Вы находитесь на странице: 1из 10

Termodinmica

Mquina trmica tpica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor (caldera) a la
izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la derecha. Eltrabajo se extrae en este caso
mediante una serie de pistones.
La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor
1
y , dnamis, que
significa fuerza)
2
es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.
3
Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo
experimental.
4
Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio demagnitudes
extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la
composicin molar del sistema,
5
o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de
las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras magnitudes, tales
como laimanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la mecnica de los medios
continuos en general tambin pueden tratarse por medio de la termodinmica.
6

La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,
7
definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas.
5
Tales
estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el
aparato formal de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas, se
definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus
propiedades pueden describirse consistentemente empleando la teora
termodinmica.
5
Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los
contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los
cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como
impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema
tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro;
8
comparando ambos estados de
equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y
energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel
microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico.
9
El
punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que
postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor
o trabajo, y que slo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce
una magnitud llamada entropa,
10
que se define como aquella funcin extensiva de la
energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en
equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema
evoluciona de un estado de equilibrio a otro.
11
Es la mecnica estadstica, ntimamente
relacionada con la termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas
magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de los
tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico
de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin.
12
En la
termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que
lleva a definir conceptos comosistema termodinmico y su contorno. Un sistema
termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante
las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y
los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre
sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de
la cienciay de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones
qumicas, fenmenos de transporte, e incluso agujeros negros.
ndice
[ocultar]
1 Historia de la termodinmica
2 Leyes de la termodinmica
o 2.1 Principio cero de la termodinmica
o 2.2 Primera ley de la termodinmica
o 2.3 Segunda ley de la termodinmica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de KelvinPlanck
2.3.3 Otra interpretacin
o 2.4 Tercera ley de la termodinmica
o 2.5 Sistema
o 2.6 Medio externo
3 Equilibrio trmico
o 3.1 Variables termodinmicas
o 3.2 Estado de un sistema
o 3.3 Equilibrio trmico
o 3.4 Foco trmico
o 3.5 Contacto trmico
4 Procesos termodinmicos
5 Rendimiento termodinmico o eficiencia
o 5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodinmicos
7 Vase tambin
8 Referencias
o 8.1 Notas
o 8.2 Bibliografa
9 Enlaces externos
Historia de la termodinmica[editar]
La historia de la termodinmica como disciplina cientfica se considera generalmente que
comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy y dise la primera bomba de
vaco y demostr las propiedades del vaco usando sus hemisferios de Magdeburgo.
Guericke fue impulsado a hacer el vaco con el fin de refutar la suposicin de Aristteles
que "la naturaleza aborrece el vaco". Poco despus de Guericke, el fsico y el
qumico Robert Boyle estudi y mejor los diseos de Guericke y en 1656, en coordinacin
con el cientfico Robert Hooke, construy una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y
Hooke observaron una correlacin entre la presin, temperatura y volumen. Con el tiempo,
se formularon la ley de Boyle, indicando que para un gas a temperatura constante, la
presin y el volumen son inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.
En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin basndose en estos conceptos, construy
un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre hermtico en el
que el vapor confinado alcanzaba una alta presin, aumentando el punto de ebullicin y
acortando el tiempo de coccin de los alimentos.
En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los diseos de Papin, construy el
primer motor trmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atencin de los cientficos ms
destacados de la poca.
En 1733, Bernoulli us mtodos estadsticos, junto con la mecnica clsica, para extraer
resultados de la hidrodinmica, iniciando la mecnica estadstica.
En 1781 los conceptos de capacidad calorfica y calor latente, fueron desarrollados por el
profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj como
fabricante de instrumentos. Watt consult con Black en las pruebas de la mquina de
vapor, pero fue Watt quien concibi la idea del condensador externo, aumentando
grandemente la eficiencia de la mquina de vapor.
En 1783, Lavoisier propone la teora del calrico.
En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr la conversin del trabajo
mecnico en calor.

