Manual Prácticas LIQO - 2014A

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

MANUAL DE PRCTICAS

LABORATORIO INTEGRAL DE QUMICA ORGNICA

PROGRAMA EDUCATIVO: QUMICO FARMACUTICO BIOLOGO

ELABOR:
ROSA MARA GMEZ ESPINOSA
FRAZZI GMEZ MARTNEZ

FEBRERO 2013

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INTRODUCCIN

El plan de estudios 2006 del programa educativo de Qumico Farmacutico Bilogo de la
Facultad de Qumica de la Universidad Autnoma del Estado de Mxico se dise bajo un
modelo educativo basado en competencias. Con el fin de consolidar su pertinencia y calidad, se
organiz en tres reas de formacin del conocimiento: bsica, sustantiva e integral, que en
conjunto pretenden dar al alumno una formacin acorde a los tiempos actuales de una sociedad
cada vez ms dinmica, participativa y demandante. La unidad de aprendizaje Laboratorio
Integral de Qumica Orgnica se ubica en el cuarto semestre del mapa curricular, integrada al
ncleo sustantivo de formacin. Dado que la Qumica es una ciencia experimental, los
conocimientos que se adquieren durante la prctica y las habilidades que se desarrollan en los
cursos de laboratorio son indispensables en la formacin de los estudiantes.

La Licenciatura de Qumico Farmacutico Bilogo (QFB) tiene como propsito formar
profesionales para servir a la sociedad con tica y responsabilidad en las reas clnica,
farmacutica y ambiental. La problemtica que enfrenta cotidianamente el QFB se relaciona con
la salud humana considerando dos vertientes: la primera relacionada con el diagnstico de
enfermedades que afectan al hombre y la segunda relacionada con la produccin de insumos para
la prevencin, el diagnstico y tratamiento de las diferentes patologas, actividades que se asocian
al sector productivo de la industria farmoqumica y farmacutica nacional. Esta unidad de
aprendizaje contribuye al perfil del egresado al desarrollar competencias que le permitan incidir
en la solucin de problemas relacionados con el rea farmacutica mediante la aplicacin de las
ciencias bsicas.

El programa de la unidad de aprendizaje tiene como propsito principal que el alumno desarrolle
dentro del laboratorio las habilidades de: integracin en equipos interdisciplinarios,
comunicacin oral y escrita eficiente, toma de decisiones, operacin de equipo instrumental
bsico y avanzado. El alumno tendr que resolver en una o ms sesiones en equipo, la solucin a
problemas especficos a travs de proyectos dirigidos en donde tendrn que aplicar los

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lineamientos establecidos por el mtodo cientfico adems de los conocimientos tericos de la
qumica orgnica como: estructura atmica, propiedades fsicas y qumicas en base al modelo de
mecanismos de reaccin de: alcanos, alquenos, alquinos, compuestos aromticos, halogenuros de
alquilo, alcoholes, teres y cidos carboxlicos.

Para desarrollar las competencias se pretende: en el nivel cognoscitivo alcanzar la comprensin
de conceptos relacionados con la sntesis de frmacos, como habilidades el manejo adecuado del
material de vidrio especializado para Qumica Orgnica y de equipos como balanza, estufa y
bomba de vaco as como la bsqueda de informacin en fuentes cientficas reconocidas,
comprometindose a trabajar en equipo con precisin y calidad promoviendo la comunicacin
efectiva de los resultados alcanzados para responder a los retos actuales y futuros que la sociedad
les demande.

Los criterios de evaluacin tienen un carcter de proceso continuo en el que la retroalimentacin
oportuna a los estudiantes acerca de su desempeo ser un factor clave para el aprendizaje, de tal
manera que el estudiante realizar un trabajo bibliogrfico antes y despus de las sesiones de
laboratorio (investigacin documental de temas afines al tema, elaboracin de mapas
conceptuales, resolucin de problemas estequiomtricos), trabajo en equipo a travs de la
exposicin y discusin grupal del desarrollo de la actividad a realizar en el laboratorio y
finalmente la presentacin de las evaluaciones sealadas en el reglamento interno de la facultad
de qumica, as como las de diagnstico y de carcter formativo.

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UNIDADES DE COMPETENCIA
1

SESIN COMPETENCIA
1. Encuadre del curso
normas de higiene y
seguridad, generalidades
sobre el uso del
Chemdraw ultra 8.0
Conocimiento de las normas de higiene y seguridad en el
laboratorio. Conocer el software Chemdraw haciendo uso de
fuentes de informacin, de herramientas computacionales y
software especializado.
2. Punto de Fusin:
tcnica de caracterizacin
e identificacin de
compuestos orgnicos.
Habilidad en el manejo de equipos e instrumentos para medir
punto de fusin de uso comn en laboratorios y de equipos de
proceso.
3. Destilacin: separacin
y purificacin por
destilacin de
compuestos orgnicos.
Conocimiento de los tpicos de la termodinmica (qumica
orgnica aliftica y aromtica, qumica orgnica halgeno
oxgeno y reacciones qumicas)
4. Cristalizacin: tcnica
de purificacin.
Habilidad para purificar por medio de cristalizacin un slido
que contenga impurezas insolubles y coloridas.

5. Cromatografa:
identificacin,
caracterizacin y
purificacin .
Habilidad en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn
en laboratorios y de equipos de proceso. Deducir a travs del
R.f. la relacin que existe entre la polaridad de las sustancia que
se analiza y la de los eluyentes utilizados.
6. Obtencin de n-Octano
Hidrocarburos Saturados
Conocimiento de los tpicos de qumica orgnica aliftica y
aromtica, qumica orgnica halgeno oxgeno y reacciones
qumicas.
7. Obtencin de 2,4-
dinitroclorobenceno

5
Hidrocarburos
Aromticos
qumicas.
8. Obtencin de 2,4-
dinitro fenilhidrazina y
2,4-dinitrofenil anilina
Halogenuros de Arilo
qumicas.
9. Obtencin de Benzoina
Condensacin de
Benzaldehido.
qumicas.
10. Obtencin de Bencilo
Oxidacin de Benzoina
qumicas.
11. Obtencin de cido
Benzoico.
Oxidacin de
acetofenona
qumicas.

Es una actividad de tipo profesional que se realiza en un entorno especfico, identifica
las competencias requeridas para un trabajo y reflejan las mayores habilidades o
roles.

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NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO

En cualquier curso de laboratorio particularmente aquel que involucre el uso de reactivos
qumicos, siempre existe el peligro de un accidente. Los compuestos qumicos (orgnicos e
inorgnicos) son a menudo txicos e inflamables, el material de vidrio se puede romper e
infringir cortaduras severas y los reactivos pueden causar quemaduras e inflamacin. Cualquier
persona que entre a un laboratorio qumico sin el conocimiento de la seguridad en el laboratorio
est jugando con su salud, de ah la necesidad de seguir algunas reglas de seguridad, para la
prevencin de accidentes.

Normas personales
1. Cada grupo se responsabilizar de su zona de trabajo y por su material.
2. El uso de bata es obligatorio, ya que evita que posibles proyecciones de sustancias qumicas
lleguen a la piel.
3. Es importante si tiene el cabello largo llevarlo recogido.
4. En el laboratorio no se podr fumar, beber, ni comer.
5. Usar lentes o googles de seguridad en el laboratorio todo el tiempo. Si se requieren lentes de
aumento se sugiere que los cristales sean endurecidos o de mica. Tambin debe evitarse el uso de
lentes de contacto debido a la generacin de vapores y reactivos corrosivos que pueden causar un
dao ocular.
6. Los zapatos de trabajo (no sandalias, ni tenis, ni de tacn) siempre se llevarn cerrados para
tener proteccin adecuada contra salpicaduras qumicas y vidrio roto.
7. Debe de utilizar guantes todo el tiempo para evitar que los reactivos tengan contacto con la
piel.

Normas referentes a la utilizacin de productos qumicos
1. Antes de utilizar un determinado compuesto, asegurarse bien de que es el que se necesita; para

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ello leeremos, si es preciso un par de veces, la etiqueta que lleva el frasco.
2. Como regla general, no tocar con la mano y menos con la boca, ningn producto qumico.
3. No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin
consultar al profesor.
4. No pipetear con la boca los disolventes. Utilizar la perilla o una jeringa.
5. Los cidos requieren un cuidado especial. Cuando queramos diluirlos, nunca verteremos agua
sobre ellos; siempre al contrario, es decir, cido sobre el agua. Siempre trabajarlos en la campana.
6. Colocar los desechos en el contenedor adecuado y de la manera indicada por el instructor. Los
desechos qumicos, por razones de seguridad y proteccin al ambiente, no se debern tirar en la
tarja de lavabo, previa autorizacin del instructor del laboratorio.

Normas en el laboratorio.

1. Nunca trabajar solo en el laboratorio o ejecutar experimentos no autorizados. Si se considera
necesario trabajar en el laboratorio fuera del horario establecido, se deber obtener el permiso
necesario y asegurar que se estar acompaado por otra persona mientras el interesado est
trabajando.
2. Cualquier accidente serio que involucre envenenamiento o dao corporal deber ser tratado
con un mdico competente, pero para minimizar los efectos de tales accidentes los estudiantes y
docentes debern estar familiarizados con los procedimientos bsicos de primeros auxilios. Si por
desgracia ocurre un accidente que requiera tomar acciones rpidas para prevenir daos
permanentes (lavados de quemaduras qumicas con agua, etc.), se deber informar al profesor de
inmediato y seguir la accin apropiada segn se describe a continuacin.
3. Si ocurriese la entrada de reactivos qumicos a los ojos, deber lavarlos inmediatamente con
los prpados abiertos y corriente de agua. Si utiliza lentes de contacto deber removerlos antes de
la irrigacin. La irrigacin deber ser continua por lo menos durante 15 minutos y enseguida
acudir al oftalmlogo para ser examinados. El uso de cido brico o cualquier otra solucin
neutralizante no se recomienda para lesiones oculares, pues en algunos casos causa ms dao que
cuando se irriga. Si llegarn a penetrar partculas de vidrio o de otra clase en los ojos, deber
recibir atencin mdica de inmediato, remover cualquier partcula de vidrio es trabajo de un

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especialista.
4. El rea afectada por una quemadura con reactivos qumicos deber ser enjuagada de inmediato
con agua, usando una ducha de seguridad si el rea lesionada es extensa, o una llave de agua si el
rea es pequea. La rapidez del lavado es el factor ms importante para reducir la extensin de la
lesin. El agua deber fluir continuamente por un mnimo de 20 minutos y el rea afectada se
deber cubrir con gasas esterilizadas o pao limpio. La quemadura deber ser examinada por un
mdico a menos que la piel solo presente un ligero enrojecimiento y sea un rea pequea. El uso
de soluciones neutralizantes, ungentos y grasas no se recomiendan en casos como estos a menos
que se indique especficamente. En estos casos el lavado con agua siempre ser primero antes del
uso de cualquier agente. Si la quemadura es extensa o severa, la vctima deber acostarse con la
cabeza y el pecho un poco ms abajo que el resto del cuerpo. Si la vctima est consciente y es
capaz de tragar, se le dar de beber abundantes lquidos no alcohlicos hasta llegar al mdico.

