Fundamentos

El Anlisis Gravimtrico se basa en las medidas de masa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

Peso o volumen de la muestra a analizar.
Peso de un slido seco que o bien es el propio analito o una
sustancia de composicin qumica conocida que contenga el analito.

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Requisitos

El proceso de separacin debe ser completo.

La sustancia a pesar debe tener composicin conocida y ser de alta
pureza.

Estequiometra y factor gravimtrico

El factor corresponde a los gramos de analito presentes en un gramo
de precipitado que se pesa

Una muestra de 0,4852 g de un mineral de hierro se disolvi en cido,
el hierro se oxid al estado +3 y despus se precipit en forma de xido
de hierro hidratado, Fe
2
O
3
.xH
2
O. El ppdo se filtr, se lav y se calcin a
Fe
2
O
3,
el cual se encontr que pesaba 0,2481 g. Calcula el porcentaje de
Fe en la muestra.


Algunos factores gravimtricos comnmente usados

Clasificacin de los Mtodos Gravimtricos
Gravimetras por
Precipitacin
Gravimetras por
Volatilizacin
El analito se volatiliza sometiendo la
muestra a una temperatura adecuada
Se calcula la masa del
producto volatilizado
por diferencia:
(Mtra antes Mtra tras)
El producto voltil
se recoge sobre un
sorbente y se pesa
aA + rR A
a
R
r

El precipitado se separa del resto de
la disolucin por filtracin, se seca
se pesa y se relaciona
estequiomtricamente con el analito
presente en el mismo.
LAS MS USADAS
El analito se precipita aadiendo un
reactivo adecuado
M(A) A + M
Mtodo de
volatilizacin
indirecto
Mtodo de
volatilizacin
directo
5
Gravimetras por volatilizacin
Ejemplos:
Determinacin de la humedad de un alimento
1) Mtodo directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un
desecante slido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2) Mtodo indirecto: La cantidad de agua se determina por la prdida de
peso de la muestra despus de la calefaccin. Se puede cometer error si
hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinacin de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido
de carbono, que se elimina fcilmente por calefaccin
- El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un
slido absorbente.
- En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
6
-Se aade un exceso de cido oxlico, H
2
C
2
O
4
, a un volumen de
muestra medido cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de
calcio
Ca
2+
(ac) + C
2
O
4
2-
(ac) CaC
2
O
4
(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y
se calcina al rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en xido de calcio
CaC
2
O
4
(s) CaO(s) + CO(g) + CO
2
(g)
- El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de xido de calcio
- A continuacin se calcula el contenido de calcio en la muestra
Ejemplo:
Determinacin de la cantidad de calcio en aguas naturales

Gravimetras por precipitacin
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8
Gravimetras por precipitacin
Conceptos importantes
Solubilidad (S) :
Se define como la mxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de
disolucin.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el slido
AB(slido) AB(disuelto) A
+
B
-
+
(S)
(S)
(S)
Equilibrio de precipitacin. Formacin del precipitado
Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones
inicas de compuestos solubles que contienen los iones A
+
y B
-
por separado
Ba
2+
+ SO
4
2-
Ba SO
4
(slido)
Constante del equilibrio. Producto de solubilidad
K
ps
= [A] [B]
Precipitado
Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
1) Reaccin especfica (selectiva en condiciones adecuadas) entre
agente precipitante y analito y con K
s
baja
2) Precipitado fcilmente filtrable (tamao partcula adecuado)y
lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las prdidas
del analito durante la filtracin y el lavado sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes atmosfricos (humedad,
O
2
, CO
2
)
5) El precipitado debe de tener una composicin estequiomtrica
perfectamente conocida despus de secar o calcinar, si fuera
necesario

