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PRCTICA 5: Extraccin lquido-lquido. Separacin, purificacin e
identificacin de mezclas binarias de especies orgnicas desconocidas.
Cromatografa de capa fina (CCF).
Elaboracin: Begoa Garca.
Esta Prctica se llevar a cabo en dos sesiones consecutivas.
PRIMERA SESIN: Separacin y aislamiento de los compuestos.
Objetivos:
Separacin de una mezcla de un compuesto neutro y un cido carboxlico desconocidos
en funcin de sus solubilidades y propiedades cido-base.
Aislamiento de los productos:
a) Aislamiento del cido de la fase acuosa: Precipitacin, filtracin, lavado y secado.
Clculo del rendimiento bruto.
b) Aislamiento del neutro de la fase orgnica: Lavado y secado de la disolucin,
eliminacin del disolvente y secado del compuesto. Clculo del rendimiento bruto.
INTRODUCCIN: EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO
El trmino EXTRACCIN se define como la transferencia de una sustancia de una fase a otra,
siendo las ms frecuentes las extracciones slido-lquido y lquido-lquido entre dos lquidos
inmiscibles.
En la vida cotidiana utilizamos extracciones slido-lquido, por ejemplo cuando hacemos un t o
caf o preparamos un aceite aromatizado. Extracciones similares se llevan tambin a cabo en el
laboratorio, aunque son mucho ms frecuentes las extracciones lquido-lquido.
Normalmente uno de los lquidos es agua o una disolucin acuosa y el otro, un disolvente orgnico
no miscible con agua. En este contexto utilizamos los trminos:
Fase acuosa (FA, agua o disolucin acuosa).
Fase orgnica (FO, disolucin o disolvente orgnico).
Por otra parte, aunque el proceso es el mismo, en el laboratorio se suele utilizar distinto nombre
dependiendo de su finalidad:
Extraccin: paso del compuesto de inters de una fase lquida a la otra.
Lavado: eliminacin de un compuesto no deseado de una fase orgnica por extraccin
con una disolucin acuosa.
Coeficiente de reparto
Cuando un compuesto X se pone en contacto con dos lquidos A y B inmiscibles entre s, el
compuesto se disuelve en ambos alcanzando en el equilibrio una concentracin en cada uno de
ellos que depende de su solubilidad en dichos disolventes. A una temperatura dada, la relacin de
las concentraciones de X en los dos lquidos A y B es una constante que se conoce como
coeficiente de reparto (K).
Si se conoce el valor de K, se puede calcular la cantidad de compuesto que se puede obtener en
una extraccin utilizando un volumen determinado de disolvente extractor, y disear el
procedimiento ms adecuado para cada caso.
K =
[X]
A
Solubilidad de Xen el disolvente A
[X]
B
Solubilidad de Xen el disolvente B
+
-
RO
+
-
H
Puentede hidrgeno
SEGUNDA SESIN: Purificacin, caracterizacin e identificacin de los
compuestos. Cromatografa de capa fina.
Objetivos:
Cristalizacin del cido de agua.
Cristalizacin del compuesto neutro de EtOH.
Determinacin del punto de fusin rpido del cido y el neutro.
Anlisis por CCF de la separacin.
Anlisis de los compuestos por CCF comparando con patrones.
Identificacin de los compuestos en base a los resultados de la CCF y sus p.f.
Clculo de rendimientos en productos brutos.
Clculo de la eficiencia de las purificaciones y rendimiento global separacin-purificacin.
INTRODUCCIN: CROMATOGRAFIA DE CAPA FINA (CCF)
La cromatografa es una tcnica que permite separar mezclas de compuestos estrechamente
relacionados. En las separaciones cromatogrficas, la mezcla se disuelve en una fase mvil (FM,
gas o slido) y se hace pasar a travs de una fase estacionaria inmiscible (FE, slido o lquido
sobre un soporte slido).