Normas referentes a la instalacin
1. Ubicar los lavaojos en el laboratorio y aprender a utilizarlo.
2. Ubicar la regadera de emergencia y aprender su uso.
3. Ubicar las campanas de trabajo.
4. Ubicar rea de pesado.
5. Ubicar las puertas de emergencia.

Normas referentes a la utilizacin del material de vidrio.
1. Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. Pulirlos al fuego.
Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca.
2. El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio fro. Para evitar quemaduras, dejarlo
enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo, arena, planchas de material aislante.
3. Las manos se protegern con guantes o trapos cuando se introduzca un tapn en un tubo de
vidrio.

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Normas referentes a la utilizacin de balanzas
1. Cuando se determinen masas de productos qumicos con balanzas, se colocar papel de filtro
sobre los platos de la misma y, en ocasiones, ser necesario el uso de un "vidrio de reloj" para
evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas.
2. Despus de realizar el pesado debe de dejarse limpia y apagada la balanza.

Normas referentes a la utilizacin de gas
1. El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su presencia (por el olor del
mercaptano), cerrar la llave y avisar al profesor.
2. Si se va a utilizar un producto inflamable, cierre inmediatamente la llave general de gas y
ventilar muy bien el local.

SUSTANCIAS QUMICAS PELIGROSAS

Las sustancias qumicas se clasifican, en funcin de su peligrosidad, en:
Explosivos. Sustancias y preparados que pueden explosionar bajo el efecto de una llama.
Comburentes. Sustancias y preparados que, en contacto con otros, particularmente con los
inflamables, originan una reaccin fuertemente exotrmica.
Extremadamente inflamables. Sustancias y productos qumicos cuyo punto de ignicin sea
inferior a 0C, y su punto de ebullicin inferior o igual a 35C.
Fcilmente inflamables. Se definen como tales:
Sustancias y preparados que, a la temperatura ambiente, en el aire y sin aporte de energa,
puedan calentarse e incluso inflamarse.
Sustancias y preparados en estado lquido con un punto de ignicin igual o superior a 0C
e inferior a 21C.
Sustancias y preparados slidos que puedan inflamarse fcilmente por la accin breve de
una fuente de ignicin y que continen quemndose o consumindose despus del alejamiento de
la misma.
Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presin normal.

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Sustancias y preparados que, en contacto con el agua y el aire hmedo, desprendan gases
inflamables en cantidades peligrosas.
Inflamables.
Sustancias y preparados cuyo punto de ignicin sea igual o superior a 21C e inferior a 55C.
Muy txicos.
Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar
riesgos graves, agudos o crnicos, e incluso la muerte.
Nocivos.
Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar
riesgos de gravedad limitada.
Corrosivos.
Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una
accin destructiva.
Irritantes.
Sustancias y preparados no corrosivos que por contacto inmediato, prolongado o repetido con la
piel o mucosas pueden provocar una reaccin inflamatoria.
Peligrosos para el medio ambiente.
Sustancias y preparados cuya utilizacin presente o pueda presentar riesgos inmediatos o
diferidos para el medio ambiente.
Carcingenos.
Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir
cncer o aumento de su frecuencia.
Teratognicos.
Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan inducir
lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino.
Mutagnicos.
Sustancias y preparados que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan producir
alteraciones en el material gentico de las clulas.

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Algunas de estas sustancias se reflejan en el etiquetado de los productos qumicos mediante un
smbolo o pictograma, de manera que se capte la atencin de la persona que va a utilizar la
sustancia.

En el caso de incendio grave, la primera reaccin deber ser localizar las rutas de evacuacin lo
ms rpido posible. Si el fuego es pequeo o dentro de un contenedor tal como un vaso o una
cubeta, se extinguir fcilmente colocando una tela mojada con agua sobre la tapa del
contenedor. Si se considera conveniente se deber recurrir al extintor del tipo adecuado (fuegos
A, B, C o D) e intentar apagar el incendio apuntando el extintor a la base del fuego manteniendo
una prudente distancia. Se debe estar preparado para llamar a los bomberos si el fuego se tornar
incontrolable. Si el cabello o las ropas son alcanzados por el fuego de inmediato recurra a las
regaderas que se encuentran en cada laboratorio o la manta antifuego para sofocarlo.

MICRO Y MACROESCALA EN UN LABORATORIO DE QUMICA
La actividad en un laboratorio de qumica orgnica se puede desarrollar a tres niveles, segn la
cantidad de sustancia que se emplee: macro escala, mini escala y micro escala. La qumica a nivel
micro o mini escala en el campo de la investigacin y la docencia ha tenido un desarrollo muy
vigoroso en las reas de la qumica general y qumica sinttica (inorgnica y orgnica) para
mostrar la reactividad de diversos sistemas de inters bsico, ambiental, industrial, etc. Con un
gran impacto en la disminucin de costos, tiempo de operacin y tratamiento de residuos.
Algunos fundamentos y conceptos bsicos a considerar sobre la qumica a estos niveles son:
Los experimentos se pueden llevar a cabo con cantidades de reactivo comprendidas entre
0.005 y 0.5 g, por lo que las pesadas deben realizarse en balanzas con al menos dos cifras
decimales, tres cifras decimales sera lo mejor. Tngase en cuenta que con estas cantidades
una desviacin de 0.1 g en un reactivo supone porcentualmente un error muy significativo en
las proporciones adecuadas de los reactivos empleados.
Las cantidades de disolvente suelen estar por debajo de los 100 microlitros y cinco mililitros.
Por ello se deben usar pipetas, micro pipetas, dosificadores o jeringas con la graduacin y
precisin adecuada para cada experimento.

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El material empleado requiere una adaptacin a las cantidades usadas, especialmente cuando
estas son inferiores a los 100 miligramos.
Las ventajas del uso de tcnicas a nivel mini y micro escala en el laboratorio son muy evidentes.
Entre las ms importantes podemos citar las siguientes.
Reducir los costos por alumno en cada experimento.
Posibilitar el aumento del nmero y variedad de experimentos con el mismo presupuesto.
Permitir la realizacin de experimentos que impliquen la utilizacin de reactivos costosos.
Reducir la cantidad de reactivos empleados y consecuentemente los residuos generados.
Minimizar el tiempo de reaccin y experimentacin, por lo que se puede dedicar ms tiempo
al anlisis de resultados.
Optimizar el aprovechamiento de los laboratorios.
Permitir el desarrollo de nuevas tcnicas.
Requerimiento de un menor espacio de almacenamiento para reactivos y materiales
Promover el principio de las tres r: reducir, reciclar y recuperar.
Perfeccin en la formacin de los alumnos, ya que los obliga a ser ms cuidadosos en todas las
etapas de la experimentacin.

A continuacin se muestra de manera general el material que se encuentra en un equipo Corning
o Microescala. Figura 1.

Figura 1. Material general de vidrio que se encuentra en un maletn de microescala o
macroescala.

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A continuacin se enlista el material de laboratorio que los estudiantes requieren para poder
realizar las diferentes prcticas de laboratorio.

MATERIAL CANT. MATERIAL CANT
.
Vasos de precipitados(150mL, 25
mL, 15 mL)
3 Gradilla para tubos de ensayo 1
Matraz erlenmeyer(250 mL, 100
mL, 50 mL, 30 mL, 10 mL
4 Tapones para tubo de ensayo
(varias medidas) hule y corcho
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Tubos de ensayo(10 cmx12 mm) 15 Tubo de vidrio de 6 mm. de dimetro 1 m
Tubos de ensayo (15 cmx1.5 cm) 15 Frascos de vidrio (Gerber) 6
Tubos de ensayo (12 cmx1.5 cm) 5 Frascos gotero de 30 a 50 mL 5
Probeta de 50 o 25 mL 1 Varilla de vidrio para agitador 1 m
Pipeta graduada de 10 mL 1 Piseta de 250 mL 1
Pipeta graduada de 2 mL 1 Mortero con pistilo 1
Matraz aforado de 50 y 10 mL 2 Soporte universal 1
Pipeta graduada de 5 mL 1 Tripie o anillo metlico 1
Embudo de tallo corto 1 Tela de alambre con centro de asbesto 1
Matraz de kitasato de 250 mL 1 Esptula de acero inoxidable 1
Termmetro de 300C 1 Papel pH universal 1 caja
Tubos capilares 15 Papel tornasol 1 tubo
Cubreobjetos 10 Recipiente para bao mara 1
Vidrio de reloj de 6 cm de
dimetro
1 Parrilla elctrica 1
Cpsula de porcelana 1 Escobilln para lavar tubos de ensayo,
scate y detergente
1
Crisol y tringulo de porcelana 1 Guantes de hule 1 par
Embudo bchner de 8 cm de
dimetro y alargadera de hule
1 Perilla de succin 1

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Embudo Hirsch 1 Arrendamiento de equipo corning o
micro escala
1
Manguera de hule ltex de 5 m.
de dimetro
2 m Ligas 1 bolsa
Manguera de hule ltex de pared
gruesa para filtracin a vaco
1 m Algodn 1 bolsa
Pinza de tres dedos con
contrapinza o nuez
1 Franela o jerga delgada 1 m
Pinzas para crisol 1 Brocha pequea 1
Pinzas para bureta 1 Ligas 1 bolsa
Pinzas para tubo de ensayo 1 Papel higinico 2 rollos
Lentes de seguridad 1 Palillos de madera 1 caja
Bata blanca de algodn 1 Papel filtro en pliego 1

SESIN 1
ENCUADRE DEL CURSO
ESTRATEGIA DIDCTICA DE LAS SESIONES DE LABORATORIO, NORMAS DE
HIGIENE Y SEGURIDAD, GENERALIDADES SOBRE EL USO DEL CHEMOFFICE.

PROPOSITO

Sealar el propsito de la unidad de aprendizaje y explicar la relacin de esta con el currculo,
adems de los sistemas de enseanza y evaluacin. Finalmente describir el contenido del
programa de la unidad, dar a conocer las normas de higiene y seguridad.
Emplear software especializado para disear estructuras qumicas, trabajo en equipo, bsqueda de
informacin en libros y revistas, para desarrollar las actividades propuestas en el programa de la
unidad de aprendizaje.

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SESIN 2
PUNTO DE FUSIN

OBJETIVO
Determinar el punto de fusin de sustancias puras e impuras; as como punto de fusin mixto.
Realizar la calibracin del equipo de Fisher-Johns en la determinacin de puntos de fusin.

