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DURABILIDADE

ATAQUE POR SULFATOS










Joana de Sousa Coutinho
FEUP 2001
2Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
ATAQUE POR SULFATOS
1. ATAQUE (CLSSICO) POR SULFATOS


Ambiente
exterior



Sulfatos

SO
4
2-

+


C
3
A (ou....)
(ou Al
2
O
3
do agregado)


expansiva

Etringite + gesso
Sulfoaluminato
de clcio
hidratado
Beto
(agregado)

3CaO.Al
2
O
3.
3CaSO
4
.31H
2
O







Em geral o ataque por sulfatos incide sobre o aluminato triclcico do cimento hidratado
3CaO.Al
2
O
3
(designao simplificada C
3
A).
As solues de sulfatos podem reagir com o aluminato triclcico do cimento hidratado ou
com a alumina do agregado, causando expanses, fissurao, descamao do beto,
amolecimento e desintegrao (Figura 1).


Figura 1 - Degradao de uma manilha de beto por ataque por sulfatos (Concrete Petrography, 1998).
Os cimentos mais vulnerveis so os cimentos tipo I Portland. Os cimentos Portland
resistentes aos sulfatos, os cimentos pozolnicos (> 30%) e os cimentos com escrias (> 65%)
volume final = 2,5 X volume inicial
causando tenses intensas e
fissurao irregular do beto,
facilitando a penetrao posterior de mais
substncia agressiva e
progresso da deteriorao
presena
Ca(OH)
2
e gua
3Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
so os que oferecem maior resistncia mas no tornam o beto imune ao ataque por sulfatos
em todas as situaes e para qualquer concentrao das solues. De facto aquelas adies
contribuem para a durabilidade em condies de agressividade moderada mas no evitam o
ataque em beto de baixa qualidade (Leas, 1998).
Em ambientes qumicamente agressivos, a degradao resultante do ataque por sulfatos,
para uma determinada dosagem de cimento, depende claramente do teor de C
3
A (aluminato
triclcico) desse cimento, dependencia que vai sendo menos notria medida que a dosagem
aumenta Figura 2 (Gonalves, 2000).

Figura 2 Influncia da dosagem de cimento e do seu teor de C
3
A na resistncia do beto ao
ataque por sulfatos (Gonalves, 2000)
Os sulfatos de clcio, magnsio, sdio e potssio existem em solos argilosos ou outros
solos, frequentemente em quantidades considerveis. A sua distribuio muito heterognea
podendo-se verificar concentraes muito diferentes em zonas distanciadas de apenas alguns
metros. Por exemplo o gesso ocorre frequentemente em cristais discretos ou aglomerados de
cristais ou em bandas concentradas.
Nas solues percolantes nos solos, a concentrao de sulfatos tambm pode variar
significativamente dependendo do movimento de percolao, do contedo de sulfatos do solo
e, sobretudo, da solubilidade do sal de sulfato em questo.
O sulfato de clcio apresenta uma solubilidade limitada a 2 g por litro de gua, o que
corresponde a um limite mximo de 1.2 g de SO
3
por litro de gua. Se se constata que o solo
apresenta um valor superior em termos de concentrao de SO
3
, esse facto indica que se est
perante uma soluo de sulfatos cuja solubilidade maior, isto , sulfatos de magnsio, sdio
ou potssio (Leas, 1998).


4Durabilidade-Ataque por sulfatos
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Todos os sulfatos levam deteriorao do beto de cimento Portland mas o mecanismo
e grau de ataque depende do tipo de sulfato presente.