Las fases se eligen de forma que los componentes de la mezcla se distribuyan de modo distinto
entre ambas. Esto es posible debido a la influencia de dos efectos contrarios:
Retencin: por interaccin de los componentes de la mezcla con la fase estacionaria FE.
Elucin o Desplazamiento: por interaccin de los componentes con la fase mvil FM.
En general, la mezcla se deposita sobre la fase estacionaria y el paso de la fase mvil a travs del
sistema da lugar a un desplazamiento distinto de sus componentes. La separacin depende del
balance de las interacciones entre los componentes de la mezcla y las dos fases.
Interacciones ms fuertes
con la fase estacionaria
que con la mvil.
Desplazamiento con
dificultad
RETENCIN
Interacciones ms dbiles
con la fase estacionaria
que con la mvil.
Desplazamiento con
facilidad
ELUCIN
Hay muchos tipos de cromatografa dependiendo de la naturaleza de la fase estacionaria, de la
fase mvil, del tipo de interacciones que se establecen, etc. (ver Tabla 1). Vamos a centrarnos en
la cromatografa de adsorcin slido-liquido en la que se utiliza una fase estacionaria slida o
adsorbente (FE) de carcter polar (p. ej. slica-gel, almina) y una fase mvil lquida o eluyente
(FM). Las interacciones suelen ser tipo dipolo-dipolo o puentes de hidrgeno.
Fase estacionaria
Retencin
Fase mvil
Desplazamiento
Lab. Qumica I (Grado Qumica) Curso 2012-2013 Prctica 5 - Pg.
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Tabla 1: Tipos de Cromatografa (en azul lo correspondiente a esta prctica).
Nombre Fase estacionaria Fase mvil
Estado fsico
de las fases
C. slido-lquido Slido Lquido
C. lquido-lquido Lquido Lquido
C. lquido-gas Lquido Gas
C. slido-gas Slido Gas
Tipo de
interaccin
C. de adsorcin: interacciones polares. slido polar Lquida o gas
C. de particin: diferencia solubilidades Lquida Lquida
C. de intercambio inico: Intercambio de
iones mviles por iones disueltos en la fase
mvil
Slida (grupos fijos
aninicos o catinicos +
iones mviles)
Lquida
Nombre Fase y soporte
Forma del
soporte
C. de columna (CC) Fase estacionaria slida depositada en columna.
C. de capa fina (CCF)
Fase estacionaria slida depositada en capa uniforme
sobre una lmina de metal, plstico o vidrio.
Cantidad de
muestra
C. analtica: muy pequea cantidad, para ver n de compuestos o comparar
C. preparativa: cuando se desea separa o purificar producto en cantidad
Los eluyentes ms utilizados suelen ser disolventes orgnicos o mezclas de disolventes. La
interaccin eluyente-molcula depende fundamentalmente de la polaridad del eluyente que viene
determinada por el grupo funcional que posee. Los eluyentes aparecen ordenados en la llamada
serie eluotrpica y algunos de los ms usados son (de menos a ms polar):
Hexanos(mezcla) < cloruro de metileno < acetato de etilo < etanol < metanol < agua < cido actico
En general en la separacin la retencin y la selectividad del proceso dependen de:
a) La naturaleza del adsorbente, en nuestro caso slica-gel, un slido polar.
b) La naturaleza del eluyente, un disolvente o mezcla de disolventes. Se puede modular la
separacin cambiando el eluyente.
c) La polaridad del compuesto: viene determinada por el nmero, naturaleza y disposicin
relativa de sus grupos funcionales:
Los compuestos poco polares se desplazan con facilidad incluso con eluyentes (FM)
poco polares, ya que interaccionan dbilmente con el adsorbente (FE).
Los compuestos ms polares necesitan eluyentes (FM) ms polares ya que interaccionan
fuertemente con el adsorbente (FE) y se desplazan con dificultad. En algunos casos la
interaccin es tal que se desplazan en forma de punta de flecha, como por ejemplo los
cidos carboxlicos.
