CORROSIN

-Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o

CORROSIN: DEFINICIN & EJEMPLOS
- Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o
electroqumica con su medio ambiente
-Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del
medio que lo rodea medio que lo rodea
Ejemplos cotidianos de corrosin:
- Las caeras de agua g
- El automvil
- El lavarropas
- La corrosin de envases metlicos para conservas p
Agentes agresivos, producen la corrosin:
- La atmsfera
El agua de mar - El agua de mar
- El aire hmedo
- Los vapores cidos
La corrosin: un problema econmico y de seguridad
Se extiende a todos los materiales; pero solamente se tendr en cuenta la corrosin
metlica. Por lo tanto estudiaremos la velocidad con que se deterioran los metales y
las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSION
SEGUN LA FORMA
UNIFORME LOCALIZADA UNIFORME LOCALIZADA
Disolucin uniforme de la
superficie
Por placas, Por grietas, Por
picado, Intergranular, Fisurante superficie picado, Intergranular, Fisurante
SEGUN ELMEDIO SEGUN EL MEDIO
QUIMICA ELECTROQUMICA
E l t lit E i t di d t En no electrolitos
En interfases metal/gas
Existe un medio conductor:
a) en atmsfera. b) en suelos
c) ensolucioneselectrolticas c) en soluciones electrolticas
d) en medios inicos fundidos
e) en medios contaminados por
microorganismos.
Factores que favorecen la corrosin
CORROSIN SEGN LA FORMA
Factores que favorecen la corrosin
* Esfuerzo
* Erosin
* Cavitacin
* Frotamiento
* Disolucin selectiva
* Celdas galvnicas
* Celdas de concentracin (aireacin
diferencial, diferencias de pH)
* Presencia de microorganismos
* Dao por hidrgeno
Caractersticas de la corrosin uniforme
* Microestructura homognea y ambiente de composicin uniforme.
* Toda la superficie se corroe a igual velocidad y podemos predecir la prdida de
material en un cierto tiempo (g.cm
-2
.ao
-1
o mm.ao
-1
) con las leyes de Faraday.
jAtM
w = masa del metal corrodo (g); j = densidad de corriente (amp/cm
2
)
t = tiempo (segundos); A = rea del material que se corroe (cm
2
)
M = masa del tomo gramo del metal (g/mol)
nF
j
w =
M = masa del tomo gramo del metal (g/mol)
n = n de electrones/tomo producido o consumido en el proceso
F = Constante de Faraday (96500 coulombs/mol)
CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORRSIN QUMICA
El metal reacciona con un medio no-inico y la oxidacin se produce por y p p
transferencia directa de e
-
al oxidante sin formacin de una micropila. Por ej. una
pieza de Fe calentada al aire seco, por encima de 500C se oxida a apreciable
velocidadformando una pelcula con la siguiente estructura:
Etapa Inicial
2 Fe + O
2
2 FeO
Se han producido reacciones redox sin la intervencin de iones en solucin
CORROSIN SEGN EL MEDIO CORROSIN ELECTROQUMICA CORROSIN SEGN EL MEDIO: CORROSIN ELECTROQUMICA
Implica un transporte de cargas a travs de un electrolito, hay una circulacin de
corrientes elctricas y se cumplen las leyes de Faraday. y p y y
Estas corrientes se producen
porque el material presenta zonas
con diferente reactividad (centros (
andicos y " catdicos ); existe
un paso conductor que conecta
las zonas andica y catdica (el
metal cond ce los electrones) metal conduce los electrones) y
ambos microelectrodos estan
inmersos en un mismo electrolito.
CONDICIONES PARA LA CORROSIN ELECTROQUMICA
Causas frecuentes de la circulacin de cargas: g
* El contacto de dos materiales diferentes
* Presencia de fases diferentes de una misma aleacin
* Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
* Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados
* Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Estos factores hacen que en el metal existan diferentes zonas (microelectrodos) que
REACCIONES EN LA CORROSIN ELECTROQUMICA
q ( ) q
convierten al cuerpo metlico junto con el medio agresivo en un gran conjunto de
micropilas electroqumicas.
REACCIONES EN LA CORROSIN ELECTROQUMICA
Reacciones andicas: Pasaje de iones
Metal Metal
+n
+ ne
-
Fe Fe
+2
+ 2e
-
eacc o es a d cas asaje de o es
de la red metlica al medio corrosivo.
Fe Fe
+2
+ 2e
-
Zn Zn
+2
+ 2e
-
Reacciones catdicas: Dependiendo
de la presin de O
2
y del pH se puede
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O
2H
+
+ 2e
-
H
2
observar reduccin de oxgeno y/o
desprendimiento de hidrgeno.
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4HO
-
2H
2
O + 2e
-
H
2
+ 2HO
-
Cada metal tiene una tendencia diferente frente a la corrosin por el ambiente
CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES
p
circundante. Una reaccin electroqumica es espontnea si: G < 0
E
Pila
= E
Cat.
- E
Anod.
> 0
Serie Electroqumica
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un
CUPLA Fe/Zn
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Zn en un
medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina) disuelto en
una solucin que posee una sustancia que me permite evidenciar
la presencia de in Zn
++
y fenolftalena. Antes de comenzar la
experiencia el color del agar-agar es similar al observado en el
borde superior e inferior de la placa. Luego de unos das de
colocar la cupla Fe/Zn se obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios? Porqu no se corroe el Fe? Puedes explicar los cambios? Porqu no se corroe el Fe?
Los potenciales normales son:
E
0
(Fe
+2
/ Fe
0
) = -0.440 V
E
0
(Zn
+2
/ Zn
0
) = -0.763 V.
Fe Zn
Reaccin catdica 2H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2OH
-
Reaccin andica Zn
0
Zn+
2
+2e
-
La fenolftalena toma
color fucsia cuando en el
di OH Reaccin andica Zn
0
Zn+
2
+ 2e
-
medio se generan OH
-
Sustancia (incolora) que
Zn
++
+
El in Zn
++
se pone en evidencia al
reaccionar con una sustancia que
contiene el medio ( acta como
indicador del mismo) formando un
( ) q
permite identificar Zn
++
Zn
++
+
compuesto de color blanco
Compuesto de
color blanco
3 Zn
+2
+ 2 Fe(CN)
-3
6
[Fe(CN)
6
]
2
Zn
3
CUPLA Fe/Cu
Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu Esta imagen muestra una placa que contiene la cupla Fe/Cu
en un medio compuesto por agar-agar (similar a la gelatina)
disuelto en una solucin que posee una sustancia que me
permite evidenciar la presencia de in Fe
++
y fenolftalena.
Antes de comenzar la experiencia el color del agar-agar es
similar al observado en el borde superior e inferior de la
placa. Luego de unos das de colocar la cupla Fe/Cu se
obtiene lo que observs en la figura obtiene lo que observs en la figura.
Puedes explicar los cambios?
Los potenciales normales son: E
0
(Fe
+2
/ Fe
0
) = -0.440 V
E
0
(Cu
+2
/Cu
0
) = 0. 337 V
Cu
Fe