Sulfato de clcio e sulfato de sdio
Enquanto que o sulfato de clcio apenas reage com o aluminato de clcio hidratado para
formar sulfoaluminato de clcio, o sulfato de sdio reage com o hidrxido de clcio livre,
formando-se sulfato de clcio que por sua vez reage com a aluminato.
Reaco com sulfato de sdio:
Ca(OH)
2
+ Na
2
SO
4.
10H
2
O CaSO
4
2H
2
O + 2NaOH + 8H
2
O (1)
gesso
Reaco com sulfato de clcio:
4CaO.Al
2
O
3
.19H
2
O + 3(CaSO
4
.2H
2
O) + 16H
2
O3CaO.Al
2
O
3
.3CaSO
4
.31H
2
O + Ca(OH)
2
(2)
aluminato gesso etringite
A reaco (1) prossegue enquanto houver condies para tal. Por exemplo, em gua
corrente com fornecimento constante de sulfato de sdio e remoo do hidrxido de sdio
formado, a reaco prosseguir at ao fim. No entanto se o hidrxido de sdio se acumular,
atingir-se- um equilbrio dependendo da concentrao de sulfato de sdio. Por exemplo, para
uma concentrao de 5% de sulfato de sdio s cerca de um tero do trixido de enxofre
depositado como sulfato de clcio quando o equilbrio atingido e para uma concentrao de
2%, cerca de um quinto.


Sulfato de magnsio:
O sulfato de magnsio tem uma aco mais devastadora do que os outros sulfatos pois
decompe os silicatos de clcio hidratados e reage com os aluminatos e hidrxido de clcio.
3CaO
2
.SiO
2aq.
+ MgSO
4
.7H
2
O 3CaSO
4
.2H
2
O + 3Mg(OH)
2
+ 2SiO
2aq.

gesso
gesso + aluminato etringite + ........

5Durabilidade-Ataque por sulfatos
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2. FORMAO RETARDADA DE ETRINGITE OU ATAQUE INTERNO POR SULFATOS
(DEF delayed ettringite formation ou internal sulfate attack)

Este tipo de ataque (DEF) habitual em betes de cimento portland que tenham sido
curados com tratamento trmico e depende dos materiais, condies de cura e condies
ambientais podendo-se distinguir facilmente por microscopia ptica ou electrnica da reaco
lcalis-agregado (ASR) e de outros mecanismos de deteriorao (Skalny et al., 1996).
A reaco DEF pode se manifestar se:

- se verificou ausncia de fontes externas de sulfatos
- histria de cura por calor (ou demasiado calor desenvolvido durante a presa)
- presena de vacolos em torno das partculas de agregados
- vacolos proporcionais ao tamanho das partculas

(Skalny et al., 1996).
Nas Figuras 3 e 4 apresentam-se casos de microfissuras causadas por formao
retardada de etringite (Lawrence et al., 1990).

Figura 3 Microfissura superfcie de uma viga pr-esforada provavelmente causada por formao
retardada de etringite (Lawrence et al., 1990).
6Durabilidade-Ataque por sulfatos
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Figura 4 Microfissura provavelmente causada por formao retardada de etringite num provete de
beto de 21 anos (Lawrence et al., 1990).

Foi proposto um ensaio rpido (1 ms) para detectar este tipo de ataque. Este ensaio
desenvolvido no Canad designado por "Duggan test" (Grabowski et al., 1992).


3 ATAQUE POR SULFATOS COM FORMAO DE TAUMASITE
(TSA thaumasite form of sulfate attack)
O mecanismo de ataque por sulfatos com formao de taumasite pode ser severo em
termos de estruturas de beto se na composio do beto forem usados constituintes
iinapropriados e o ambiente corresponder a solos com sulfatos.
O tipo de estruturas susceptveis de ataque dos sulfatos com formao de taumasite so:
- fundaes e lajes de pavimento em contacto com solos com sulfatos
- estradas e sub-bases
- tuneis e tubagens de esgotos


7Durabilidade-Ataque por sulfatos
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Figura 5 Beto sujeito ao ataque por sulfatos com formao de taumasite chega a transformar-se num
material frivel, separvel mo (Wallace,1999 e ENBRI, 2001).

Na dcada de 80 e princpios dos anos 90 foram detectados no Reino Unido vrios casos de
degradao de beto enterrado em que a matriz cimentcia tinha sido completamente substituda por
taumasite transformando o beto num material mole, empapado e sem coeso. Ultimamente tm sido
detectados bastantes mais casos em viadutos de autoestradas.