Figura 1: Compuestos monofuncionales ordenados de menor a mayor polaridad
Alcano Alqueno ter
Alcano
halogenado
Hidrocarburo
aromtico
Aldehdo
o cetona
Ester Amina
Alcohol
o tiol
Fenol
cido
carboxlico
POLARIDAD
Menos polares
Dbil interaccin con el slido polar
Bastan eluyentes poco polares
Mas polares
Fuerte interaccin con el slido polar
Necesitan eluyentes polares
Lab. Qumica I (Grado Qumica) Curso 2012-2013 Prctica 5 - Pg.
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En este laboratorio se utilizar la cromatografa analtica de capa fina (CCF) para analizar
una mezcla y comparar compuestos con patrones. Una CCF implica:
I) Preparacin de la placa depositando la cantidad adecuada de cada muestra. Si la cantidad
es excesiva el soporte se satura y la elucin da manchas alargadas; si es escasa, no se ver
bien la composicin de la muestra.
II) Elucin: Es necesario elegir el eluyente que distribuya los compuestos en el centro de la
placa, ni pegados al frente (eluyente demasiado polar), ni en la parte baja (eluyente poco polar).
Los compuestos polares se eluyen bien con eluyentes polares, y los poco polares, con eluyentes
poco polares.
III) Visualizacin de los compuestos: si son coloreados, basta la luz visible y sin son activos a
la luz ultravioleta, se utiliza una lmpara UV (si las placas contienen un indicador fluorescente).
En los otros casos se necesita un reactivo (revelador) que reaccionar con los productos sobre
la placa dando manchas coloreadas.
Algunos ejemplos son:
Agente Revelador Recomendado para
cido sulfrico en etanol (50:50) Azcares y compuestos que se pueden deshidratar
Permanganato potsico acuoso 1% Compuestos insaturados o fcilmente oxidables
Yodo Compuestos insaturados y aromticos
Ninhidrina (en n-BuOH-EtOH) Aminas, aminocidos, azcares
Aplicaciones de la CCF: La CCF es muy til para:
a) Comprobar la pureza de un compuesto, ya que es una tcnica muy sensible.
b) Determinar los componentes de una mezcla (si la polaridad de los componentes es muy
distinta, se debern hacer CCF con eluyentes de distinta polaridad).
c) Identificar un compuesto cuando se dispone del patrn correspondiente.
Si se sospecha que una muestra desconocida X es un compuesto conocido A y se dispone
de un patrn del mismo, se colocan en la placa muestras de X, A y una mezcla de los dos
X+A. Se eluye, y si se observa una sola mancha en los tres casos, los compuestos deben ser
idnticos. Esto permite diferenciarlos incluso si su polaridad es muy parecida. Para
asegurarlo se pueden hacer CCF con distintos eluyentes y confirmar que el resultado es
siempre el mismo.
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d) Seguir la evolucin de una reaccin: haciendo CCF de la mezcla de reaccin M a intervalos de
tiempo. P.ej., supongamos que estamos llevando a cabo la transformacin A B. Con patrones
de A y de B (si se dispone) se puede observar la velocidad a la que se consume A y se forma B.
Limitaciones: No es fcil separar compuestos de polaridad muy similar.
EXPERIMENTAL
1. Cristalizacin del cido y del neutro:
Material para la cristalizacin del cido de agua
Antes de proceder a la cristalizacin reserve en un vial una pequea cantidad para CCF
Mechero + trpode + rejilla
Vaso de precipitados 50 mL altos (3)
Pinzas para tubos (2)
Cuentagotas plstico 1 mL
Varilla
Esptula
Embudo cnico
Matraz Kitasato
Embudo bchner + goma
Soporte + pinza
Papel de filtro + tijeras
Sistema de vacio
Bao de hielo
Material para la cristalizacin del neutro de etanol
Bao de agua
Cuentagotas de vidrio
Esptula
Vial grande (2)
Pinza montaje o para tubos (2)
Embudo cnico
Varilla
Tubo con oliva
Embudo Bchner + goma
Soporte + pinza
Papel de filtro + tijeras
Sistema de vaco
Bao de hielo
Clip para papel
Disolvente: Etanol 96%
PROCEDIMIENTO: Aplicar conocimientos adquiridos en la Prctica 3.