Ferricianuro de potasio: K
3
Fe (CN)
6
Ferroxil: Agar-agar
F lft l
La fenolftalena toma
color fucsia cuando en el
medio se generanOH
-
El in Fe
++
se pone en
Fenolftalena
NaOH para que el medio tenga un pH ~8
medio se generan OH
El in Fe
++
se pone en
evidencia al reaccionar con
una sustancia que contiene el
medio ( acta como indicador
del mismo) formando un
Reaccin catdica 2H
2
O +2 e
-
H
2
+2OH
-
Reaccin andica Fe
0
Fe
+2
+2e
-
del mismo) formando un
compuesto de color azul
Sustancia (incolora) que
permite identificar Fe
++
Fe
++
Compuesto de color azul
3 Fe
+2
+ 2 Fe(CN)
-3
6
[Fe(CN)
6
]
2
Fe
3
+
Reaccin del ctodo que acompaa a la
oxidacin del hierro
Electrolito
Deposicin metlica del cobre Contiene iones Cu
+2
Desprendimiento de hidrgeno No contiene iones Cu
+2
ni oxgeno
Reduccin del oxgeno (solucin cida)
S l i id
g ( )
O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O
Solucin cida con oxgeno
Reduccin del oxgeno (solucin alcalina o neutra)
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-
Solucin alcalina o neutra sin la presencia
de iones cobre.
Las celdas galvnicas pueden formarse tambin a nivel microscpico en metales y
aleaciones por diferencias en su composicin, estructura y concentracin de tensiones.
Observar y Completar: Observar y Completar:
CORROSIN EN EL CONTACTO
ENTRE DOS METALES
Observar y Completar: Observar y Completar:
Identifica las zonas
catdica y andica
Escribir las ecuaciones Escribir las ecuaciones
correspondientes
Dar una explicacin
para el comportamiento
La corrosin de una tubera de
hi d l
p p
hierro o acero puede acelerarse
notablemente si est unida a
una tubera de Cu.
CORROSIN POR AIREACIN DIFERENCIAL
En un tubo con agar-agar se coloc una solucin con un g g
indicador para Fe
++
y fenolftalena y se agreg un clavo.
Comparar y completar:
Dnde hay mayor concentracin de oxgeno?
color
Identificar la zona catdica y la zona andica
Escribir las ecuaciones correspondientes
Dar una explicacinpara este comportamiento
color
azul
CELDA DE CONCENTRACIN
DE OXIGENO
FORMACIN DE HERRUMBRE Y PROTECCIN FORMACIN DE HERRUMBRE Y PROTECCIN
E t f t t l id Esta foto muestra un clavo sumergido en agua,
junto con otro que est unido a una placa de Zn.
Observa con atencin:
Escribe las ecuaciones andicas y catdicas en cada
ZZ
2+ 2+
+2 +2 Z ( ) E Z ( ) E
oo
0 76V 0 76V
Escribe las ecuaciones andicas y catdicas en cada
caso, y la formacin de herrumbre
Explica las diferencias observadas en cada caso
Zn Zn
2+ 2+
+ 2e + 2e
--
Zn (s) E Zn (s) E
oo
= = - -0,76V 0,76V
Fe Fe
2+ 2+
+ 2e + 2e
--
Fe (s) E Fe (s) E
oo
==--0,44 V 0,44 V
ESPESORES DE XIDO Y CRECIMIENTO
(Corrosin Qumica)
A) Capas delgadas (espesor <10
-7
m).
1
ro
La superficie del metal aparece limpia y brillante por cierto tiempo.
2
do
Aparicin de ncleos de xido que se extienden sobre la superficie del metal 2 Aparicin de ncleos de xido que se extienden sobre la superficie del metal.
3
ro
Engrosamiento del xido resultante de este conglomerado de ncleos
B) Capas gruesas (espesor >10
-7
m).
* Continuas: Formacin de una capa protectora.
* Porosas: La corrosin se propaga en el tiempo.
R l i d Pilli B d th
0 84 Magnesio 1 32 Cadmio
0,60 Litio 0,78 Bario
2,06 Hierro 1,28 Aluminio
0 84 Magnesio 1 32 Cadmio
0,60 Litio 0,78 Bario
2,06 Hierro 1,28 Aluminio
En 1923 Pilling y Bedworth propusieron un modo de
diferenciar los metales que pueden formar capas
Relacin de Pilling y Bedworth
w
o
=peso molecular del xido
l l d l t l
1,31 Plomo 1,59 Cinc
1,68 Niquel 0,42 Cesio
2,07 Manganeso 0,78 Calcio
0,84 Magnesio 1,32 Cadmio
1,31 Plomo 1,59 Cinc
1,68 Niquel 0,42 Cesio
2,07 Manganeso 0,78 Calcio
0,84 Magnesio 1,32 Cadmio
q p p
protectoras de xido de los que no las forman:
w V
w
m
=peso molecular del metal

