Saltar a navegacin, bsqueda Este artculo trata sobre la titulacin qumica. Para otros usos de este trmino, vase titulacin (desambiguacin). En medicina, titulacin o valoracin es el proceso de ajuste gradual de la dosis de un medicamento hasta alcanzar el efecto deseado. Titulacin o valoracin cido-base: gotas de la disolucin que sirve para titular o valorar caen desde la bureta sobre disolucin de la sustancia a analizar en el vaso de precipitados. Un indicador presente cambia de color de modo permanente en el punto de equivalencia. La titulacin o valoracin es un mtodo de laboratorio comn en anlisis qumico cuantitativo usado para determinar la concentracin de un sustrato o analito. Las medidas de volumen juegan un papel importante en la titulacin o valoracin, por eso se llama tambin anlisis volumtrico. 1 Tabla de contenidos [ocultar ! "#n qu$ consiste una valoracin% & 'istoria ( etimolog)a * +reparacin de una muestra para titulacin o valoracin , +rocedimiento - .urvas de valoracin / Tipos de titulacin o valoracin 0 1edida del punto 2inal de una titulacin o valoracin o 0.! 3aloracin por retroceso o inversa 4 5lgunos usos particulares o 4.! 5lgunas valoraciones aplicables a l)pidos o 4.& 1$todo 6in7ler para determinacin de o8)geno disuelto 9 :e2erencias !; #nlaces e8ternos En qu consiste una valoracin? [editar Un reactivo de concentracin y volumen conocidos una disolucin estndar! o patrn se usa para reaccionar con la sustancia a anali"ar, cuya concentracin no es conocida de antemano. #e usa una bureta calibrada para a$adir la disolucin titulante, siendo as posible determinar la cantidad e%acta que se &a consumido cuando se alcan"a el punto fnal o punto de equivalencia. 'l punto (nal es el punto en el que la titulacin o valoracin est completa, y suele determinarse mediante un indicador ver debajo!. 'ste tiene idealmente el mismo volumen que el punto de equivalencia ) el volumen de disolucin estndar a$adido para el cual el nmero de equivalentes de la sustancia tituladora es igual al nmero de equivalentes de la sustancia a anali"ar analito!. 'n una valoracin cido *uerte)base *uerte, el punto (nal de la titulacin o valoracin es el punto en el que el p+ de la me"cla es justamente igual a ,, y a menudo coincide con un cambio de color de la disolucin debido a un indicador de p+. +ay muc&os tipos di*erentes de titulaciones o valoraciones. -ueden usarse muc&os mtodos para indicar el punto (nal de una reaccin. a menudo se usan indicadores visuales cambian de color!. 'n una titulacin o valoracin cido)base simple, puede usarse un indicador de p+, como la *enol*talena, que es normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el p+ es igual o mayor que /,0. 1tro ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo con los cidos y amarillo en disoluciones bsicas. 2o todas las titulaciones requieren un indicador. 'n algunos casos, o bien los reactivos o los productos tienen colores *uertes y pueden servir como 3indicador3. -or ejemplo, una titulacin o valoracin redo% que usa permanganato de potasio como disolucin estndar rosa4violeta! no requiere indicador porque su*re un cambio de color *cil de detectar pues queda incolora al reducirse. 5espus del punto de equivalencia, &ay e%ceso de la disolucin titulante y persiste un color rosado dbil que no pierde el color. <ureta de 1o=r 5ebido a la naturale"a logartmica de la curva de p+, las transiciones en el punto (nal son muy rpidas6 y entonces, una simple gota puede cambiar el p+ de modo muy signi(cativo y provocar un cambio de color en el indicador. +ay una ligera di*erencia entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. 'ste error se llama error de indicador, y es indeterminado. !istoria " etimolo#a [editar La palabra 3titulacin3 viene del Latn titalus, que signi(ca inscripcin o ttulo. La palabra *rancesa titre, del mismo origen, signi(ca rango o grado. Una titulacin o valoracin es, por de(nicin, la determinacin del grado o concentracin de una disolucin. Los origenes del anlisis volumtrico estn en 7rancia en la qumica de (nales del siglo 89::. 7ran;ois <ntoine +enri 5escroi"illes desarroll la primera bureta con aspecto de un cilindro graduado! en 1,=1. >osep& Louis ?ay)Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un bra"o lateral, y acu$ los trminos 3pipeta3 y 3bureta3 en un artculo de 1/0@ sobre la estandari"acin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y populari"acin del anlisis volumtrico se debe a Aarl 7riedric& Bo&r, que redise$ la bureta colocando un cierre con pin"a y una cnula de vertido en el e%tremo in*erior, y escribi el primer libro sobre su uso, Lehrbuch der chemisch- analytischen Titrirmethode Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica!, publicado en 1/CC. 0 $reparacin de una muestra para titulacin o valoracin [editar 'n un titulacin o valoracin, la