MARCO DE REFERENCIA

Determinacin del punto de fusin.
a) La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus
constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color densidad, ndice de refraccin,
rotacin ptica, etc.), corresponden con las indicadas en la literatura. Por ser de fcil
determinacin y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son
operaciones de rutina en los laboratorios de qumica orgnica.
b) El punto de fusin de un compuesto solido cristalino es la temperatura a la cual se encuentran
en equilibrio la fase slida y la fase lquida, generalmente es informado dando el intervalo entre
dos temperaturas: la primera es cuando aparece la primera gota de lquido y la segunda es cuando
la masa cristalina termina de fundir. Por ejemplo, el punto de fusin del cido benzoico se
informa como: pf = 121-122C.
c) El punto de fusin de un compuesto puro, en muchos casos se da como una sola temperatura,
ya que el intervalo de fusin puede ser muy pequeo (menor a 1C). En cambio si hay impurezas,
stas provocan que el pf disminuya y el intervalo de fusin se ampli. Por ejemplo, el pf del cido
benzoico impuro podra ser: pf =117-120C.
d) Aprovechando esta caracterstica, se emplea el punto de fusin mixto (punto de fusin de una
mezcla) para determinar la identidad de un compuesto:
Si se mezclan dos muestras diferentes de la misma sustancia, el resultado sigue siendo la misma
sustancia pura.
Si se mezclan dos muestras de sustancias diferentes, stas se impurifican entre s, por lo cual la
mezcla fundir a una temperatura ms baja y el intervalo de fusin ser ms amplio.

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MATERIAL REACTIVOS EQUIPO
Cubreobjetos redondos(10)
Vidrio de reloj
Sustancias problema * Aparato de Fisher
Johns
Tubos capilares(10) Tubos de ensayo
Esptula

Nota: Cada equipo deber entregar a la persona encargada del laboratorio tres tubos de ensayo
con tapn, limpio seco y etiquetado con el nmero de equipo tres das antes de la realizacin de la
prctica de laboratorio para que les sean proporcionadas sus muestras problema.

e) El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una resistencia elctrica,
en la que se coloca la muestra entre dos cubreobjetos redondos (unos cuantos cristales en el
centro del cubre-objetos). La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al
aparato y la temperatura de fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina.

Fig. 1. Equipo de Fisher-Johns y curva de calibracin del equipo.

Calibracin del termmetro del aparato; se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de
fusin conocido a las que deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher Johns.
Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada
estndar, calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher
Johns, a travs de la siguiente frmula:

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Velocidad de calentamiento = (pf conocido x 0.8) / 3

Anote sus puntos de fusin en la siguiente tabla:

Sustancias Punto de fusin terico Punto de fusin experimental

Trace luego una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher Johns en papel
milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas
los puntos de fusin obtenidos experimentalmente
Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en las
ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de
fusin corregido.

Problema y punto de fusin mixto.
Experimento No. 1. Punto de fusin de las sustancias problema.
Se les proporcionarn tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales. Para cada
muestra o sustancia, haga dos determinaciones. Coloque unos cuantos cristales de las muestras en
el centro de un cubre-objetos y cubra con el otro.
La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que
llamaremos pf aproximado o pf estimado.
Coloque en 50 el botn del restato, que es la velocidad intermedia de calentamiento.
La segunda determinacin permitir conocer el pf ms exactamente, si se utiliza la velocidad
ptima de calentamiento, que para este caso est dada por la frmula.

Velocidad de calentamiento = Punto de fusin estimado / 4

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Corrija usando su grfica, los pf obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en el cuadro
siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino)

Sustancia A B C
Pf corregido (C)

Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del pf mixto,
podr concluir cules son las dos sustancias iguales.

Punto de fusin mixto. Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla
en proporcin 1:1 homogencela en el vidrio de reloj y determine el punto de fusin ante las
sustancias individuales, colocando las muestras en un mismo cubre-objetos, como se indica en la
figura 2, anote los tres puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores del
intervalo en cada pf, ya que eso tambin nos dar informacin.

Figura 2. Punto de fusin mixto.
Conclusin: Anote sus observaciones y explique sus resultados.
Experimento No. 2 (alternativo)
Punto de fusin de una sustancia problema. Determine el pf de una sustancia problema en el
aparato de Fisher-Johns, comprelo con los de la lista de sustancias posibles. Es probable que
encuentre varios pf parecidos. (No olvide controlar la velocidad de calentamiento).
Anote aqu su punto de fusin (anote los dos valores, el de inicio y el de trmino, para conocer el
intervalo.
Sustancia problema
pf =
Sustancias posibles Pf

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Punto de fusin mixto: para confirmar o rechazar la identidad de una sustancia problema, lleve a
cabo el punto de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristales de la sustancia conocida a la
izquierda del cubre-objetos (observe la figura 2), unos cristales de su sustancia problema a la
derecha y un poco de la mezcla de ambos, abajo. (Para hacer la mezcla, puede poner unos
cristales de cada uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo de un agitador).
Realice todos los puntos de fusin mixtos que necesite hasta identificar la sustancia problema,
dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres puntos de fusin en cada uno, con su
intervalo, ya que eso nos proporciona informacin.

CUESTIONARIO
1Por qu debe calibrarse el aparato Fisher-Johns?
2. Qu utilidad tiene la grfica de calibracin?
3. Explique si mezclas de sustancias diferentes, pero con punto de fusin igual, funden a
temperatura igual o diferente a las sustancias originales.
4. Explique por qu una sustancia impura presenta un abatimiento en su punto de fusin.

SESIN 3
DESTILACIN
SEPARACIN Y PURIFICACIN POR DESTILACIN DE COMPUESTOS
ORGNICOS

OBJETIVO
Desarrollar la habilidad para ensamblar los dispositivos para los distintos tipos de destilacin,
adems de observar las ventajas y desventajas de cada una de ellas en un proceso de separacin o
purificacin de mezclas, empleando para ello las variadas tcnicas de purificacin y separacin
empleadas.

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MARCO DE REFERENCIA
En el laboratorio es indispensable la mayora de las veces, trabajar con sustancias puras, para que
alguna impureza no arroje el perder todo el experimento planeado. Nos ocuparemos
principalmente a los mtodos fsicos de separacin. Algunos aspectos a considerar son:
Exploracin.

Mezclar cantidades semejantes de arena, sal y pimienta (finamente molida). Pronto te dars
cuenta lo difcil que resulta reconocer cada ingrediente en la mezcla.
Cmo volveras a separar los componentes de esta mezcla? Agregar agua
Plantear un procedimiento, paso a paso, donde al final tengas sal, arena y pimienta en las
mismas condiciones que al inicio.
Separar es lo opuesto a mezclar. Mezclar es fcil. Lo difcil es volver a separar. Es como
revolver y arreglar tu habitacin Que es ms fcil?

En general, una separacin es el proceso, por el cual una mezcla se divide en al menos- dos
fracciones de diferente composicin Para lograr una separacin se aprovecha el hecho de que los
diversos componentes de una mezcla tienen diferentes propiedades fsicas y qumicas.
Revisaremos solamente algunas tcnicas de separacin que aprovechan diferentes propiedades,
segn la siguiente tabla.

Tcnicas de separacin Principio
Filtracin Baja solubilidad
Destilacin Diferencia en punto de ebullicin
Sublimacin Diferencia en punto de sublimacin
Extraccin Diferencia de solubilidad en dos disolventes inmiscibles
Cristalizacin Diferencia de solubilidad en disolventes fros y calientes
Cromatografa Diferencia de movilidad de una sustancia que migra a
travs de un soporte

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La separacin y purificacin de lquidos por destilacin constituye una de las principales tcnicas
para purificar lquidos voltiles. La destilacin hace uso de la diferencia entre los puntos de
ebullicin de las sustancias que constituyen una mezcla.
Las dos fases en una destilacin son: la vaporizacin o transformacin del lquido en vapor y la
condensacin o transformacin del vapor en lquido. Existen varias clases de destilacin, la
eleccin en cada caso se hace de acuerdo con las propiedades del lquido que se pretenda
purificar y de las impurezas que lo contaminan. Algunos tipos de destilacin son:

Destilacin simple: es una tcnica utilizada en la purificacin de lquidos cuyo punto de
ebullicin menor de 150 C a la presin atmosfrica y sirve para eliminar impurezas no voltiles.
Esta tcnica tambin se emplea para separar dos lquidos cuyos puntos de ebullicin difieran al
menos en 25 C. A continuacin se muestra la forma de montar una destilacin simple.

Destilacin a presin reducida: esta tcnica se emplea en la separacin de lquidos con un punto
de ebullicin superior a 150 C. Como un lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la
presin externa, se puede reducir el punto de ebullicin disminuyendo la presin a la que se
destila.

22

Destilacin fraccionada: es una tcnica que se emplea en la separacin de sustancias cuyos
puntos de ebullicin difieran entre s menos de 25C. La diferencia respecto a la destilacin
simple es la presencia de una columna de fraccionamiento entre el matraz y la cabeza de
destilacin.

23
Destilacin por arrastre de vapor: es una tcnica aplicada en la separacin de sustancias poco
solubles en agua. La destilacin por arrastre de vapor se emplea para separar una sustancia de una
mezcla que posee un punto de ebullicin muy alto y que se descomponen al destilar. Tambin se
emplea para purificar sustancias contaminadas por grandes cantidades de impurezas resinosas y
para separar disolventes de alto punto de ebullicin de slidos que no se arrastran.

Extraccin: es una tcnica de separacin que se puede aplicar a todo tipo de mezclas, ya sean
ests slidas, liquidas o gaseosas. La extraccin se basa en la diferencia de solubilidad de los
componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. La forma ms simple de realizar una
extraccin consiste en tratar la mezcla de compuestos con un disolvente de manera que uno de los
componentes se disuelva y los dems no. Sin embargo, la tcnica de extraccin ms empleada
consiste en la disolucin de la mezcla a separar en un disolvente que disuelva a todos los
componentes. A continuacin, se procede a la adicin de un segundo disolvente, no miscible con
el primero, de manera que los componentes de la mezcla se distribuyan entre los dos disolventes
segn su coeficiente de reparto, que est directamente relacionado con la solubilidad de cada

24
compuesto. Si algn componente de la mezcla es muy soluble en uno de los disolventes y muy
poco en el otro quedar prcticamente todo en el, que es soluble, mientras que los otros
componentes de la mezcla quedarn en el otro disolvente. La separacin de los dos disolventes y
su evaporacin suministrar residuos enriquecidos en los componentes ms solubles.

PROCEDIMIENTO
a) Ensamblar un equipo de destilacin simple en el matraz redondo de la mezcla lquida a
purificar ms dos cuerpos de ebullicin, calentar el sistema mediante un bao de aceite. Controlar
la temperatura, observando que la velocidad del destilado sea de una a dos gotas por segundo, las
primeras se recogen por separado hasta que la temperatura permanezca constante, o sea que no
vare 2C. Reciba el destilado puro en una probeta limpia y seca. En el momento en que la
temperatura sufra un cambio brusco colocar otro recipiente y suspenda la destilacin. Anotar las
temperaturas de ebullicin y volumen para cada fraccin e identificar las fracciones del destilado.