Lab. Qumica I (Grado Qumica) Curso 2012-2013 Prctica 5 - Pg.
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2. Determinacin de los puntos de fusin del cido y el neutro:
Material para Punto de fusin
Aparato de determinacin de punto de fusin
Capilares de vidrio
Esptula de cuchara
Barquillas (2)
PROCEDIMIENTO: Aplicando conocimientos adquiridos en la Prctica 4 haga una
determinacin rpida del punto de fusin del cido y del neutro.
LOS VALORES OBTENIDOS EN LA DETERMINACIN DEL PUNTO DE FUSIN RPIDO LE
PERMITEN SABER O SOSPECHAR QU COMPUESTOS TENA LA MEZCLA Y SELECCIONAR
LOS PATRONES PARA LA CCF.
Confirme la identificacin determinado el p.f. lento de ambos compuestos.
3. Anlisis de la separacin por cromatografa de capa fina:
Material para CCF
Bote de vidrio (2)
Probeta 10 mL
Papel aluminio
Cuentagotas plstico + Puntas para CCF (2)
Cuentagotas de vidrio
Pinzas metlicas de diseccin
Placas de slice
Secador (1 por mesa)
Lmpara UV
Disolventes
Compuestos patrn
Hexanos Acetato de etilo m-dinitrobenceno
dibenzalacetona
c. saliclico
c. Benzoico
Procedimiento general para llevar a cabo una CCF
I. Preparacin:
Antes de comenzar compruebe que todo el material y la zona de trabajo estn perfectamente
limpios y secos.
Tome con las pinzas una placa para cromatografa ya cortada y depostela en una zona
limpia y seca de la mesa. Con un lpiz dibuje una lnea horizontal a aprox. 1 cm del borde
inferior de la placa. Sobre esta lnea marque suavemente tantas X como muestras a analizar
con especial cuidado en no acercarse a los bordes. Bajo cada X anote con lpiz el cdigo que
indique a que muestra corresponde.
IMPORTANTE: las placas no deben tocarse con los dedos en la zona plana.
Introduzca en la/s cubeta/s de cromatografa el eluyente (aprox. 8 mL) y tape la cubeta con
papel de aluminio o un vidrio de reloj para evitar la evaporacin. El nivel de lquido debe
quedar por debajo de la lnea de la placa para que no pueda tocar la/s muestra/s.
Disuelva una pequea cantidad de la/s muestra/s a analizar en un disolvente voltil
intentando que la disolucin no est ni muy diluida ni muy concentrada.
II) Toma de muestra y depsito en la placa: sumerja una punta para CCF en la
disolucin y una pequea cantidad de lquido ascender por capilaridad. Apoye suavemente la
punta en la X correspondiente sobre la placa y deje que la disolucin descienda hasta formar un
pequeo crculo. La mancha debe ser lo ms pequea posible para una separacin ptima
(aprox. 2 mm) y nunca debe solaparse con las contiguas.
Deje secar al aire y compruebe si hay suficiente muestra mirando la placa a la luz UV. Se deben
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ver crculos morados oscuros en los puntos donde se ha depositado la muestra. Si no hay
suficiente cantidad puede aadir de nuevo, pero dejando secar antes de eluir.
Para comparar con patrones se hace directamente la mezcla de la muestra y el patrn (Mixto)
sobre la placa. El lquido que contiene la punta suele ser suficiente para depositar un poco en la
X de la muestra y poner un poco tambin en la X del toque mixto.
III) Elucin: con ayuda de las pinzas introduzca cuidadosamente la placa en la cubeta (deje que
la parte superior se apoye ligeramente en la pared). Tape la cubeta y deje que ascienda el
eluyente por capilaridad. Asegrese de que el frente del disolvente sube igual en toda la placa, si
sube torcido saque rpidamente la placa y consulte al profesor/a.