Nicolas Lonard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodinmica "
Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la termodinmica ",
public en 1824 Reflexiones sobre la energa motriz del fuego, un discurso sobre la
eficiencia trmica, la energa, la energa motriz y el motor. El documento describe las
relaciones bsicas energticas entre la mquina de Carnot, el ciclo de Carnot y energa
motriz, marcando el inicio de la termodinmica como ciencia moderna.
El primer libro de texto sobre termodinmica fue escrito en 1859 por William Rankine,
quien originalmente se form como fsico y profesor de ingeniera civil y mecnica en la
Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la termodinmica surgieron
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente por la obras de Germain Henri
Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott Joule y William Thomson (Lord
Kelvin).
Los fundamentos de la termodinmica estadstica se establecieron por los fsicos
como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck,Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y J. Willard Gibbs.
Desde 1873 hasta el 76, el fsico matemtico estadounidense Josiah Willard Gibbs public
una serie de tres artculos, siendo la ms famosaSobre el equilibrio de las sustancias
heterogneas. Gibbs demostr cmo los procesos termodinmicos, incluyendo reacciones
qumicas, se podran analizar grficamente. Mediante el estudio de la energa, la entropa,
volumen, potencial qumico, la temperatura y la presin del sistema termodinmico, se
puede determinar si un proceso se produce espontneamente. La termodinmica qumica
y la fisicoqumica fueron desarrolladas adems por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert
N. Lewis, Jacobus Henricus van 't Hoff, y Thophile de Donder, entre otros, aplicando los
mtodos matemticos de Gibbs.
Tambin fueron de importancia para la termodinmica los desarrollos
en termometra y manometra.
Leyes de la termodinmica[editar]
Principio cero de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Principio cero de la termodinmica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmicoque se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan
la temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el
cual las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema
(presin, volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin
superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un
parmetro cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico
qumica y no es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con
un tiempo inicial y otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema
se las conoce como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.
Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado
formalmente hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que
recibiese el nombre de principio cero.
Primera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Primera ley de la termodinmica
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la
potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia,
en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue
incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf
Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la
termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,
queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al
sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas
expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos
termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica
Segunda ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica
Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por
ejemplo, que una mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en
un pequeo volumen). Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, la segunda
ley impone restricciones para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran
llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su
contenido aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera
que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su entorno), la
variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo
mecnico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este
calor a la fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de
Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.
En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad
igual de trabajo.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el
rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo,
siempre ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea
el rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento
energtico de una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.
Tercera ley de la termodinmica[editar]
Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo
de la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la
termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado.
13
El postulado de Nernst,
llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una
temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede
formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero
absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos
cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea
deldemonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la
termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que
componen un gas.
Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico
Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay
intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un
sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:
Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa
con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.
Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el
medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.
Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y
energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con
l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya
que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la
energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la
variacin de energa es cero
Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero
que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.
Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico
Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias
en contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y
calentar a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y
reciben la misma cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.
Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.
Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se
llaman variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las
ms importantes en el estudio de la termodinmica son:
la masa
el volumen
la densidad
la presin
la temperatura
En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos
dividirlas en dos:
propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia
o del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir
el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades
aditivas.
propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del
sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad
extensiva depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva
tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos
o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la
suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso,
cantidad de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre
dos magnitudes extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin
entre masa y volumen nos da la densidad.
Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se
llama sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.
Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X y Y
permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice
que se encuentra en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio
trmico se dice que tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la
temperatura como una propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o
no en equilibrio trmico con otro sistema.
El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se
ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma
de calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.
Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar
su temperatura.
Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia
de calor de un sistema a otro.
Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico
Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin
termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia.
Los procesos ms importantes son:
Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.
Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.
Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.
Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor
alguna.
Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.
Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que
la entropa no vara.
Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo,
ocurre un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al
hielo, y al mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en
equilibrio trmico, sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al
interior por lo que se trata de un proceso adiabtico.
Rendimiento termodinmico o eficiencia[editar]
Artculo principal: Rendimiento trmico
Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento
de una mquina trmica se define como:

donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o
el trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.
Teorema de Carnot[editar]
Artculo principal: Ciclo de Carnot
Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna
mquina trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la
actualidad se denotan con su nombre) y que operase entre
dos termostatos (focos con temperatura constante), dependera slo de las
temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el rendimiento para unmotor
trmico de Carnot viene dado por:

donde y son las temperaturas del termostato caliente y del termostato
fro, respectivamente, medidas en Kelvin.
Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica
reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina
trmica construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina
reversible operando entre los mismos focos.

Diagramas term