Temperatura
Volumen

25
b) Ensamblar un equipo de destilacin fraccionada en el matraz redondo de la mezcla problema a
purificar ms dos cuerpos de ebullicin, proceder a calentar el sistema como en el caso anterior.
Reciba el primer destilado puro en una probeta limpia y seca, anotando la variacin de la
temperatura de destilacin por cada 2 mL de destilado con base en estas variaciones, separe el
primer componente, segundo componente y residuos de destilacin.
c) Ajustar el equipo de destilacin por arrastre de vapor, colocar agua en el matraz generador de
vapor, con un tubo capilar y un tubo de desprendimiento, en el segundo matraz colocar ocho
gramos de (hierbas de olor, clavo, ans, menta, canela, limn, eucalipto o pino). Con el mechero
calentar a ebullicin el matraz generador de vapor para que el vapor pase al segundo matraz
donde se encuentra el producto natural empleado, extrayndose de esta manera el aceite esencial
del producto natural que inmediatamente es arrastrada por el vapor de agua en un proceso de
codestilado. Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 30 a 50 mL.
Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1

Cuestionario
1.Qu finalidad tienen los platos tericos en las columnas de destilacin?
2.Un lquido orgnico descompone a los 80C su presin de vapor a esa temperatura es de 36 mm
de Hg Cmo se puede destilar?
3. De dos razones del por qu el agua fra en un refrigerante debe circular en sentido ascendente.
4. Se puede separar por destilacin simple una mezcla de dos lquidos con puntos de ebullicin de
77C y 111C, Cul de estos destila primero?
5. En qu casos es recomendable utilizar la destilacin por arrastre con vapor de agua?
6. En qu frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y por qu?

26
SESIN 4
CRISTALIZACIN
TECNICA DE PURIFICACIN
OBJETIVO:
Purificar por medio de cristalizacin un slido que contenga impurezas insolubles y coloridas.

MARCO DE REFERENCIA
Cristalizacin es la tcnica ms simple y eficaz para purificar compuestos orgnicos slidos.
Consiste en la disolucin de un slido impuro en la menor cantidad posible del disolvente
adecuado en caliente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se
sobresatura producindose la cristalizacin. El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico,
de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las que forman
parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la
participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento
se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento
de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las
impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina.
La mejor forma de encontrar un disolvente adecuado para la recristalizacin de una sustancia
determinada es probar experimentalmente distintos disolventes. No obstante, algunas
generalizaciones, razonablemente vlidas, pueden ayudar a simplificar la bsqueda.
1. Los compuestos inicos se disuelven en disolventes polares y los compuestos no inicos en
disolventes no polares.
2. Los compuestos no inicos se pueden disolver en agua si sus molculas se ionizan en solucin
acuosa o puedan asociarse con molculas de agua a travs de puentes de hidrgeno. Por este
motivo, los hidrocarburos y sus derivados halogenados son prcticamente insolubles en agua,
pero los compuestos en cuyas molculas existen grupos funcionales tales como alcohol (-OH),
aldehdo (-CHO), cetona (R-CO-R), cido carboxlico (-COOH) y amida (-CONH2)], que pueden
formar puentes de hidrgeno con agua, son solubles en este disolvente, a menos que la relacin
del nmero total de tomos de carbono al de tales grupos funcionales en la molcula sea superior
a 4 5.

27
3. Los disolventes hidroxlicos asociados como metanol, etanol, cido actico, presentan un poder
intermedio entre agua y el ter etlico o benceno. Son buenos disolventes para los compuestos
orgnicos que pueden asociarse.
Un disolvente ideal para una recristalizacin debe poseer las siguientes caractersticas:
a) Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe
disolver una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea
cantidad a la temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella
b) Un coeficiente de temperatura bajo para la impurezas.
c) Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se
purifica, de los cuales debe ser fcilmente separable.
d) No debe reaccionar con el soluto.
e) Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable).
f) Debe ser barato.
Disolventes recomendados:

Clase de compuestos Disolventes sugeridos
Hidrocarburos Hexano, ciclohexano, tolueno
teres ter, diclorometano
Haluros Diclorometano, cloroformo
Compuestos carbonlicos Acetato de etilo, acetona
Alcoholes y cidos Etanol
Sales Agua

Parrilla de calentamiento Hexano Fusiometro Fisher
Jhons
Vaso de precipitados de 250 mL Etanol
Vaso de precipitados de 150 mL Sustancia problema a purificar
Agitador de vidrio Acetona
Vidrio de reloj Acetato de etilo
Embudos de filtracin
Pipetas graduadas de 5 mL(2)

28
Piseta
Palel filtro

Procedimiento
Extraccin a reflujo:
Pulverizar 5 tabletas de un frmaco que contenga principalmente cido acetilsaliclico en un
mortero, pesar 0.8 g de polvo fino. Colocar el frmaco pulverizado en un matraz equipado para
reflujo y agregar al matraz 4.0 mL de etanol, refluir el sistema en bao mara durante 5 minutos.

Al concluir los 5 minutos, filtrar la solucin en caliente

29
Recibir el filtrado en bao de hielo
Bao de Hielo

Separar los cristales por filtracin al vaco

Cristalizacin
Disolver los cristales anteriores en 5 mL de etanol (si se presenta color aadir un poco de carbn
activado), Calentar la solucin hasta ebullicin durante un minuto, filtrar en caliente por
gravedad, al filtrado se le induce a la cristalizacin, separar los cristales de las aguas madres por
filtracin al vaco, secar el producto. Determinar el punto de fusin (mtodo de Fisher Johns), si
ste presenta un rango amplio en la temperatura de fusin recristalizar los cristales. Con los
cristales puros y secos calcular el rendimiento.

30

Esquema 1. Diagrama para utilizacin del papel filtro

CUESTIONARIO
1. En el proceso de cristalizacin se efectan dos tipos de filtraciones En que se
diferencian? Qu tipo de impurezas se elimina en cada una de ellas?
2. Cundo se hace la filtracin a vaco por qu se debe de romper el vaco antes de cerrar la
llave del vaco?
3. Qu pasara si no se filtrara la disolucin en caliente?
4. Crees que se podra purificar un slido por evaporacin total del disolvente en el que se
encuentra disuelto.

31
SESIN 5
CROMATOGRAFIA
SEPARACIN DE COMPUESTOS ORGANICOS

OBJETIVO
Desarrollar habilidad en el manejo de equipos e instrumentos de uso comn en laboratorios y de
equipos de proceso. Deducir a travs del R.f. la relacin que existe entre la polaridad de las
sustancia que se analiza y la de los eluyentes utilizados.

MARCO DE REFERENCIA
La cromatografa, en sus distintas variantes, es la tcnica ms usada para el anlisis, separacin y
purificacin de mezclas de compuestos orgnicos, que la mayora de las veces slo se pueden
separar muy difcilmente por otros procedimientos.
La cromatografa de adsorcin se emplea, sobre todo, cuando se trata de sustancias de
propiedades fsicas y qumicas muy semejantes. Esta tcnica est basada en las diferencias de
polaridad existentes entre los diferentes productos que componen una mezcla. Por esta razn, el
xito de una separacin cromatogrfica, depender de las condiciones de separacin elegidas para
diferenciar, adecuadamente, los componentes de la mezcla a separar, en funcin de su polaridad.
Existen dos tcnicas cromatogrficas generales o bsicas, de las que derivan todas las existentes
en la actualidad, denominadas cromatografa en columna y cromatografa en capa fina. En esta
prctica se ensayar la utilizacin de ambas tcnicas cromatogrficas.
Existen diferentes tipos de cromatografa, en funcin del procedimiento operativo empleado: en
columna, de papel, de cambio de iones, en fase gaseosa y en capa fina.
Los fundamentos son idnticos en todos los casos, logrndose la separacin de las mezclas por
exposicin de las mismas a un sistema bifsico que se deja llegar al equilibrio. Las dos fases que
intervienen en la separacin pueden ser dos lquidos inmiscibles (cromatografa lquido-lquido),
un gas y una fase lquida (cromatografa gas-lquido), un gas y una fase slida (cromatografa
gas-slido) o un lquido y una fase slida (cromatografa lquido-slido).
Normalmente, una de las fases del sistema binario es estacionaria con respecto a la otra. Por ello
suele hablarse casi siempre de una fase estacionaria y una fase mvil. Aunque a veces no es

32
sencillo establecer el papel de cada fase, puede decirse que la cromatografa lquido-lquido
corresponde, aproximadamente, a mltiples extracciones, mientras que las cromatografas gas-
slido y lquido-slido se basan en la adsorcin de la muestra en una superficie. Las
cromatografas en columna y capa fina (CCF) son, en esencia, similares y utilizan la adsorcin
como medio principal de separacin. Por tanto, en cualquiera de estos tipos de cromatografa hay
que tener en cuenta tres factores: adsorbentes, eluyentes y aparatos.
Adsorbentes: Un adsorbente (fase estacionaria) para una separacin determinada debe reunir las
siguientes caractersticas:
a) Debe ser insoluble en el disolvente (eluyente) que se va a utilizar para la separacin.
b) No debe reaccionar con las sustancias que se van a separar, ni catalizar procesos de
descomposicin.
c) Debe poseer una composicin uniforme.
d) Cuanto menor sea el tamao de las partculas, mayor ser el grado de separacin de la mezcla.
Los tipos de adsorbentes ms utilizados son: gel de slice, almina, talco, sacarosa, almidn.
Eluyentes: El poder de adsorcin depende tanto de la naturaleza del adsorbente como del
disolvente. Normalmente el disolvente est constituido por mezclas de composicin variable y de
distinta polaridad.
Aparatos: Dependiendo del tipo de cromatografa que se lleva a cabo, pueden utilizarse:
Columna: es un tubo de vidrio largo terminado en su parte inferior en un tubo ms estrecho,
provisto de una llave.
Capa fina: consiste en una placa o lmina de un material inerte (normalmente vidrio, plstico o
aluminio) que se cubre con el adsorbente.
Por otra parte, en cualquier tipo de cromatografa, debe tenerse en cuenta que la separacin de
dos o ms componentes se debe a la adsorcin diferencial de los mismos sobre la fase fija, la cual
est determinada por su estructura, o lo que es lo mismo, por la naturaleza y nmero de los
grupos polares existentes en sus molculas.
La fase mvil o eluyente disolver y desplazar estos componentes de acuerdo con la afinidad de
los mismos por la superficie slida y su solubilidad. Una conclusin inmediata es que cuanto
mayor sea la superficie del adsorbente (menor tamao de partcula, a igualdad de otros factores,
supone una mayor relacin adsorbente/producto a separar) tanto mejor ser la separacin. Sin

33
embargo, un aumento de la cantidad de adsorbente o una disminucin de tamao de grano
suponen mayores tiempos de separacin y un gasto superior de eluyente. Normalmente se suele
llegar a un compromiso entre ambos factores.
La efectividad de una fase mvil para eluir (desplazar) un componente a lo largo de la fase
estacionaria depende de numerosos factores tales como el adsorbente, el tipo de compuestos que
se pretende separar, el disolvente empleado como eluyente y, en menor medida, la temperatura y
la velocidad de flujo. Para un mismo adsorbente, la polaridad de la muestra y el eluyente son los
factores determinantes.
Cuanto ms polar sea un compuesto, tanto ms firmemente se unir al adsorbente. Por otra parte,
cuanto ms polar sea la fase slida, ms fuertemente se adsorber un compuesto en ella.
Finalmente, cuanto mayor sea la polaridad del disolvente, mayor ser su capacidad para desplazar
un compuesto de la fase estacionaria. El efecto resultante, en una cromatografa, es una
competencia por el compuesto entre la fase mvil y el adsorbente. Debe esperarse que una
mezcla permanezca ms tiempo en aquella superficie o aquel medio que se parezca ms a su
polaridad. El orden en el que se eluirn los compuestos de la slice o de la almina es el inverso a
su capacidad de unin con el adsorbente.