sustancia patrn y el analito deben estar en *ase acuosa, en disolucin. #i la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. #i el analito est muy concentrado en la muestra a anali"ar, suele diluirse. <unque la amplia mayora de titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual (nalidad. Una cantidad medida de muestra se coloca en un *rasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. La cantidad de disolvente usado para disolver o diluir debe ser bien conocida generalmente es un coe(ciente entero! para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Buc&as valoraciones requieren un cierto control del p+ de la reaccin. -ara ello, se usan disoluciones amortiguadoras a$adidas a la disolucin a anali"ar. 'n otros casos se debe enmascarar un cierto in. esto es necesario cuando &ay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser in&ibida o alterada por la presencia de ese in. #e procede a$adiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el in no deseado, mediante la *ormacin de un enlace dbil con l o incluso *ormando una sustancia insoluble. <lgunas reacciones redo% pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est todava caliente para incrementar la velocidad de reaccin!. $rocedimiento [editar Una titulacin o valoracin comien"a con un vaso de precipitados o matra" 'rlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a anali"ar y una peque$a cantidad de indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar. Dontrolando cuidadosamente la cantidad a$adida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. #i el indicador &a sido elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de neutrali"acin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin a$adida. Domo la concentracin de la disolucin estndar y el volumen a$adido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia ya que concentracin E moles 4 volumen!. Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la sustancia a anali"ar presentes en la muestra. 7inalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada. %urvas de valoracin [editar Una curva t)pica de valoracin de un cido diprtico, cido o8lico, titulado con una base 2uerte, =idr8ido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a !- ( *; m> Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele representarse como variable independiente el volumen a$adido de disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es el p+ de la disolucin que cambia segn la composicin de las dos disoluciones!. 'l punto de equivalencia es un punto signi(cativo en la gr(ca el punto en el que toda la disolucin inicial, usualmente un cido, &a sido neutrali"ado por la disolucin que se usa como re*erencia,que suele ser una base!. -uede calcularse con precisin a partir de la segunda derivada de la curva de valoracin encontrando los puntos de inFe%in donde la gr(ca cambia de concavidad!6 sin embargo, en la mayora de los casos, bastar una simple inspeccin visual de la curva. 'n la curva de la imagen de la derec&a, ambos puntos de equivalencia son visibles, despus de a$adir apro%imadamente 1C y GH mL de disolucin de &idr%ido sdico se &a valorado la disolucin de cido o%lico. -ara calcular los valores de pAa constantes de acide"!, debemos encontrar el volumen para el punto de semi)equivalencia , es decir cuando se &a a$adido la mitad de la cantidad de sustancia titulante necesaria para *ormar el compuesto aqu, o%alato monosdico, y luego o%alato disdico!. 'stas cantidades que son la mitad del punto de equivalencia son ,.C mL y 00.C mL, y los valores de p+ observado son apro%imadamente 1,C y @,H6 y nos dan los valores de pAa para ese cido. -ara cidos monoprticos, el punto a mitad de camino entre el comien"o de la curva antes de empe"ar a a$adir la disolucin estndar! y el punto de equivalencia es signi(cativo. en ese punto, las concentraciones de las dos especies el cido y la base conjugada! son iguales. -or tanto, permite resolver la ecuacin de +enderson)+asselbalc& de esta manera. Las de(niciones de estas variables son. por otra parte. , y (nalmente, . -odemos pues encontrar con *acilidad la constante de disociacin del cido monoprtico encontrando el p+ del punto a mitad de camino entre el comien"o de la curva y el punto de equivalencia, y resolviendo la ecuacin simpli(cada. 'n el caso de una curva de ejemplo, con un p+ en el punto de semiequivalencia de @,,C. 