Cuando el frente del eluyente llegue a aprox. 0,5 cm del borde superior, saque la placa, marque
con lpiz la lnea del frente (altura a la que ha llegado el eluyente) y deje evaporar el disolvente
al aire en la vitrina.
IV) Visualizacin de los compuestos: Utilice la lmpara UV para visualizar los
compuestos y marque con lpiz el contorno de las manchas. Dibuje la placa indicando forma y
aspecto de las manchas.
Se llevarn a cabo los siguientes anlisis cromatogrficos:
Abreviaturas: AH= Acido bruto AC= cido cristalizado AB= c. Benzoico AS= c. Saliclico
N= Neutro bruto NC= Neutro cristalizado D= dibenzalacetona NB= m-dinitrobenceno
Anlisis cromatogrfico Muestras Eluyente
Separacin de la mezcla M
Neutro bruto: N
Mezcla: M
cido bruto: AH
H:AcOEt (4:1)
Identificacin del cido (AH AC)
Acido: AH AC
Mixto: Patrn (AB o AS) + AH AC
Patrn: AB AS
H:AcOEt (1:1)
Identificacin del neutro (N NC)
Neutro: N NC
Mixto: Patrn (D NB) + N NC
Patrn: D NB
H:AcOEt (4:1)
AL FINALIZAR, PASE LOS DATOS DEL DIARIO DE LABORATORIO A LA HOJA DE
RESULTADOS AADIENDO SUS OBSERVACIONES Y COMENTARIOS
Limpieza y secado del material: Aplicar conocimientos adquiridos en la Prctica 5.
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CUESTIONES (no necesita copiar los enunciados, indique el n para la respuesta)
Cuestiones previas Segunda Sesin
1. Para llevar a cabo una cromatografa de capa fina (CCF) es necesario un adsorbente y un
eluyente:
a) Que funcin tiene el eluyente?, cmo acta?
b) Qu funcin tiene al adsorbente?, cmo acta?
2. Cmo podemos observar cul es el resultado de una CCF?
3. a) Qu puede ocurrir si se pone demasiada muestra en la CCF?
b) Y si se pone demasiado poca?
4. Ordene los siguientes eluyentes segn su polaridad:
a) agua, cloruro de metileno, hexanos
b) etanol, acetato de etilo, cloruro de metileno
5. Ordene los siguientes compuestos segn su polaridad (ver Figura 1):
a) acetato de etilo, ciclohexanona, cido benzoico.
b) ter etlico, benzoato de metilo, anilina (fenilamina).
6. En el proceso de separacin, un estudiante ha obtenido un cido desconocido AH y sospecha
que es el cido benzoico AB por lo que quiere compararlo por CCF. Dibuje cmo se ver la CCF
si el compuesto es cido benzoico segn el eluyente sea:
7. Si comparamos un alcohol RCH
2
OH con su producto de oxidacin, el cido RCO
2
H:
a) Qu compuesto es ms polar?
b) Dibuje el aspecto que tendra cada una de las CCF segn los distintos eluyentes.
Poco polar Muy polar Polaridad adecuada
x x x
RCO
2
H Mezcla RCH
2
OH
x x x
RCO
2
H Mezcla RCH
2
OH
x x x
RCO
2
H Mezcla RCH
2
OH
Poco polar Muy polar Polaridad adecuada
x x x
RCO
2
H Mezcla Pac
x x x
RCO
2
H Mezcla Pac
x x x
RCO
2
H Mezcla Pac
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Cuestiones posteriores al trabajo experimental
1. a) Desarrolle los Esquemas de Separacin y de Aislamiento completos con las frmulas
semidesarrolladas del cido y el neutro identificados.
b) Cunta cantidad (g y %) se ha perdido de cada producto bruto en el proceso de separacin y
aislamiento? Indique con un cuadrado sobre estos Esquemas en que puntos es ms probable
que haya habido prdida del producto deseado.
c) Se podra mejorar el resultado? Justifique la respuesta.