Orden de Polaridad de los eluyentes ms habituales:

H
2
O > CH
3
-OH > (CH
3
)
2
CH-OH > CH
3
-CN > Dioxano > CH
3-
COO-CH
2
CH
3
> THF > CH
2
Cl
2
>
CHCL
3
> CCl
4
> CH
3
(CH
2
)CH
3

Sin embargo es bastante difcil establecer una relacin de las capacidades de adsorcin de las
distintas clases de compuestos orgnicos, que sea aplicable a todos los tipos de adsorbentes y
disolventes, aunque s puede establecerse una relacin aproximada que por orden decreciente de
capacidad de adsorcin, pueden clasificarse en:
Sales de cidos carboxlicos > cidos carboxlicos > Aminas > Alcoholes y tioles > Aldehdos,
cetonas y steres > Hidrocarburos aromticos > Derivados halogenados > teres > Alquenos >
Alcanos.

34
Por otra parte, el poder eluyente eluotrpico de los disolventes orgnicos ms habituales en
cromatografa sigue el siguiente orden descendente:
Acido actico > Agua > Etanol > Acetona > Acetato de etilo > Dietilter > Diclorometano >
Cloroformo > tolueno > tetracloruro de carbono > hexano > pentano.

Cromatografa en columna
La cromatografa en columna se emplea para separar y purificar mezclas de productos a escala
preparativa. En la cromatografa en columna el adsorbente se introduce en un tubo o columna,
por lo general de vidrio, mientras que en la CCF el adsorbente se deposita en forma de capa
delgada sobre una lmina inerte de diferentes materiales (vidrio, plstico, aluminio, etc.). Otra
diferencia esencial entre ambos tipos de cromatografa estriba en que en la cromatografa en
columna la fase mvil (usualmente un disolvente orgnico) se deja caer a travs de la columna
por gravedad (cromatografa atmosfrica), o bien aplicando presin (cromatografa rpida); por el
contrario, en la CCF la fase mvil asciende por la placa por la accin capilar del adsorbente.

35

Separacin de los componentes de una muestra

Cromatografa en capa fina.
Su principal inters es analtico, aunque tambin puede emplearse con fines preparativos. En la
placa (que contiene el adsorbente) se coloca, con un capilar, la mezcla a separar disuelta en un
disolvente de evaporacin rpida, introducindose despus en una cubeta que contiene el
eluyente, de forma que ste no llegue a la altura de la placa en que se ha aplicado la muestra. Se
cierra la cubeta y el eluyente asciende por capilaridad sobre el adsorbente, arrastrando a las
sustancias de la muestra en mayor o menor medida, segn sus caractersticas, realizndose as la
separacin de las mismas.
Una magnitud de inters en Cromatografa es la que se conoce como Rf (factor de retencin) que
se define:

Rf = Distancia recorrida por el compuesto
Distancia recorrida por el disolvente

36
Cada uno de los componentes de la mezcla tiene su valor de Rf caracterstico, que, en muchas
ocasiones, permite identificarlo por comparacin con una muestra patrn.
Las aplicaciones ms frecuentes de este tipo de cromatografa son:
Determinacin del nmero de componentes de una muestra.
Determinacin de la identidad de dos substancias. Para ello es fundamental calcular los Rf de
cada una de las manchas que se observan en una cromatografa en capa fina. Cada mancha
corresponde a un producto diferente. El parmetro Rf se define como el cociente entre la
distancia recorrida por el compuesto y la distancia recorrida por el frente del disolvente. Si dos
compuestos dan manchas idnticas (con el mismo Rf) en una misma placa cromatogrfica, es
probable que se trate de la misma substancia. Si los Rf no son iguales, las substancias no son
idnticas. Valores idnticos o muy prximos de Rf no garantizan inequvocamente que las
manchas correspondientes sean del mismo compuesto.

Seguimiento de la evolucin de una reaccin. Desarrollando cromatogramas de una reaccin
cada cierto tiempo, es posible seguir la desaparicin de los reactivos y la aparicin de los
productos. Se puede, entonces, determinar el tiempo de reaccin ptimo y el efecto de diversas
variables sobre la reaccin (tiempo, temperatura, concentracin de reactivos, etc.) sin necesidad
de aislar los productos.
Determinacin de la eficacia de una purificacin. Un cromatograma de una substancia que se ha
purificado sirve para determinar cualitativamente su pureza.

37
No siempre la aparicin de una sola mancha en el cromatograma garantiza inequvocamente la
pureza del compuesto ya que puede ocurrir que dos o ms compuestos diferentes presenten el
mismo valor de Rf y por tanto, den una nica mancha.
Determinacin de las condiciones ms adecuadas para una cromatografa en columna. Una
prctica habitual antes de hacer una cromatografa en columna es realizar varias CCF con
diferentes absorbentes y eluyentes. De esta forma se puede determinar, de una forma sencilla y
rpida, cules son las condiciones ptimas para llevar a cabo la separacin de una mezcla de
productos mediante una cromatografa en columna.
Seguimiento del progreso de una cromatografa en columna. Una de los mtodos que ms se
emplean para seguir la evolucin y la eficacia de una cromatografa en columna consiste en ir
analizando las diferentes fracciones obtenidas mediante CCF. Esto permite saber cundo ha
terminado la separacin y el grado de pureza que tienen los productos disueltos en cada fraccin.

Pipeta de 10 mL Acetato de etilo Corning o micro
escala
Matraz erlenmeyer de 15 mL Sulfato de sodio anhidro Recipiente para
bao Mara
Matraz erlenmeyer de 50 mL Etanol Cubeta de plstico
de 20 L
Embudo de vidrio Gel de slice (cromatografa en
capa fina)

Vasos de precipitados de 15
mL
Hexano
Micro pipeta Cloruro de sodio
Jeringa de 10 mL Metanol
Portaobjetos
Mortero
Esptula Espinacas (concentrado de

38
clorofila)
Algodn
Anillo metlico
Tela de alambre con asbesto
Mechero de gas
Soporte universal
Pinzas para bureta
Frascos de vidrio (Gerber)

PROCEDIMIENTO
Cromatografa en capa fina
Preparacin de las cromatoplacas. Se colocan dos porta
objetos limpios en forma de sndwich, se sumergen en una
suspensin de gel de slice en acetato de etilo al 35%, acetona,
cloruro de calcio y slica gel), procurando que quede una capa
uniforme de ambos lado de los porta objetos, se separan con
mucho cuidado y se dejan secar al medio ambiente o en la
estufa elctrica por 15 minutos a 70C.

Preparacin del pigmento
2

Colocar aproximadamente tres hojas verdes y frescas, ptalos
de flores de color intenso o chile ancho seco en un mortero, se
agrega el disolvente adecuado (asesora del profesor) para la
maceracin y posteriormente para la extraccin, concentrar el
producto obtenido en bao mara hasta obtener un extracto de
un mL.

2
www.arrakis.es/~rfluengo/cromatografa.html

39
Aplicacin de la muestra. Realizar dos aplicaciones del
pigmento con una micro pipeta en tres cromatoplacas, colocar
por separado las cromato placas en tres cmaras de desarrollo
que contengan tres mL de hexano, tres mL de acetato de etilo
y tres mL de metanol respectivamente, retirar la cromatoplaca
de la cmara de desarrollo cuando el eluyente alcance la parte
superior de la cromatoplaca. Anotar sus observaciones, si el
pigmento no se observa en el cromatograma, introducir ste
en una cmara de revelado que contenga vapores de yodo,
calcular el R
f
de cada mancha y/o en una cmara de luz
ultravioleta, sacar una conclusin.

40
Cromatografa en papel
Lavar las hojas de espinacas, retirar los nervios y
ponerlas en un mortero, junto con el alcohol y una
pequea cantidad de carbonato de calcio (que evita la
degradacin de los pigmentos fotosintticos).
Triturar la mezcla hasta que las hojas se decoloren y
el disolvente adquiera un color verde intenso. Filtrar
con un embudo y papel filtro.

Colocar el filtrado en una caja de Petri, y sobre ella
poner un rectngulo de unos 15 cm de ancho por 10
cm de alto, doblado en V para que se mantenga en
pie sobre la caja de Petri. Dejar as el montaje y
esperar unos 20 minutos aproximadamente. Los
pigmentos se irn separando segn su absorcin. Al
observar el papel donde se realice la cromatografa,
se deben observar cuatro bandas o zonas, que
corresponden a los distintos pigmentos fotosintticos
presentes en las hojas de espinaca. Segn su grado
de solubilidad con el alcohol se reconocen estas
bandas y en este orden.

Este es el aspecto final de la cromatografa obtenida
con las hojas de espinacas.

e) Cromatografa en columna.

41
Preparacin de la columna, sujetar una columna de
cromatografa o una jeringa de 10 mL sin mbolo,
en un soporte universal con las pinzas para bureta.
Introducir hasta el fondo un pedazo de algodn
ayudndose con una varilla de vidrio, agregar un
gramo de sulfato de sodio anhidro, enseguida una
suspensin que contenga 3 gramos de slice gel
para columna y 7 mL de hexano, el algodn debe
quedar colocado uniformemente y sin burbujas. Se
golpea ligeramente la columna con los dedos para
que el empacado sea uniforme, teniendo cuidado de
no dejar secar la columna. Finalmente se adiciona
un gramo ms de sulfato de sodio.
Aplicacin de la muestra: Aplicar el extracto a la
columna de la cromatografa con asesora del
docente, eluir la mezcla problema con el disolvente
y de acuerdo a los resultados obtenidos en la
cromatografa de capa fina, colectar las fracciones
de los componentes en la mezcla problema en
diferentes tubos de ensayo y sacar sus
conclusiones.

