staa lo largo de la fase de gas.

Este artculo cientfico, revisalos modelos de difusin reportados en la literatura y propone
su aplicacin a diferentes mezclas de alcoholes (de metanol a pentanol) con glicerina. Este
es un primer paso para el modelado de las prdidas por evaporacin de los alcoholes en
depsitos, tubos y boquillas y su difusin en espacios habitables.Uno de los puntos ms
difciles en este proceso de modelado es la seleccin de la ecuacin para estimar el
coeficiente de difusin de aire con alcohol.
Existe una amplia dispersin entre los valores experimentales reportados en la literatura
para el coeficiente de difusin de alcoholes de con el aire, lo cual motiv el presente
estudio, donde las ecuaciones propuestas en la literatura se comparan con los datos
experimentales para los coeficientes de difusin reportados para los alcoholes lineales de C
1

a C
5.

El objetivo final de este estudio fue la seleccin de una ecuacin existente o la propuesta de
una nueva para la determinacin del coeficiente de difusin, con el objetivo de ser aplicado
a la estimacin de las prdidas por evaporacin de alcohol en los sistemas de combustible
que operan en condiciones atmosfricas.
Al aplicar la ley de Fick a una mezcla de vapor de alcohol (A) (proveniente de la
evaporacin) y aire (Air) dentro de un recipiente sin circulacin de aire, sta puede
expresarse como:


Donde N
A
es el flux molar (kmol/ m
2
s) del alcohol en direccin vertical, x, y Y
A
representa
la fraccin molar del alcohol en la fase vapor. El primer trmino representa el transporte
convectivo y el segundo el transporte molecular donde D
A-Air
es el coeficiente binario de
difusin.
Lasecuaciones reportadas en este artculo para la determinacin del coeficiente binario de
difusin de los alcoholes en aire fueron las siguientes:

Teora de Chapman- Enskog




Ecuacin de Wilke-Lee

* (

)+


Donde;


Para cada gas,

est relacionado con el volumen especfico de


lquido saturado a la temperatura de ebullicin:




Ecuacin de Chen-Othmer


En este caso, el parmetro

es obtenido

Ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings



de los volmenes crticos:



Los valores de

estn reportados en tablas



Ecuacin de Gilliland




Ecuacin de Arnol

)

Donde:



Ecuacion de Singh-Singh




Ecuacion de Huang



Ecuacin de Othme-Chen
El mismo autor de la ecuacin (4) propone una nueva correlacin 9 meses despus:


Donde:



Losdatos experimentales para los coeficientes de difusinde las mezclas Glicerina-Alcohol
fueron determinados por el siguiente procedimiento:
En un beaker de 1,5 L lleno de glicerina (99,9% de pureza) hasta 2cm por debajo de la parte
superior se introdujeronsimultneamente los diferentes alcoholes (Metanol 99,9% de
pureza, Etanol 99,5%, n-Propanol 99,5%, n-Butanol 99,5%, n-Pentanol 98%) contenidos
cada uno en un tubo de vidrio delgado con 20cm de altura y 5mm de dimetro interno. Se
implement una plancha de calefaccin con agitacin magntica acoplada con un
controlador de temperatura para elevar la temperatura del bao de glicerina en 25, 30, 40 y
50 C. Las condiciones ambientales fueron controladas a 22C 1C y 45% 5% de
humedad.
El coeficiente de difusin experimental Alcohol-Aire para cada muestra se estim por la
ecuacin propuesta por Erbil y Avci:

)

Con el fin de comparar los resultados obtenidos (a 86 kPa) con los reportados en la
literatura a la misma temperatura (a 101,325 kPa), se convirtieron los coeficientes de
difusin con la siguiente expresin:

)
En cuanto a resultados:
Los coeficientes de difusin obtenidos a partir de todas las ecuaciones presentadas de(2) a
(9), para las diferentes mezclas de aire alcohol se estudian en un rango de temperatura entre
0 y 50C, que fue seleccionado como representativo de las condiciones de almacenamiento
de depsitosrealesen vehculos.
Al comparar los coeficientes de difusin obtenidos a partir de todas las ecuaciones y los
coeficientes de difusin obtenidos experimentalmente se analiza que ninguna de las
ecuaciones propuestas se recomienda para la determinacin del coeficiente de difusin, es
decir, no hay una ecuacin ptima para la prediccin de la difusividad.
La desviacin estndar ms baja para metanol se obtuvo con la ecuacin de Fuller-
Schettler-Giddings (0.0116 cm
2
/s), para el etanol con la ecuacin de Chapman-Enskog
(0.0128cm
2
/s), por propanol, butanol y pentanol con la ecuacin Gilliland (0.0005, 0.0172
y 0.0305cm
2
/s respectivamente). La mejor opcin para todos los alcoholes se obtuvo con la
ecuacin de Arnold (0.0247 cm
2
/s). Las otras ecuaciones presentaron desviaciones
superiores a 0.026 cm2 / s. Las peores predicciones se obtienen con la ecuacin Singh-
Singh (0.0401 cm
2
/s).
Con el fin de obtener una nica ecuacin para todos los alcoholes (de C1 a C5), se propone
la siguiente:


Donde n= nmero de tomos de carbono en el alcohol, A= 5,386; B=0,686; C=32,138 y
D=3,604.
Con los resultados obtenidos de la ecuacin (13) se pudo observar que la desviacin
estndar del coeficiente de difusin es mucho mejor (0,0045 cm
2
/s) que las obtenidas con
las otras ecuaciones de la literatura.
Anlisis crtico de la informacin
A nuestro parecer, es un excelente tema el estudiado en este artculo cientfico. Se sabe que
la mayor parte de la energa que se consume en el mundo proviene de los combustibles
fsiles, y, agregar una fraccin renovable en estos combustibles promete un buen camino
para atenuar el agotamiento de las reservas de petrleo.
Los alcoholes han despertado mucho inters al plantearse como alternativa viable para ser
un componente renovable enlos combustibles,porque adems de ser obtenidos a partir de
materias primas renovables, stos al mezclarse con el combustible pueden mejorar el nivel
de octano y reducir los gases emitidos a la atmsfera. Por tal razn, nosotros consideramos
que este estudio est bien fundamentado.
Ahora bien, de acuerdo a la metodologa implementada la principal crtica es que en el
desarrollo experimental se utiliz glicerina en lugar de gasolina u otro combustible
comnmente utilizado en los vehculos de transporte.
En cuanto a los resultados experimentales obtenidos de coeficiente de difusividad
observamos que muestran una amplia dispersin con respecto a los coeficientes calculados
por las ecuaciones reportadas en la literatura. Y es por tal razn, que se llega a la
conclusin que ninguna de las ecuaciones da lugar a una buena prediccin de las
difusividades para los distintos alcoholes en aire. La dispersin de los datos experimentales
posiblemente se dio por el mtodo de medicin utilizado y las dificultades experimentales
que se pudieron presentar como por ejemplo, la regulacin de la temperatura, ya que un
aumento en la temperatura conduce a una evaporacin ms rpida de lquidojunto con una
mayor dilatacin.
Un aspecto positivo de este estudio es que los investigadores proponen una ecuacin de
cuatro parmetros para la estimacin del coeficiente de difusin de todos los alcoholes
ensayados, la cual muestra resultados mucho mejores con respecto a los resultados
experimentales, que los resultados obtenidos de las ecuaciones propuestas en la literatura.
Quizs para un mejor anlisis de resultados y mejores eficiencias en los clculos de
difusividad, resulte conveniente hacer un anlisis ms riguroso, porque una seleccin
minuciosa del coeficiente de difusin es esencial para una prediccin precisa de las
prdidas por evaporacin, y por un diseo adecuado de los sistemas de combustible.
(2)
(1)
0,2m

Ejercicio Creativo
La industria de combustibles H&C LTDA, quiere innovar en la produccin de un combustible ms
ecolgicamente amigable que los combustibles que tradicionalmente produce. Estudios a pequea
escala realizados en el departamento de investigacin de la empresa muestran que los alcoholes
resultan ser buen aditivo a la gasolina porque incrementa los niveles de octano y reduce las
emisiones de gases de efecto invernadero. El analista del laboratorio tiene que decidir
minuciosamente qu alcohol utilizar para mezclarlo con el combustible, porque la eleccin de un
alcohol no adecuado puede ocasionar muchas prdidas econmicas, ya que la alta volatilidad del
alcohol hara que disminuyera considerablemente la cantidad de combustible en el tanque de
almacenamiento.
El analista decide hacer una prueba preliminar en untanque cilndrico de 0.1 m
3
de volumen, con un
dimetro aproximado de 0,3568 m. El combustible utilizado fue gasolina y el alcohol fue metanol,
la mezcla qued 0,2m por debajo de la parte superior del tanque. La temperatura y la presin donde
estaba el tanqueeran de 25 C y 1 atm respectivamente.
Al cabo de 60 minutos de exposicin, el analista not que el tanque contenaun 40% menos
cantidad de la inicial.
Usted como analista del laboratorio,Que procedimiento llevara a cabo para calcular la cantidad de
combustible evaporado durante los 60 minutos? Calcule las prdidas econmicas por cada kmol de
alcohol evaporado.Si 1kmol de alcohol cuesta $5500. Considere la presin de vapor del metanol
como 0,6 atm.
Consideraciones
1. La gasolina acta como una pelcula estancada y la difusin solo
ocurre del alcohol a aire.
2. La transferencia de masa de da en 1 sola va. Aire no se difunde en
alcohol, N
B
= 0.
3. Alcohol (a) y Aire (b)
4. Lmites de interfase (1) hasta la superficie del tanque (2)
5. P
A2
=0; porque existe un gran volumen de aire en la superficie.
Para calcular el flujo de alcohol evaporado durante los 60 minutos, primero es necesario calcular la
difusividad del alcohol en el aire:
Utilizaremos la ecuacin de Fuller


Los volmenes especficos reportados en tablas para cada componente son:


Los pesos moleculares de cada componente:
M
A
= 32 kg/kmol y M
B
= 29 kg/kmol
Conociendo todos los datos, reemplazamos en la frmula de difusividad:


Para transporte en 1-via, el flux molar o la razn de transferencia viene dado por:


Entonces, las perdidas econmicas por kmol de metanol evaporado son:
(

) (