2. a) Cunta cantidad (g, %) se ha perdido en los procesos de purificacin de cada compuesto?
b) Escriba una lista de los puntos del proceso de cristalizacin en los que se puede haber
perdido cido y marque con un recuadro los dos que considere ms importantes.
c) Escriba una lista de los puntos del proceso de cristalizacin en los que se puede haber
perdido neutro y marque con un recuadro los dos que considere ms importantes.
c) Se podran mejorar los resultados? Cmo? Justifique la respuesta.
3. Compare los resultados obtenidos en ambos compuestos.
4. a) Qu eluyentes ha utilizado en esta experiencia? Ordnelos de menos a ms polar.
b) Por qu es necesario utilizar dos eluyentes distintos?
BIBLIOGRAFA Y VIDEOS
Tcnicas experimentales en Sntesis Orgnica, M.A Martnez Grau, A. G. Csk. Ed. Sntesis.
Univ. de Barcelona: Operaciones bsicas en el laboratorio de qumica
http://www.ub.edu/oblq/oblq%20castellano/index1.html
Royal Chemical Society: Practical Chemistry for Schools and Colleges
http://www.rsc.org/Education/Teachers/Resources/practical/index3.htm
Universidad de Valencia: Cromatografa de capa fina
http://mmedia.uv.es/buildhtml?user=gblay&path=/&name=cromatografiadecapafina.mp4
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LABORATORIO QUMICA I RESULTADOS PRCTICA 5
APELLIDOS Y NOMBRE: GRUPO Y PUESTO:
Una vez completado recuerde entregar una copia al profesor/profesora
Abreviaturas: AH= Acido bruto AC= cido cristalizado AB= c. Benzoico AS= c. Saliclico
N= Neutro bruto NC= Neutro cristalizado D= dibenzalacetona NB= m-dinitrobenceno
SEPARACIN DE LA MEZCLA CIDO-NEUTRO
Cantidad en la
mezcla (g)
Cantidad obtenida
(Producto bruto) (g)
Porcentaje de
recuperacin (%)
Prdidas (Residuos)
(g, %)
cido AH
Neutro N
Anlisis Cromatogrfico de la separacin
Placa
Muestras:
Neutro bruto: N
Mezcla M
cido bruto: AH
Soporte:
Eluyente:
Visualizacin:
PURIFICACIN DEL ACIDO
Cantidad de cido
bruto AH (g)
Obtenido de cido
cristalizado AC (g)
Porcentaje de
recuperacin (%)
Prdidas (Residuos)
(g, %)
Porcentaje global Separacin-Cristalizacin (%)
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DEL CIDO
Aspecto del slido
p.f. rpido (C)
DEBE SER (Frmula semidesarrollada y nombre)
p.f. Bibliografia (C)
p.f. lento (C)
CCF con patrn
Placa
Muestras:
Acido bruto: AH
Mixto: AH +
Patrn:
Soporte: slica-gel
Eluyente: H:AcOEt (1:1)
Visualizacin: Luz UV (254 nm; 365 nm)
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OBSERVACIONES Y COMENTARIOS (Aada las hojas que necesite)
PURIFICACIN DEL NEUTRO
Cantidad de
Neutro bruto N (g)
Obtenido de Neutro
cristalizado NC (g)
Porcentaje de
recuperacin (%)
Prdidas (Residuos)
(g, %)
Porcentaje global Separacin-Cristalizacin (%)
IDENTIFICACIN Y CARACTERIZACIN DEL NEUTRO
Aspecto del slido
p.f. rpido (C)
DEBE SER (Frmula semidesarrollada y nombre)
p.f. Bibliografia (C)
p.f. lento (C)
CCF con patrn
Placa
Muestras:
Neutro cristalizado: NC
Mixto: NC +
Patrn:
Soporte: slica-gel
Eluyente: H:AcOEt (4:1)
Visualizacin: Luz UV: 254 nm; 365 nm