8Durabilidade-Ataque por sulfatos
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ataque por sulfatos
( pontos 1 e 2 )

sulfatos + C
3
A gesso
etringite

ataque por sulfatos
com formao de taumasite
(ponto.3)
sulfatos + CSH taumasite

O ataque por sulfatos com formao de taumasite difere do ataque comum (com
formao de gesso e etringite pontos 1 e 2) pois no so os aluminatos clcicos hidratados
que so atacados mas sim os silicatos clcicos hidratados (CSH).
Estes compostos so o principal agente ligante do cimento Portland incluindo o cimento
resistente aos sulfatos.
A substituio de CSH por taumasite acompanhado da reduo das propriedades
ligantes no beto endurecido com perda de resistncia e transformao numa massa pastosa
sem coeso.
Condies para se formar taumazite.
As circunstncias necessrias formao de taumasite so a disponibilidade de:
- ies sulfatos
- ies carbonato
- silicatos clcicos ou silicatos clcicos hidratados
- humidade, gua.
Uma fonte proeminente de ies carbonato o calcrio presente no prprio beto utilizado
como agregado ou filler embora se conheam casos em que o carbonato tenha sido fornecido
do exterior.
necessrio uma fonte exterior de ies sulfato e gua em quantidade.
Assim as obras com mais risco de ataque sero FUNDAES realizadas com agregados
calcrios em solos com gua e sulfatos.
Note-se que este tipo de ataque no permite deteco por inspeco de rotina acima do
nvel do solo pois verifica-se em beto enterrado (ENBRI, 2001).
Este mecanismo parece muito mais grave que o mais bem conhecido fenmeno da
formao de etringite pois a formao de taumasite realiza-se custa dos silicatos hidratados
de clcio que so os principais contribuintes para a resistncia do cimento portland. Muitos dos
casos estudados de ataque por sulfatos eram geralmente atribudos ao fenmeno da formao
9Durabilidade-Ataque por sulfatos
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de etringite devido ao processo de realizao dos ensaios. A etringite produzida quando os
sulfatos reagem com os aluminatos clcicos hidratados que so constituintes secundrios da
pasta de cimento endurecida e pouco contribuem para a resistncia do beto (Parker, 1998).
Um cimento portland corrente tem entre 6 e 10% de aluminato triclcico (C
3
A). Como se
sabe este composto reage de imediato com gua, pelo que no fabrico de cimento necessrio
adicionar sulfato de clcio, em geral sob a forma de gesso, para regular a presa. Na presena
de gesso, o aluminato triclcico reage formando-se sulfoaluminato de clcio insolvel que, com
o tempo, se desdobra em aluminatos de clcio hidratados. No entanto estes compostos em
presena de sulfatos provenientes do exterior convertem-se em etringite que um
sulfoaluminato de clcio expansivo que destri a estrutura da matriz cimentcia causando a
desagregao do beto (Parker, 98).
No caso de o local da obra apresentar um teor elevado de sulfatos prtica corrente
especificar cimentos resistentes a sulfatos com um teor de C
3
A inferior a 3.5%. No entanto tem-
se verificado que mesmo usando cimentos resistentes a sulfatos, o beto vulnervel ao
ataque por sulfatos desde que exista uma fonte de carbonato de clcio, sabendo-se hoje que
nem sequer necessrio que o carbonato de clcio se encontre finamente dividido - mesmo
partculas de carbonato de clcio de grandes dimenses podem provocar a formao de
taumasite sobretudo a TEMPERATURAS BAIXAS (Parker, 98).
No cimento resistente a sulfatos, a quantidade de silicatos hidratados de clcio vulnervel
ao ataque por taumasite , por incrvel que parea, mais elevado que em cimento portland.
Estes compostos (silicatos hidratados de clcio) em condies de temperaturas baixas e
elevada humidade, reagem com os sulfatos provenientes do exterior (por ex. solo) e com os
carbonatos (agregados calcrios) formando cristais translcidos e moles de taumasite:
Ca Si O
3
. Ca CO
3
. Ca SO
4
. 15H
2
O.
Segundo o organismo britnico BRE (British Research Establishment) no Reino Unido
40% do beto estrutural contm agregados calcrios. Segundo aquele organismo a razo pela
qual o problema da taumasite foi tardiamente descoberto deveu-se ao facto da resistncia aos
sulfatos ser tradicionalmente avaliado com base em ensaios com agregados siliciosos e a
temperaturas de 20
o
C pelo que qualquer ataque por sulfatos era atribudo formao de
etringite (Parker, 98).
Portanto a formao de taumasite requer uma fonte de carbonato de clcio como por
exemplo o fler calcrio usado nos cimentos modernos. As temperaturas baixas parecem de
facto conduzir formao de taumasite. Foi estudada experimentalmente a formao de
taumasite com cimentos com variados teores de C
3
A e com o mesmo cimento portland (C
3
A
constante) mas percentagens de fler calcrio de 5 a 35%. Observou-se que a resistncia aos
sulfatos diminui com o aumento da percentagem de fler calcrio sobretudo para adies
10Durabilidade-Ataque por sulfatos
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superiores a 10% conduzindo a deterioraes muito mais rpida. Tambm parece que a
resistncia aos sulfatos diminui com o aumento de C
3
A. As temperaturas mais baixas
favorecem a reaco. Tambm parece que a concentrao de soluo (de 0.14% de SO
4
a
1.8% de SO
4
) no influi nos resultados. Estes estudos conduziram recomendao por parte
do BRE, que o cimento portland de fler calcrio produzido de acordo com a BS 7583 no deve
ser empregue em condies de sulfatos superiores classe 1 (EQ1 segundo E 378). A BS
7583 permite 20% de fler calcrio (Halliwell et al., 1996).