'so nos dara un a que sera apro%imadamente. el a real es 1.,I1H )C ! .urva de valoracin de un cido diprtico, cido carbnico, titulado con una base 2uerte, =idr8ido sdico. Son visibles los dos puntos de equivalencia, para valores de p' de 4,* ( !;,* que se mani2estar)an mediante el vira?e de color de los dos indicadores usados -ara cidos poliprticos, el clculo de las constantes de disociacin del cido es algo di*erente. la primera constante de disociacin se calcula de misma manera que para cidos monoprticos. la segunda constante de disociacin se calcula, sin embargo, como el punto a mitad de camino entre el primer ( el segundo punto de equivalencia. @ as) sucesivamente para cidos que ceden ms de dos protones, como el cido 2os2rico. Atra clase o tipo de titulacin o valoracin puede usarse para determinar la concentracin de un virus o bacteria. >a muestra original se dilu(e Bsegn una razn conocida,como !:!, !:&, !:,, !:4, etc.C =asta que la ltima dilucin no da positivo en la prueba de presencia del virus. #ste valor, el t)tulo, se usa en pruebas como T.DE-;, #DE-;, #>E-;, >E-; o +FU. 5 este procedimiento se le llama tambi$n bioensa(o. Tipos de titulacin o valoracin [editar Las valoraciones se clasi(can por el tipo de objeto a anali"ar. 3aloracin cido-base basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito ( una disolucin de cido o base que sirve de re2erencia. +ara determinar el punto 2inal, usan un indicador de p', un p'-metro, o un medidor de conductancia. 3aloracin redo8 basadas en la reaccin de o8idacin-reduccin o reaccin redo8 entre el analito ( una disolucin de o8idante o reductor que sirve de re2erencia. +ara determinar el punto 2inal, usan un potencimetro o un indicador redo8 aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de re2erencia tienen un color su2icientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. 3aloracin comple8om$trica basadas en la reaccin de 2ormacin de un comple?o entre el analito ( la sustancia valorante. #l agente quelante #ET5 es mu( usado para titular iones metlicos en disolucin. #stas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que 2orman comple?os ms d$biles con el analito. Un e?emplo es Gegro de #riocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobreBDDC. 3aloraciones por precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms =abituales son las 5rgentometr)as: precipitacin de aniones como los =algenos B F - , .l - , <r - , D - C ( el tiocianato BS.G - C con el in plata. 5g H . #sta titulacin est limitada por la 2alta de indicadores apropiados. *
2a8 ac! J <g21 Gac! K <g8 s! J 2a21 Gac! donde 8 E 7 ) , Dl ) , Lr ) , : ) , #D2 )
&edida del punto 'nal de una titulacin o valoracin [editar rtculo principal! Punto de e"uivalencia ("umica) +ay di*erentes mtodos para determinar el punto (nal o punto de equivalencia. Dndicadores: Son substancias que cambian de color en respuesta a un cambio qu)mico. o Dndicador de p' o indicador cido-base: Un indicador cido-base Bcomo la 2enol2t=ale)naC cambia de color dependiendo del p' del medio. o Dndicador :edo8. Una gota de disolucin de indicador es aIadida al principio de la titulacin o valoracinJ cuando el color cambia, se =a alcanzado el punto 2inal. p'-metro, un medidor de p' de la marca Eosimat +otencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin. Se usan para valoraciones redo8J el potential del electrodo de traba?o cambiar bruscamente en el punto 2inal. 1edidor de p' o p'-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cu(o potencial depende de la cantidad de in 'H presente en la disolucin. #s un e?emplo de un electrodo de in selectivo que permite medir el p' de la disolucin a lo largo de la valoracin. #n el punto 2inal, cambiar bruscamente el p' medido. +uede ser un m$todo ms preciso que el uso de indicadores, ( es 2cil de automatizar. .onductancia: >a conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en ella. Eurante muc=as titulaciones, la conductividad cambia de modo signi2icativo. +or e?emplo, durante una valoracin cido-base, los iones ' H ( A' -
2ormando agua neutra, '&A. #sto cambia la conductividad de la disolucin. >a conductancia total de la disolucin depende tambi$n de los otros iones presentes en la disolucin Bcomo los contraionesC. Go todos ellos contribu(en de igual manera a la conductividad que tambi$n depender de la movilidad de cada in ( de la concentracin total de iones B2uerza inicaC. >uego, predecir el cambio en la conductividad es ms di2)cil que medirla. .ambio de color: #n algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de indicador. #s 2recuente en valoraciones redo8, por e?emplo, cuando los di2erentes estados de o8idacin de productos ( reactivos poseen di2erentes colores. +recipitacin: Si se 2orma un slido en la reaccin, ( luego precipita. Un e?emplo es la reaccin entre 5g H ( .l - que 2orma una sal mu( insoluble, 5g.l. #sto di2iculta determinar con precisin el punto 2inal. +or ello, a veces se pre2iere =acer una titulacin inversa. Una valoracin calorim$trica o titulacin isot$rmica usa el calor producido o consumido en la reaccin para determinar el punto 2inal. #s un m$todo importante en bioqu)mica, como en la determinacin de qu$ substratos se enlazan a las enzimas. Titulacin termom$trica es una