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Gravimetras por precipitacin
Clasificacin de la partculas del precipitado
El tamao de las partculas del precipitado es funcin de la
naturaleza del precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se producen
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal
El tamao es del orden de m
No sedimentan, forman
suspensiones coloidales
No se pueden filtrar usando
medios comunes de filtracin
Hay que coagularlos
Precipitado cristalino
Su tamao es del orden de mm
Sedimentan con facilidad
Se pueden filtrar usando papel o vidrio
filtrante
Son los mas deseables para
gravimetra
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Gravimetras por precipitacin
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Gravimetras por precipitacin
Factores que determinan el tamao de la partcula
El tamao de la partcula del precipitado est relacionado con una propiedad
del sistema llamada Sobresaturacin Relativa (SR)
Se puede incidir sobre el control del tamao de las partculas y sobre la
facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturacin
Relativa (SR)
SR =
Q - S
S
Q = concentracin soluto en un instante dado
S= solubilidad soluto en el equilibrio
SR grande
Precipitado coloidal
SR pequeo Precipitado cristalino
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Gravimetras por precipitacin
Factores que determinan el tamao de la partcula
SR =
Q - S
S
Disminuir Q
Concentracin de los reactivos
reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los reactivos:
agitacin de la disolucin
adicin lenta del reactivo precipitante
Aumentar S
Aumentar la temperatura:
precipitaciones en caliente
Para aumentar el tamao de partcula hay que minimizar la SR durante la
formacin del precipitado
Control del pH
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Los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos.
Nucleacin
Crecimiento del cristal
Nucleacin
Proceso en el que se agrupa una cantidad mnima de iones, tomos o
molculas para formar un slido estable, ncleo. Es un proceso espontneo o
inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del ncleo de una partcula para
formar la estructura de un cristal.
Mecanismo de formacin de precipitados
Gravimetras por precipitacin
La precipitacin se inicia con la nucleacin y ste proceso y el de crecimiento
del cristal compiten siempre en la formacin de un precipitado.
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Si predomina la nucleacin el precipitado contiene muchas partcula pequeas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor nmero de partculas de
mayor tamao
Proceso de precipitacin
Gravimetras por precipitacin
Sobresaturacin relativa y proceso de precipitacin
Control experimental de SR
*La velocidad de nucleacin es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
SR
Con valores elevados se
favorece la nucleacin
(coloides)
Con valores pequeos se
favorece el crecimiento
(cristales)
Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin
1) Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias normalmente
solubles se eliminan de la disolucin arrastradas por un
precipitado. Tipos:
- Adsorcin superficial: La sustancia se une a la superficie del
precipitado y precipita con l. Es un proceso de equilibrio
- Formacin de cristales mixtos: El ion contaminante
sustituye a un ion de analito en la red cristalina del precipitado. Es un
proceso de equilibrio
- Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro de un cristal
en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecnico: Un in extrao es atrapado entre
dos cristales en crecimiento. No es un proceso de equilibrio
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Gravimetras por precipitacin
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Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin
4. Gravimetras por precipitacin
2) Reprecipitacin (o doble precipitacin): Un slido filtrado se
redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el nmero de
partculas adsorbidas al precipitado

3) Precipitacin homognea: Es una tcnica en la que, mediante
una reaccin qumica se genera un agente precipitante en el seno
de la disolucin del analito. Se aade una sustancia a la disolucin
que no es el reactivo precipitante.El agente precipitante se genera
lentamente y de manera inmediata precipita con el analito. Se
forman precipitados con buena tamao de partcula y poco
contaminados

1. Pesar o medir exactamente la muestra
2. Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
3. Formar el precipitado: adicin reactivo, reaccin de precipitacin
4. Tratamiento del precipitado: digestin ,envejecimiento
5. Separar el precipitado: filtracin
6. Purificacin del precipitado. lavar..etc
7. Secar o calcinar
8. Pesar
9. Clculos gravimtricos
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Gravimetras por precipitacin
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
Instrumentacin
Balanza analtica
Material volumtrico
Crisoles
De placa filtrante ( slo secado)
Convencionales: porcelana, metlicos (si hay que calcinar)
Estufa, mechero de buen tiro, horno Mufla
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
1. Toma y preparacin muestra.
2. Precipitacin: M(A) + R AR
3. Digestin. Envejecimiento
4. Filtracin
Embudo con papel sin cenizas Embudo de placa filtrante
5. Lavado
AR
AR
6. Tratamiento trmico
Llama. Horno de Mufla
Calcinacin 900 C
AX
Estufa
Secado a 110 C
AR
7. Pesada
8. Efectuar clculos. Expresin resultados
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Precipitacin: Llevar a cabo la precipitacin en
condiciones favorables:
- usando disoluciones diludas
- formacin lenta del precipitado, con agitacin
- calentamiento de la disolucin
- Evitar la coprecipitacin de otras especies
Digestin y envejecimiento: Mejoran las propiedades del
precipitado para su filtracin. Consisten en:
1. Calentar la disolucin durante un tiempo largo, una vez
que se ha formado el precipitado para eliminar el agua
enlazada
2. Mantener el precipitado en las aguas madres para aumentar el
tamao de partcula.
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Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
Gravimetras por precipitacin
Cundo se emplea este tipo de filtracin?
Si se requiere calcinar el producto slido recogido
Embudos cnicos
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Filtracin por gravedad con embudo cnico y papel sin cenizas
Gravimetras por precipitacin
Filtracin: separar el precipitado de sus aguas madres
Medios de filtrado:
Papel gravimtrico o sin cenizas
Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
Formas de filtrar:
por gravedad
por succin (vaco)
Vidrio poroso
Crisol de
filtracin
Gooch
Kitasato
Crisol de filtracin Gooch.
Adaptador
de goma
Embudo
de vidrio A vaco
Al aire
Trampa
Sistema de filtracin al vaco
F1