REFERNCIAS

Leas Chemistry of Cement and Concrete, Ed. Peter C. Hewlett, Ed. Arnold, UK, 1998.
Gonalves, A. Exigncias relacionadas com a durabilidade do beto. ATIC Magazine, n25,
pp.41-48, Maio, 2000.
Wallace, J.Strengthening thaumasite-affected concrete bridges, CONCRETE, pp.28-29,
September, 1999.
""J. Skalny, V. Johansen, N. Thaulow e A. Palomo "DEF: Una forma de ataque por sulfatos".
Materiales de Construccin, vol. 46, n 244 Octobre/Noviembre/Diciembre, 1996.
Halliwell; N. Crammond e A. Baker. "The thaumasite form of sulfate attack in limestone-filled
cement mortars".. Building Research Establishment, 1996.
Parker, Dave "Sulphate attack hits M5 bridges", New Civil Engineer, 2 April, 1998.
ENBRI Construction Technology in Europe, "Combating the thaumasite threat to concrete"
Issue 16, June, 2001.
Lawrence, C.;., Dalziel, J.A. Hobbs, D.W., "Sulphate attack arising from delayed ettringite
formation" Interim Technical Note 12. BCA British Cement Association, May 1990.
Grabowski, E., Czarnecki, B., Gillot, J.E., Duggan, C.R. and Scott, J.F., "Rapid Test of Concrete
Expansivity due to Internal Sulfate Atack". ACI Materials Journal, pp. 469-480, Sept Oct.,
1992 and Discussion,1993.
11Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho





Reaco dos sulfatos com os agregados

Ambiente
exterior
C
3
A
do cimento



Sulfatos

SO
4
2-

+
presena
Ca(OH)
2


Alumina do
agregados
Al
2
O
3


expansiva

Etringite:
Sulfoaluminato de
clcio hidratado
Beto
(agregado
; cimento)


Exemplo: CaSO
4
.2H
2
O

+

gesso

Al
2
O
3
+ 31H
2
O 3CaO.Al
2
O
3.