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1.

CUESTIONARIO
1) En el experimento de cromatografa en capa fina. Cul de las tres formas de elusin permiti
mayor separacin del pigmento? Por qu?
2) Cul es la relacin que existe entre la concentracin y la intensidad de color de la mancha de
una sustancia en una cromatografa en capa fina?

42
3) Qu significa que una sustancia tenga: R
f
>0.5; R
f
<0.5 y R
f
=0.5?
4) Cmo encontr el eluyente adecuado para separar los pigmentos vegetales en la
cromatografa en columna?
5) La recuperacin cuantitativa del producto principal, en una cromatografa en columna, sera
ms completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 10 mL? Por qu?
6) En que frasco se debern depositar cada uno de los residuos generados y porqu?

SESIN 6
OBTENCION DE n-OCTANO
HIDROCARBUROS SATURADOS
OBJETIVO
Preparacin de n-octano como ejemplo representativo de los hidrocarburos saturados adems de
lograr su caracterizacin a partir del conocimiento de sus propiedades fsicas.

MARCO DE REFERENCIA
Los alcanos constituyen los principales componentes del petrleo, presentan enlaces de tipo
covalente, son no polares, solubles en disolventes no polares tales como el benceno, ter o
cloroformo e insoluble en agua y otros disolventes fuertemente polares, con el aumento del
tamao de la cadena, aumenta la densidad de los alcanos y son meno densos que el agua. Existen
varios mtodos para la obtencin de alcanos en el laboratorio, entre estos se tienen los
compuestos rgano sdicos, pero son tan reactivos que se unen durante su formacin con su
halogenuro de alquilo de origen, es as que la reaccin de sodio con halogenuro de alquilo
(Reaccin de Wurtz) queda limitada a la sntesis de alcanos simtricos.

43
Soporte universal Sodio Equipo corning o micro
escala
Pinzas para bureta (tres dedos) Bromuro de n-butilo Placa de calentamiento con
agitacin
Vaso de precipitado de 150 mL Etanol Bao mara
Pipeta de 5 mL Sulfato de sodio anhidro Cubeta de plstico de 20 L
Vaso de precipitados de 100 mL Agua destilada

PROCEDIMIENTO
En un matraz de una boca, equipado con dos refrigerantes conectados en serie y una trampa para
humedad* (Nota 1) se coloca aproximadamente 0.25 g de sodio cortado y enseguida se adiciona
por medio de pipeta o jeringa 1.5 mL de bromuro de n-butilo. Si la reaccin no se inicia por s
sola, calentar suavemente en la parrilla de calentamiento, con mucho cuidado, hasta que se inicie
el reflujo. Si la reaccin se torna muy exotrmica, controlar el reflujo con un bao de agua fra,
utilizar bomba de recirculacin colocar hielos en la tina. Al trmino de la reaccin, dejar reposar
por una hora agitando continuamente. Pasado este tiempo se aade 5 mL de etanol, gota a gota,
enseguida 3.5 mL de agua destilada. La mezcla de reaccin se refluye por una hora y al cabo de
este tiempo se vierte sobre 15 mL de agua destilada (vaso de 100 mL). Se separan las fases. La
fase orgnica se seca sobre sulfato de sodio anhidro. Se mide la cantidad de n-octano, se envasa,
se etiqueta, se calcula el rendimiento (Nota 2).

44
cuerpos de ebullicin
Fuente de calor (bao de aceite o agua, mantilla, etc)
*Reflujo en atmsfera seca
Tubo de secado equipado
con cloruro de calco o drierita
*

Nota 1. El material de vidrio deber estar completamente seco, por lo que ser necesario que
antes de usarlo se mantenga a 120C por 20 minutos en una estufa.
Nota 2. Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser

CUESTIONARIO
1) Investigue la reaccin general que se lleva a cabo en la obtencin del n-octano por el mtodo
de Wurtz.
2) Desarrolle el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo en la obtencin del n-octano por el
mtodo de Wurtz.
3) Describa como mnimo otros dos mtodos de obtencin diferentes al de Wurtz para la
obtencin de alcanos.
4) Cules son las ventajas y limitaciones del mtodo de Wurtz para la obtencin de alcanos.
5) Cul es el objeto de agregar etanol, despus de agregado el sodio metlico?

45
6) Cmo comprobar que el producto obtenido es n-octano?
7) En la adicin del sodio porqu el material de laboratorio debe estar completamente seco.
8) Calcular el rendimiento terico del producto y compararlo el experimental.

SESIN 7
OBTENCIN DE 2,4-DINITROCLOROBENCENO
HIDROCARBUROS AROMTICOS
OBJETIVO
Preparacin del 2,4 dinitroclorobenceno, mediante nitraciones selectivas del clorobenceno,
ejemplificando as la sustitucin electroflica aromtica (SEA) en los compuestos aromticos,
destacando que estos compuestos aromticos nitrados son tiles en la fabricacin de colorantes,
analgsicos, aceleradores y antioxidantes del caucho, as como en la industria plstica, de
explosivos y perfumes; y a partir la sustitucin nucleoflica de este compuesto con la anilina
obtener la (2,4-dinitrofenil) anilina compuesto empleado en la fabricacin de productos tales
como la espuma de poliuretano, productos qumicos agrcolas, pinturas sintticas, antioxidantes,
estabilizadores para la industria del caucho, herbicidas, barnices y explosivo.

MARCO DE REFERENCIA
La sustitucin electroflica aromtica SEA (ver esquema 1), es la reaccin ms importante de los
compuestos aromticos. Es posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos por este
proceso. Si se elige el reactivo apropiado, pueden efectuarse reacciones de brotacin, cloracin,
nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis son reacciones directas y a partir de ellas
se pueden introducir otros grupos.
La sustitucin de un hidrgeno de un hidrocarburo aromtico por un grupo nitro se efecta
empleando cido ntrico concentrado y un agente deshidratante, cido sulfrico. La reaccin se
inicia con la formacin de un ion nitronio, el cual acta como electrfilo, unindose a la zona de
mxima densidad electrnica del anillo aromtico, este se estabiliza desprendiendo un protn.
Las nitraciones son reacciones exotrmicas y en caliente el cido ntrico acta como oxidante y

46
no como agente nitrante, adems de que se incrementa la velocidad de reaccin, por lo que las
nitraciones se efectan a bajas temperaturas. La accin del cido ntrico no se modifica ni por la
luz, ni por los catalizadores.
La introduccin de un segundo grupo nitro en una molcula aromtica es bastante difcil y debe
efectuarse en condiciones ms vigorosas que la primera nitracin. En el nitrobenceno, el grupo
nitro sustrae electrones de las posiciones orto y para, lo que determina que el ataque del reactivo
electroflico (ion nitronio:
+
NO
2
) ocurra perfectamente en la posicin meta y la reaccin sea lenta.

+ E
complejo sigma
E E
E
E
base
H
E
+ base - H

Esquema 1. Mecanismo de una sustitucin electroflica aromtica.

Por otro lado cabe mencionar que aunque los nitrocompuestos alifticos se estn preparando en
forma comercial slo desde 1940 y todava se producen en volumen relativamente pequeo. Los
nitrocompuestos aromticos hace ya mucho que adquirieron importancia tcnica. Se usaron como
intermedios para la manufactura de colorantes desde el descubrimiento del Maule por Perkin en
1856. Otros desarrollos tcnicos condujeron a su uso como explosivos y como intermedios para
la manufactura de productos farmacuticos y de otros muchos compuestos aromticos de
importancia comercial
3
.
La sustitucin de un halgeno por un nuclefilo en un halogenuro de arilo que no tiene grupos
electroatractores como sustituyentes es muy difcil. El anillo aromtico es un sistema rico en
electrones, lo que no permite que los reactivos reaccionen de una manera apropiada ya que
tambin son ricos en electrones. Sin embargo cuando hay grupos electroatractores, especialmente
grupos nitro en posiciones orto o para con respecto al halgeno, la sustitucin nucleoflica

3
Carl. R. Soller., Qumica Orgnica, Editorial Interamericana, Mxico, 1966.

47
aromtica (SNA) tiene lugar con relativa facilidad. Este cambio de reactividad del anillo
aromtico es debido a que los grupos nitro adems de que hacen menos rico en electrones el
anillo, estabilizan la carga negativa por el efecto inductivo (con el nitrgeno cargado
positivamente) y por efecto de resonancia con el doble enlace C=N. El mecanismo de la
sustitucin nucleoflica aromtica puede ser descrito como un proceso de adicin-eliminacin,
donde primero se adiciona el nuclefilo y en una segunda etapa se eliminas el grupo saliente, el
cual normalmente es un halgeno. Esta reaccin no es una sustitucin nucleoflica bimolecular
(S
N
2
) donde el nuclefilo entra a 180 con respecto al grupo saliente en un proceso concertado.

1 matraz erlenmeyer de (125, 50 y
100) mL
cido ntrico concentrado Placa de calentamiento
con agitacin
2 pipetas de 10 mL y 1 pipeta de 5
mL
cido sulfrico concentrado Bao Mara
1 vaso de precipitados de 50 mL Cloro benceno Soporte universal con
pinzas
1 perilla de succin Etanol Anillo metlico
1 vidrio de reloj para cubrir el
embudo
Agua helada Cubeta de agua 20 L
1 varilla de vidrio
1 matraz de kitasato de 50 mL Anilina
1 embudo bchner o hirsch Etanol grado reactivo
1 esptula metlica
Papel aluminio y papel filtro

PROCEDIMIENTO
En un matraz erlenmeyer de 100 mL coloque 3 mL de cido ntrico concentrado, despus agregue
lentamente y con mucho cuidado 3 mL de cido sulfrico concentrado, agitando constantemente,
sujete el matraz al soporte universal por medio de la pinza y colquelo en bao Mara y agregue
0.6 gramos de cloro benceno y tape la boca del matraz con papel aluminio sin apretar; contine

48
calentando la mezcla durante 30 minutos, agitarlo constantemente para lograr la reaccin total. Al
cabo de este tiempo, vierta el contenido del matraz en un vaso de precipitados de 50 mL, el cual
contiene 5 mL de agua fra y manteniendo en un bao de hielo de agua, precipitando de
inmediato un slido blanco amarillento, agite la mezcla con una varilla de vidrio y filtre el slido
al vaco, lave con 10 mL de agua fra y recristalice de etanol. Seque el producto al vaco y
determine su punto de fusin. Calcule el rendimiento de la reaccin.