F2

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Gravimetras por precipitacin
Embudo placa filtrante
Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.
El lquido de lavado:
no debe reaccionar con el precipitado
debe de poder eliminarse por tratamiento trmico
debe contener un electrolito inerte
no debe contener ningn in comn con el precipitado
suelen ser especficas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
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Gravimetras por precipitacin
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
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Tratamiento trmico: Dos tipos:
A. Secado a 80 -120 C Forma de precipitacin = Forma
de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de composicin
qumica definida
En estufa
B. Calcinacin a temperaturas mayores Composicin
precipitacin Composicin pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y de
composicin qumica definida que no habra sido obtenido en
la etapa de precipitacin
En horno de mufla
Gravimetras por precipitacin
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
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Tratamiento trmico. Secado o calcinado de los precipitados
Despus de la filtracin y lavado el precipitado se calienta hasta que su masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies voltiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por calcinacin
Gravimetras por precipitacin
La temperatura necesaria vara segn el precipitado
Al
2
O
3
. xH
2
O
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1. El peso del precipitado Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno peso crisol vaco
2. Clculos estequiomtricos
Factor gravimtrico (Fg)
F
g
= Peso frmula analito / peso molecular forma de pesada
Gramos de analito en la muestra: Pg x Fg
Gravimetras por precipitacin
Clculos de los resultados a partir de datos gravimtricos
Datos:
Masa o volumen de muestra
Masa del crisol vaco
Masa del crisol conteniendo el producto de composicin conocida que
contiene el analito
% de analito = ( gramos de analito / gramos de muestra) x 100
Pesada en balanza de precisin una vez enfriado el precipitado
Clculos numricos mediante relaciones estequiomtricas
Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo analtico
precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetras solo se pueden aplicar para el
anlisis de componentes mayoritarios. La concentracin del analito ha de ser
superior al 1% del contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los clculos son estequiomtricos.
Precisin: Est vinculada a la precisin de la obtencin
del peso del precipitado. Hoy en da se dispone de excelentes balanzas
analticas.
Otras:
No se requieren estndares
No requieren calibracin
Mnimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos lentos
Caractersticas analticas
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Gravimetras por precipitacin
Reactivos precipitantes inorgnicos
Son poco selectivos
Forman con el analito xidos o sales poco solubles
Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
Obligan a disear esquemas separacin
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinacin
Analito Reactivo
inorgnico
Forma de
precipitacin
Forma de
pesada
Tratamiento
trmico, C
Cloruro Ag
+
(AgNO
3
) AgCl AgCl 110
Sulfato Ba
2+
(BaCl
2
) BaSO
4
BaSO
4
800
Fosfato Mg
2+
(MgCl
2
) MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7
1000
Calcio C
2
O
4
2-
CaC
2
O
4
.H
2
O CaCO
3
500
Magnesio PO
4
3-


MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7
1000
Gravimetras por precipitacin.
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Tipos de reactivos precipitantes
Reactivos precipitantes orgnicos
Son ms selectivos, especficos controlando las condiciones experimentales
Se usan agentes quelatantes
Se forman productos de coordinacin sin carga poca solubles
Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo necesitan secarse
8-hidroxiquinoleina
Determinacin de Magnesio
Dimetilglioxima
(especfico Ni
2+
)

Determinacin de
Niquel
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Gravimetras por precipitacin.
Tipos de reactivos precipitantes
Ni
2+

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Aplicaciones de los mtodos gravimtricos
Se han desarrollado mtodos gravimtricos para:
Aniones inorgnicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgnicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio, potasio, etc
Especies neutras: agua, dixido de azufre, dixido de carbono.
Diversas sustancias orgnicas: lactosa, colesterol, benzaldehido, etc