t$cnica mu( verstil. Se di2erencia de la anterior por el =ec=o de que no se determina un aumento o ca)da de temperatura como indicativo del punto 2inal, sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura. Titulacin con determinacin del punto 2inal por cambio de color #spectroscop)a: +uede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la valoracin, ( si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podr)a medirse su evolucin con cantidades bastante pequeIas que permitir)an conocer el punto 2inal. 5mperometr)a o valoracin amperom$trica: Se usa como t$cnica de deteccin analizando la corriente el$ctrica debida a la o8idacin o reduccin de los reactivos o productos en un electrodo de traba?o que depender de la concentracin de las especies en disolucin. #l punto 2inal se detecta por un cambio en la corriente. #ste m$todo es el ms til cuando =a( que reducir un e8ceso de la sustancia titulante Bvaloracin por retrocesoC, como es el caso de la valoracin de =aluros con 5g H . Valoracin por retroceso o inversa [editar 'l mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la valoracin, cambiando la sustancia a valorar. 'n ve" de valorar el analito original se a$ade un e%ceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el e%ceso. 'ste mtodo es til si el punto (nal de la valoracin por retroceso es ms *cil de identi(car que el punto (nal de la valoracin normal. #e usa tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta. (l#unos usos particulares [editar >a valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la muestra mientras se comprueba con papel indicador que el p' 2inal es 0. Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total aIadiremos al lote completo. >a titulacin en petroqu)mica o en la industria alimentaria se usa para de2inir las propiedades de aceites, grasas ( substancias similares. ,
(l#unas valoraciones aplicables a lpidos [editar Gmero cido: Eetermina el nivel de cidos grasos libres presentes en un biocombustible. #l nmero cido total es la cantidad de base, e8presada en miligramos de =idr8ido de potasio que se requiere para neutralizar todos los componentes ac)dicos presentes en un gramo de muestra. Krado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio de color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra ( comprobar as) su acidez. Gmero de iodo o Lndice de (odo: #s una medida del grado de insaturacin de los componentes de una grasa. Ser tanto ma(or cuanto ma(or sea el nmero de dobles enlaces .M. por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza ( la identidad de las grasas. #s la cantidad BgramosC de (odo absorbidos por !;; gramos de grasa. 'l nmero de yodo oscila entre H cidos grasos saturados! a GCH. Una valoracin redo% con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una muestra. C Gmero de saponi2icacin: >a saponi2icacin consiste en una =idrlisis alcalina de una muestra grasa Bcon NA' o GaA'C. >os l)pidos derivados de cidos grasos Bcidos monocarbo8)licos de cadena largaC dan lugar a sales alcalinas B?abonesC ( alco=ol, que son 2cilmente e8tra)bles en medio acuoso. 'l nmero de saponi(cacin no es ms que los miligramos de A1+ necesarios para saponi(car 1 gramo de materia grasa. 'sta prueba es otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lpidos. 'sta nos permite ver si el tipo de lpido es saponi(cable contiene cidos grasos! o no no contiene cidos grasos!. #e reali"a una valoracin cido)base por retroceso con indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica para obtener una idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa. &todo Winkler para determinacin de o)#eno disuelto [editar Una etapa del m$todo de 6in7ler para determinar el o8)geno disuelto 'l mtodo de MinNler O permite determinar la cantidad de mg4l de o%geno disuelto a travs de una valoracin qumica. Una solucin de sul2ato de manganeso BDDC se aIade a la muestra que se va a analizar. Eespu$s de tratarla con =idr8ido sdico ( (oduro potsico, el manganeso reacciona con el o8)geno para 2ormar un compuesto estable de manganeso ( o8)geno Bel precipitado que se 2orma es =idr8ido de manganeso BDDDC de color prpuraC. >uego se trata la solucin con cido, que disuelve el =idr8ido ( 2orma una cantidad proporcional de (odo libre Bproporcional al o8)geno disuelto originalC. >uego se determina la cantidad de (oduro en la solucin. +ara esto se titula con una solucin estandarizada de tiosul2ato sdico =asta que todo el (odo libre BD&C es cambiado a (oduro BD - C. #l almidn se torna prpura en presencia de (odo pero es incoloro en contacto con (oduro. #l almidn es el indicador de que todo el (odo se convirti en (oduro. >a cantidad de tiosul2ato usado en la titulacin es proporcional al (oduro, que es proporcional al A& disuelto, ( se calcula, pues, determinando la cantidad de tiosul2ato utilizado.