PRECAUCIN!! Tenga cuidado con los vapores cafs de xido ntrico que se desprenden al
calentar, ya que provocan fuertes quemaduras en la piel y evite el contacto con el producto
generado pues es corrosivo. El cido ntrico y el cido sulfrico son lquidos corrosivos y el
ntrico emite vapores txicos, usar la campana de extraccin y evitar el contacto.

cubierta de
aluminio
b
a
o
M
ara


CUESTIONARIO
1) Explique brevemente lo que es una sustitucin electroflica aromtica.
2) Mencione el efecto de la temperatura en una SEA.
3) Qu funcin tiene el cido sulfrico en esta reaccin y diga si se puede sustituir por otro
cido, cul sera ese cido?

49
4) En la halogenacin del benceno quin es el catalizador y que funcin desempea.
5) Qu tipo de orientador es un halgeno en un anillo aromtico? Justifique su respuesta.
6) Desarrolle el mecanismo de la reaccin de la obtencin del 2,4-dinitroclorobenceno a partir del
benceno.
7) En cuntos pasos se lleva a cabo la sustitucin electroflica aromtica; cual es el paso lento y
cul es el rpido?
8) Dibuje y explique quin es el intermediario en la SEA.
9) A partir de la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido.

SESIN 8
OBTENCIN DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA Y (2,4-
DINITROFENIL)ANILINA
HALOGENUROS DE ARILO

OBJETIVO:
Sintetizar el 2,4-dinitrofenil anilina a travs de una reaccin de sustitucin nucleofilica aromtica
SNA.

MARCO TEORICO
Los nuclefilos pueden efectuar reacciones de sustitucin sobre un anillo aromtico si ste
presenta, en posicin orto o para , grupos fuertemente electrn-atrayentes. Como un grupo
saliente del anillo aromtico es sustituido por un nuclofilo a este tipo de reacciones se les
denomina Sustitucin Nucleoflica Aromtica (S
N
Ar). El tomo de cloro del 2,4-
dinitroclorobenceno es sustituido por el grupo hidroxilo o amino, mediante la reaccin del
compuesto aromtico con el nuclofilo a elevada temperatura.

50
PROCEDIMIENTO
SNTESIS DE 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA
En un matraz erlenmeyer de 50 mL disuelva 0.5 g del 2,4-dinitroclorobenceno en 5 mL de etanol
al 96 % tibio. Con agitacin constante agregue gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidrazina. Al
terminar la adicin, caliente la mezcla (sin que hierva) por 10 minutos. Enfre y filtre al vaco, el
precipitado se lava en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol
tibio. Seque al vaco, pese y calcule el rendimiento. Determine punto de fusin y realice una
cromatografa en capa fina para determinar la pureza del producto.

SNTESIS DE 2,4-DINITROFENIL ANILINA
Coloque en un matraz erlenmyer de 50 mL, 10 mL de etanol, 0.5 g de 2,4-dinitroclorobenceno y
0.5 mL de anilina sin dejar de agitar. Caliente la mezcla de reaccin en bao mara durante 15
minutos sin llegar a la ebullicin y agitando constantemente. Enfre y filtre el slido formado con
ayuda del vaco. Recristalice de etanol, filtre y seque el producto, pese y calcule el rendimiento.
Determine punto de fusin y realice una cromatografa en capa fina para determinar la pureza del
producto.

PRECAUCIN!! El compuesto 2,4-dinitroclorobenceno es corrosivo, puede causar dermatitis,
evite el contacto con la piel. La anilina y el etanol son inflamables, por lo tanto el bao Mara
debe estar en ebullicin cuando se inicie la parte experimental.


CUESTIONARIO
1) Explique dos diferencias importantes entre la SNA y la SEA

2) Por qu la anilina es menos reactiva que la hidrazina en la SNAr? A qu lo atribuye??
3) La 4-cloropiridina reacciona con dimetilamina para formar 4-dimetilaminopiridina
(DMAP).Proponga un mecanismo satisfactorio que explique este resultado

51
4) Cmo explica el hecho de que el p-bromotolueno reacciona con amida de potasio para formar
una mezcla de meta y para metil anilina?
5) Escriba la reaccin general que ejemplifique el producto obtenido
6) En base a la reaccin general determine el rendimiento del producto obtenido
7) Desarrolle los posibles mecanismos de reaccin que explique la formacin de los productos.

SESIN 9
OBTENCIN DE BENZONA
CONDENSACIN BENZALDEHDO

OBJETIVO

A travs de una reaccin de condensacin del benzaldehdo obtener la benzona, sustancia
empleada como antisptico y materia prima en la obtencin del bencilo.

MARCO DE REFERENCIA
Los aldehdos aromticos en presencia de un ion cianuro se dimerizan catalticamente para
formar la -hidroxicetona correspondiente. La reaccin la cual es reversible, es conocida como la
condensacin benzoica. El ion cianuro es un catalizador especfico para la reaccin, ya que es un
excelente nuclefilo, pues estabiliza el carbanin formado y adems es un buen grupo saliente.
En el mecanismo de reaccin se aprecia que el ion cianuro ataca nucleofilicamente a una
molcula del aldehdo aromtico para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del
grupo ciano incrementa la acidez del tomo de hidrgeno aldehdico, lo que lleva a la formacin
de un carbanin estabilizado, el cual ataca a una segunda molcula del aldehdo aromtico para
proporcionar una cianhidrina sustituida. Esta especie se estabiliza por prdida del ion cianuro
para formar el producto acilonico (en este caso benzona). La condensacin involucra la adicin
de una molcula de aldehdo al grupo carbonilo de otra. Las dos molculas de aldehdo

52
obviamente tienen funciones diferentes, una de las molculas acta como donador por que
dona el hidrgeno al oxgeno de la otra molcula, llamada aceptor. Algunos aldehdos
aromticos pueden tener una sola de las dos funciones, lo que no se pueda condensar consigo
misma, por ejemplo el p-metilaminobenzaldehdo es un donador, pero no un aceptor Por qu?
esta no puede condensarse consigo misma, pero si puede condensarse con benzaldehdo, el cual
puede cumplir con ambas funciones, pero en este caso es un mejor aceptor que un donador. El
mecanismo general fue propuesto por Lawpworth en 1903.
Los aldehdos aromticos se convierten en acilonas por accin del ion cianuro en etanol acuoso.
Esta reaccin se denomina condensacin benzonica, y el ion cianuro es un catalizador especfico.
El catalizador funciona adicionndose primero al grupo carbonilo para formar la cianhidrina. El
hidrgeno del aldehdo original se encuentra ahora en a a un grupo ciano y es lo suficientemente
cido para eliminarse por una base. A continuacin el carbanin resultante se adiciona a otra
molcula de aldehdo, obtenindose un intermedio cianodiol que por prdida del ion cianuro,
produce la acilona y regenera el catalizador.
CH O
2
CN
-
H
2
O CH
3
CH
2
OH
O
OH

Matraz redondo y matraz de
kitasato de 25 mL
Benzaldehdo Placa de calentamiento con agitacin
Refrigerante Cianuro de sodio Balanza analtica
Embudo Hirsch Etanol al 95% Bomba de recirculacin
Cristalizador Hielo Cubeta de plstico de 20 L
Vidrio de reloj Agua destilada
Pinzas para bureta
Soporte metlico
Cuerpos de ebullicin y arena

53
PROCEDIMIENTO
En un matraz redondo de 10 mL, equipado con agitacin magntica, se agrega 1.5 mL de
benzaldehdo libre de cido, y enseguida se adiciona 5.5 mL de etanol y 210 mg de cianuro de
sodio. Colocar al matraz un refrigerante y colocar el armado dentro de un bao de arena. Calentar
la mezcla a reflujo* con agitacin magntica, durante 40 minutos.
Durante este tiempo la mezcla de reaccin se torna amarilla y puede nublarse el interior del
matraz. Al trmino del periodo de reflujo, enfriar la solucin a temperatura ambiente y entonces se
coloca en un bao de hielo con sal de cocina por 10 minutos, hasta cristalizacin total. Recolectar
los cristales por filtracin al vaco, lavar el slido obtenido con 2 mL de agua fra y secar el
producto a vaco colocando encima del embudo un vidrio de reloj*. Los residuos generados
durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern de ser clasificados de acuerdo a la tabla
que se muestra en el Anexo No. 1.

*Diagrama de reflujo y filtracin a vaco

CUESTIONARIO
1) La benzona producida en esta sesin de laboratorio contiene un tomo de carbono quiral, pero
el producto por s mismo no es pticamente activa. Por qu?
2) El ion cianuro es un catalizador altamente especfico para la condensacin benzonica. Enliste
las tres propiedades que lo hacen indispensable en esta reaccin.
3) Sugiera una reaccin por la cual el cianobenzaldehdo no experimenta la condensacin
benzonica.
4) Explique por que se lava el precipitado del producto obtenido con agua.
5) Cul es la diferencia desde el punto de vista del modelo del mecanismo de reaccin entre una
catlisis cida y una bsica?

54
6) Por qu se debe tener cuidado en el uso de cianuros?
7) A partir de la reaccin general mediante el mecanismo de reaccin explique la formacin del
producto obtenido.
8) En que frasco se deben depositar cada uno de los residuos generados y porqu?
9) A partir de la reaccin general determine el rendimiento de la reaccin y la eficiencia de la
misma.

SESIN 10
OBTENCIN DE BENCILO
OXIDACIN DE BENZOINA

OBJETIVO
Sintetizar mediante la oxidacin de la benzona con el ion cobre el bencilo, sustancia empleada
como materia prima en la fabricacin de insecticidas.

MARCO DE REFERENCIA
El compuesto que resulte de la oxidacin de un alcohol depende del nmero de hidrgenos
unidos al carbono enlazado con el grupo hidroxilo, es decir, si el alcohol es primario, secundario
o terciario. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a cidos carboxlicos, los alcoholes
secundarios a cetonas y los alcoholes terciarios no se oxidan en condiciones alcalinas.
El bencilo, una a dicetona, se obtiene por oxidacin cataltica de benzona, utilizando el ion Cu
+2

como el oxidante cataltico. La reaccin es general para a-hidroxicetona y es la base de la prueba
de Fehling para azcares reductores. El mecanismo de la oxidacin muestra el efecto cataltico
del ion Cu
+2
el

cual se, oxida y reduce secuencialmente. Un componente clave es el ion nitrato el
cual oxida al ion Cu
+1
al estado de Cu
+2
reducindose al ion nitrito, el cual, con el calentamiento
se descompone a gas nitrgeno y agua. Otros mtodos de obtencin muy importantes son el
acoplamiento de haluros de acilo con plomo pirofrico para dar a dicetonas en una reaccin tipo

55
Wurtz o partir de la oxidacin de alquinos internos con diferentes agentes oxidantes tales como
tetrxido de rutenio, permanganato de potasio neutro, o dixido de selenio con una pequea
cantidad de cido sulfrico, etc.