3CaSO
4
.31H
2
O
etringite
Como exposto, em geral o ataque por sulfatos incide sobre o aluminato triclcico do cimento
hidratado 3CaO.Al
2
O
3
(designao simplificada C
3
A).
As solues de sulfatos podem reagir com o aluminato triclcico do cimento hidratado ou com a
alumina do agregado, causando expanses, fissurao, descamao do beto, amolecimento e
desintegrao
possvel ento, verificar-se esse ataque sem que o cimento hidratado contenha aluminato triclcico
desde que providenciado pelo agregado. De facto, se o agregado contm feldspatos caulinizados ento
contm alumina (Al
2
O
3
) que pode reagir com os sulfatos. Se o beto se encontrar sobressaturado em
hidrxido de clcio resultante da hidratao do cimento, forma-se sulfo-aluminato de clcio hidratado
etringite (ou sal de Candlot) acompanhado de forte expanso do beto e provocando a sua desagregao.
3CaO.Al
2
O
3
. 3CaSO
4
. 31H
2
O
Sulfoaluminato de clcio hidratado
Ou
Etringite
Ou
sal de Candlot

Assim importante evitar o uso de agregados contendo alumina pelo que se deve proceder ao
ensaio preconizado na especificao do LNEC E 251, "INERTES PARA ARGAMASSAS E BETES.
+ ...
12Durabilidade-Ataque por sulfatos
Joana de Sousa Coutinho
Ensaio de reactividade com os sulfatos em presena de hidrxido de clcio". Este ensaio consiste em
fabricar prismas de argamassa de 160 40 40 mm, com o agregado a analisar e, aps 48 horas,
mergulh-los em gua do mar filtrada (contm sulfatos). Ao fim de seis meses, para que o agregado seja
considerado no reactivo, os prismas de argamassa no podem apresentar fendilhamento e a sua
extenso ter de ser inferior a 0,5 10
-3
, segundo a especificao do LNEC E 373, "INERTES PARA
ARGAMASSAS E BETES. Caractersticas e verificao da conformidade". Segundo esta especificao
o agregado tambm considerado no reactivo com os sulfatos quando num ensaio com provetes de
rocha estes apresentam uma extenso inferior a 1,0 10
-3
ao fim de 6 meses.
Para se determinar se o agregado ou no susceptvel de originar a decomposio do beto pela
aco dos sulfatos, talham-se prismas, por exemplo com 1 1 10 cm
3
, da rocha originria do agregado,
que se colocam dentro de uma soluo de 2,6 g de sulfato por litro qual se adicionam 10 a 20 g de
hidrxido de clcio, o que conduz sua sobressaturao em hidrxido, e observa-se a sua expanso. Em
vez da soluo de sulfato pode usar-se gua do mar qual se adiciona tambm 10 a 20 g de hidrxido de
clcio por litro de modo a obter a sua sobressaturao (Coutinho, 1988).
ainda referido na especificao do LNEC E 373 que o ensaio de reactividade com os sulfatos
exigido quando os:
- os betes ficam em contacto com a gua do mar ou
- os betes ficam em contacto com gua ou solos que contm sulfatos com teores iguais ou
superiores aos da gua do mar (cerca de 2,2 g/lt.)
- os agregados exibem feldspatos.
Refere-se que em Portugal, em 1940, dois anos aps o enchimento da doca n 1 do porto de Leixes,
que foi construda a seco durante os anos de 1937 e 1938, comearam a verificar-se sintomas de alterao
das argamassas de refechamento dos blocos dos muros cais da doca, assim como a abertura de fendas
horizontais no paramento de alvenaria altura do nvel mdio das mars; em 1941 notaram-se expanses
importantes nos muros cais.
O estudo desta alterao foi objecto de diferentes relatrios oficiais e em 1952 atribua-se a alterao
formao do sulfoaluminato expansivo, a expensas da alumina reactiva do agregado e no da
alumina do cimento, como at ento se pensava. A questo foi estudada desde ento em pormenor, os
primeiros resultados foram publicados em 1958 e os obtidos em diferentes estudos posteriores foram
publicados em 1965 (Coutinho, 1988).
In Agregados para argamassas e betes , Joana de Sousa Coutinho
MATERIAIS DE CONSTRUO 1, 1999,Edies DEC-FEUP

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