o
=densidad del xido

m
=densidad del metal.
0,32 Sodio 1,70 Cobre
2,04 Silicio 2,10 Cobalto
0,51 Potasio 1,55 Zirconio
0,32 Sodio 1,70 Cobre
2,04 Silicio 2,10 Cobalto
0,51 Potasio 1,55 Zirconio
o m
m o
m
o
w
w
V
V
PB

= =
0,69 Estroncio
3,30 Wolframio 1,33 Estao
1,36 Torio 3,92 Cromo
0,69 Estroncio
3,30 Wolframio 1,33 Estao
1,36 Torio 3,92 Cromo
Si la relacin es menor que 1 se tiene un xido
poroso, si es mayor que 1 el xido es continuo.
CONTROL DE LA CORROSIN
Proteccin
CONTROL DE LA CORROSIN
C tdi E it M tli ( i
Control del medio
Proteccin
andica y
catdica
Diseo Recubrimientos
Seleccin de
materiales
Temperatura
Catdica
(Corriente
impresa)
Evitar
excesos
de tensiones
Metlicos (cinc,
estao, cobre-
nquel-cromo)
Metlicos
Concentracin
Oxgeno
nodos de
sacrificio
Evitar contacto
Inorgnicos
(cermicos y
vidrio)
de iones
sacrificio
Andica
(corriente
impresa)
de distintos
metales
Evitar grietas
Eli i l i
Orgnicos (lacas
barnices,
pinturas,
t i l
No metlicos
Inhibidores,
Biocidas, etc.
impresa)
Eliminar el aire materiales
polimricos)
Hi G l i d
PROTECCIN DE METALES CONTRA LA CORROSIN
H j l t
Hierro Galvanizado
Fe recubierto con Zn
Hojalata
Fe recubierto con Sn
Estao
(ctodo)
Hierro
(nodo)
Z i d d Zn : sirve como nodo de
sacrificio y protege al Fe
an cuando el
El estao expuesto al
aire se pasiva y es
estable frente a la
recubrimiento presente
algn orificio.
estable frente a la
corrosin
PROTECCIN CATDICA
Consiste en suministrar electrones a la estructura protegida. Por ejemplo en
el caso del acero la corrosin se detiene y la velocidad del proceso
catdico aumentar.
Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir de:
a) una fuente de corriente continua externa
b) d d ifi i t l tibl l i M b) un nodo de sacrificio, metal ms susceptible a la corrosin como Mg
INHIBIDORES DE CORROSIN
Son sustancias que reducen la disolucin del metal ya sea actuando
sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos) o sobre la
A) Inhibidores Andicos:
reaccin de reduccin (inhibidores catdicos).
i) pueden formar pelculas con los cationes metlicos
ii) pueden promover la estabilizacin de xidos pasivos
iii) pueden reaccionar con las sustancias potencialmente agresivas
B) Inhibidores Catdicos:
* Son menos eficaces pero ms seguros.
* Si se usan en dosis insuficientes no incrementan los riesgos de corrosin
* Se utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn.
* Son ms estables, forman una pelcula polarizante que dificulta la reaccin
d d i d de reduccin de oxgeno.
* Tambin se utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que tienen
tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, con pares disponibles para formar
l l t l enlaces con el metal