Matraz redondo y matraz de
kitasato de 25 mL
Benzona Placa de calentamiento con
agitacin
Refrigerante cido actico Balanza analtica
Embudo Hirsch Nitrato de amonio Bomba de recirculacin de
agua
Cristalizador Acetato cprico al 2.5% Cubeta de plstico 20 L
Vidrio de reloj Etanol
Esptula Hielo
Pinzas para bureta
Soporte metlico
Cuerpos de ebullicin
Arena

PROCEDIMIENTO
En un matraz redondo de una boca de 10 mL equipado con refrigerante en posicin de reflujo y
agitacin magntica*, se mezclan 0.5 g de benzona (producto obtenido en la sesin anterior), 3
mL de cido actico, 0.25 g de nitrato de amonio pulverizado y 0.5 mL de una solucin acuosa de
acetato de cobre (II) al 2.5%. Se agregan cuerpos de ebullicin y se calienta a reflujo suave por
90 minutos con un bao de arena. A medida que se disuelven los reactivos, se observa el
desprendimiento de gas nitrgeno, tomando la solucin un color verde. Al trmino del tiempo de
reflujo, la mezcla de reaccin se vierte en 10 mL de agua de hielo (1:1) con agitacin constante.
Despus de que se funda el hielo, se filtran al vaco los cristales formados y se lavan con
suficiente agua potable, hasta eliminar el olor a cido actico. Secar el producto al vaco y
determinar el rendimiento y su punto de fusin. Si el punto de fusin tiene un rango mayor de
4C recristalizar de etanol caliente al 96%.

56

*Diagrama de reflujo y filtracin a vaco

CUESTIONARIO
1) Investigue otros dos mtodos de obtencin de bencilo.
2) Cmo puede comprobar que la reaccin de oxidacin se esta llevando a cabo?
3) Explique como puede saber que ya no hay oxidante presente en el seno de la reaccin?
4) Se podr utilizar solamente acetato cprico o nitrato de amonio? Explique su respuesta.
5) Explique el mecanismo de oxido-reduccin que sufre el ion cobre.
6) Qu prueba qumica cuantitativa ayuda a distinguir entre benzona y bencilo?
7) En ocasiones se forma cobre metlico Qu se debe de hacer en tal caso? Cmo sabra que se
form? Explique su formacin.
8) Si la reaccin se llevara a cabo con bencilo como materia prima. Cul sera el producto de la
reaccin?
9) Cmo sabra si quedo nitrato de amonio en exceso?
10) El nitrato de amonio al pasar a nitrgeno se oxida o se reduce? Es estable en el medio de la
reaccin?

57
SESIN 11
OBTENCIN DE CIDO BENZOICO
OXIDACIN DE ACETOFENONA
OBJETIVO
Determinar la relacin existente entre la cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin
y el rendimiento de la reaccin, al obtener cido benzoico a partir de la oxidacin de la
acetofenona.

MARCO DE REFERENCIA
Los compuestos que contienen el grupo COOH unido a un grupo alquilo (R-COOH) o un grupo
arilo (Ar-COOH) se conocen como cidos carboxlicos. Entre los mtodos para obtener los
cidos carboxlicos se encuentran la oxidacin de metil cetonas con hipoclorito de sodio que es
un reactivo de bajo costo.
La reaccin de una metilcetona con un halgeno en medio bsico es conocida como la reaccin
del haloformo. En esta reaccin se forman dos productos: a) un haloformo, dependiendo del
halgeno que se utilice puede ser cloroformo (CHCl
3
), bromoformo (CHBr
3
), o bien yodoformo
(CHI
3
); y b) un cido carboxlico que tiene un tomo de carbono menos que la cetona inicial. De
hecho uno de los usos ms importantes de esta reaccin es la sntesis de cidos carboxlicos.
CH
3
O
R
1) NaOX
2) H
+
R
O
+
CHX
3
OH
Metilcetona
Acido carboxlico con
un carbono menos que
la cetona de partida
Haloformo

H
2
O + NaOCl + NaCl
NaOH 2 + Cl
2
Hipoclorito
de
sodio
Cloro
molecular

En la mayora de los experimentos que se realizan, el reactivo ms usado es el hipoclorito de
sodio. Durante la reaccin el halgeno y la base se encuentran presentes establecindose un

58
equilibrio. En la reaccin anterior podemos observar que el hipoclorito de sodio se utiliza en
realidad como una fuente de cloro molecular.
Las soluciones de hipoclorito de sodio generalmente estn marcadas con una concentracin
especfica, la cual nos indica la cantidad de cloro disponible que contienen y con lo cual
podemos comparar el potencial de oxidacin de cada solucin de concentracin diferente. Una
solucin de 5% disponible comercialmente como blanqueador, es suficiente para oxidar una
metilcetona.
Si se coloca una solucin bsica de
p
H igual a 12, en la presencia de metil cetona el subproducto
que se genera es el yodoformo. Este compuesto es un slido amarillo que precipita en el medio de
reaccin, por lo que es muy fcil de detectar el momento de realizar el experimento. Esta ha sido
utilizada ampliamente como una prueba qumica para identificar metilcetonas y es conocida
como la prueba del yodoformo.

1 matraz erlenmeyer de 20 mL
con tapn
Solucin comercial de
hipoclorito de sodio Cloralex
1 plato de calentamiento con
agitacin
1 probeta de 25 mL Acetofenona 1 soporte universal
1 vaso de precipitados de 250 mL Acetona 1 recipiente de peltre
1 embudo de vidrio cido clorhdrico 1:1 1 anillo metlico
1 agitador de vidrio Papel tornasol o
p
H
1 matraz de kitasato
1 embudo bchner
1 tela de alambre
1 esptula

PROCEDIMIENTO
Coloque 80 mL de hipoclorito de sodio comercial (cloralex) en un matraz erlenmeyer, agregue 2
mL de acetofenona y agite vigorosamente en forma manual, durante 50 minutos. Pasado este
tiempo agregue un mL de acetona para eliminar el hipoclorito de sodio que no haya reaccionado
y caliente la mezcla de reaccin en bao Mara durante 10 minutos. De ser necesario decolore la

59
solucin con carbn activado y filtre en caliente. Acidule la solucin en caliente hasta pH =1 (la
acetofenona que no ha reaccionado es insoluble en agua y se separa en forma de aceite, que
puede ser eliminado por decantacin). Enfre la solucin y separe el slido formado filtrando al
vaco. Recristalice el producto obtenido de agua caliente. Con el fin de determinar la relacin
existente entre la cantidad de hipoclorito de sodio, el tiempo de agitacin y el rendimiento del
producto, realice la reaccin de acuerdo a las condiciones experimentales que se describen en el
siguiente cuadro.
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. 1

Tiempo de reaccin/ Volumen
de NaOCl
20 mL 30 mL
10 minutos
20 minutos
30 minutos

Nota: para cada registro de la tabla con respecto al tiempo deber realizarse el procedimiento que
se presenta anteriormente.
CUESTIONARIO
1) Por qu se utiliza la acetona durante la reaccin del haloformo?
2) Qu sucedera si se agrega la acetona al inicio de la reaccin?
3) Cmo se obtiene el cido benzoco a nivel industrial?
4) Tomando en consideracin la concentracin de hipoclorito de sodio que utiliz, realice los
clculos estequiomtricos en moles y explique sus resultados.
5) Cules son las condiciones de reaccin necesarias para obtener el producto con un 90% de
rendimiento?
6) Cul de las dos variables, tiempo o cantidad de hipoclorito es la ms importante en el
rendimiento de su reaccin?

60
ANEXO I
CLASIFICACIN DE RESIDUOS

CDIGO
CARACTERSTICAS DE LA SUSTANCIA

EJEMPLO
A

Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas
que no contienen halgenos

Acetona.
B

Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas
que contienen halgenos

Cloroformo
C

Residuos slidos orgnicos

cido acetil saliclico
D

Soluciones salinas (inorgnicas)

Sulfato de cobre
E

Residuos inorgnicos txicos, as como las sales de y sus
soluciones de metales pesados

Sales de plomo, talio,
selenio
F

Compuestos combustibles txicos

Benceno
G

Mercurio y sales de mercurio

Sulfato de mercurio

61
H

Sales metlicas regenerables

Cloruro de plata
I

Slidos inorgnicos

Carbonato de bario
K

Residuos de vidrio, plstico, metal, columna y cartuchos
para HPCL.

Recipientes rotos,
papel pH, slica gel,
etc.

62
ANEXO II
*Diagrama de solubilidad en disolventes activos.

AGUA
soluble
tornasol rojo
tornasol azul
tornasol no vara
cidos solubles en agua (pKa<8)
Bases solubles en agua (pKa<9)
I
n
s
o
l
u
b
l
e
NaOH
Soluble
I
n
s
o
l
u
b
l
e
NaHCO
3
Soluble
Insoluble
Acidos fuertes
Acidos dbiles
HCl
I
n
s
o
l
u
b
l
e
Soluble
Compuestos bsicos
Compuestos neutros varios
H
2
SO
4
H
3
PO
4
Soluble
Insoluble
Compuestos neutros
Soluble
Insoluble
Compuestos inertes
Compuestos neutros solubles en agua, cidos
y bases dbiles
+
COMPUESTO

Los residuos generados durante la realizacin de esta sesin de laboratorio debern ser
clasificados de acuerdo a la tabla que se muestra en el Anexo No. I.

63
ANEXO III

BIBLIOGRAFA

1) Brewster, R.Q. Valder Werf, C.A. y McEwen, W.E., Curso de qumica orgnica
experimental, editorial alambra, coleccin Vrtix, No. 26, 1
a
reimpresin, Madrid, 1978.
2) Shriner, R.L., Fuson, R.C. y Curtin, D.Y., Identificacin sistemtica de compuestos
orgnicos, editorial Limusa, 2a reimpresin, Mxico, 1974.
3) Domnguez, X.A. y Domnguez S., X. A., Qumica orgnica experimental, editorial
Limusa, 1a edicin, Mxico, 1982.
4) Mayo, D.W., Pike, R.M. Butcher, S.S. and Trumper P.K. Microscale techniques for the
organic laboratory, editorial John Wiley and Sons, New York, 1991.
5) Williamson, K.L., Macroscales and microscale organic experiments, editorial D.C.
Heath, 2a edition, Lexington, 1994.
6) Lehman, John W., Operational organic chemistry a laboratory course, edit. Allyn and
Bacon, Inc., Boston, 1981.
7) Mayo, D.W., Pike, R.M. and Trumper, P.K. Microscale organic laboratory with
multistep and multiscale syntheses, editorial John Wiley and Sons, 3a. edicin, New
York, 1994.
8) Morrison R. y Boyd, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 5a edicin,
Mxico, 1990.
9) McMurry John, Qumica orgnica, Grupo Editorial Iberoamericana, 3a edicin, Mxico
1994.
10) March, Jerry, Advanced organic chemistry, editorial Wiley Interscience, 4a. edit., New
York, 1992.
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14) N. Irving Sax. Dangerous properties of industrial materials, Van Nostrand Reinhold
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