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UFSC Departamento de Qumica

QMC 5119 Introduo ao Laboratrio de Qumica 2011/1

Prof. Marcos Aires de Brito
Prof. Fbio Peres Gonalves
Prof. Jos Carlos Gesser


Experincia N
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3: determinao do calor de reao

1. Questes de estudo

- Como medir o calor liberado por uma determinada massa de vela?
- H absoro ou liberao de calor na mudana de estado fsico de lquido
para slido em uma vela? Como proceder experimentalmente para responder a
esta pergunta?

2. Calorimetria

As transformaes qumicas e fsicas envolvem mudanas em energia.
Calor uma forma de energia, podendo ser medido em um calormetro que,de
forma sinttica, definido como um recipiente com paredes isolantes.

A partir de um bom isolante trmico, supe-se que no exista troca de
calor entre o calormetro e o meio ambiente. A seguinte representao (Figura
1) ilustra os componentes do calormetro, incluindo um termmetro para se
medir a variao da temperatura no calormetro.


Figura 1: Representao dos componentes de um calormetro.
t er mm etr o
ag i ta dor
bor r ach a
beq uer
calor m et ro
2


Calor especfico (c) de um material, que pode ser medido em um
calormetro, definido como a quantidade de calor (em calorias), necessria
para elevar a temperatura de um grama do material em estudo, de um grau
Celsius. A seguir se encontram alguns exemplos (Tabela 1) de calores
especficos:
Tabela 1: calor especfico de materiais
Materiais Calor especfico
(cal/g.
o
C)
Pb 0,038
Sn 0,052
Ag 0,056
Cu 0,092
Zn 0,093
Fe 0,11
Vidro 0,12
NaCl
(slido)
0,21
Al 0,22
Etanol 0,59
gua 1,00

Note que a unidade para calor especfico dada em caloria por grama
por grau Celsius, indicando que seria necessria uma caloria para elevar de
1
0
C a temperatura de um grama de gua. Portanto, uma pequena quantidade
de gua capaz de absorver grande quantidade de calor, ou seja, resultando
em pequena variao de temperatura na gua. Por outro lado, para o ferro
seria necessrio apenas 0,11 calorias para elevar de 1
0
C a temperatura de um
grama desse metal.

Quando uma determinada massa de um material sofre uma variao de
temperatura, o calor necessrio para essa mudana trmica pode ser calculado
pela expresso Q = m.c.T, onde: Q = calor envolvido no processo; m =
massa do material, em grama; c=calor especfico; T = variao de
temperatura (temperatura final temperatura inicial).


4Exemplo 1. Suponha que 20 g de gua sejam aquecidos, de modo que a
temperatura varia de 20
o
C para 25
o
C. Calcule o calor absorvido no processo.

Q = 20,0g x 1,00cal/g
0
C x 5,0
0
C Q = 100,0 cal. Portanto, seriam
absorvidas 100,0 cal pela massa de 20,0 g de gua.

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Podemos determinar o calor especfico de um metal utilizando um
calormetro contendo gua, simplesmente ao adicionar uma massa conhecida
do metal a uma dada temperatura, a uma quantidade de gua conhecida.
Considerando o princpio da conservao da energia, supomos que a partir de
um metal quente, todo o calor do metal ser transferido para a gua e assim
enquanto que o metal diminui a temperatura, a gua ter a sua temperatura
elevada. Portanto, utilizamos a seguinte igualdade: Q
metal
= Q
gua

(m.c.T)
metal
= (m.c.T)
gua
. Portanto, c
metal =
(m.c.T)
gua
/ (m.T)
metal
. claro
que haver erro (de medida, do mtodo, do equipamento, erro pessoal etc.),
mas assim mesmo que se trabalha no laboratrio, ou seja, partindo-se de
uma hiptese otimista, tenta-se minimizar os erros (principalmente o erro que
voc comete durante o experimento!) e depois se compara a previso com os
dados obtidos no experimento.


4Exemplo 2. 50,03 g de um metal foram aquecidos a 100,0
o
C e misturado
com 40,11 g de gua a 21,5
o
C. A temperatura final do experimento atingiu
30,6
o
C. Identifique o metal.

Q
gua
=(40,11 g) x 1,00 cal/g.
o
C x (30,6 21,5)
0
C = 365,0 cal.
Considerando que o calor perdido pelo metal = calor recebido pela gua
c
metal
= 365,0 cal / 50,03 g x (100,0 30,6)
0
C

= 0,105 cal/g
o
C Ferro.


A partir do valor do calor especfico desse metal podemos
calcular o valor aproximado de sua massa atmica, utilizando-se uma
relao emprica, encontrada em 1819, por de Pierre Dulong e Alxis
Petit: c
metal
x massa atmica = 6,3 cal/mol.
o
C. Por exemplo, a massa
atmica do ferro = 6,3 cal/mol
o
C 0,11 57,3 g/mol. O valor aceito
atualmente para a massa atmica do ferro = 55,847 g / mol, o que
seria um mtodo razovel para uma determinao exploratria para a
massa atmica do elemento ferro.

Voc, em seu curso de graduao em Qumica, ter a chance de utilizar
um calormetro mais sofisticado em disciplinas da Fsico-Qumica, mas, nesta
disciplina de Introduo ao Laboratrio de Qumica voc utilizar um
calormetro rstico, de lata!

Nesta experincia voc vai poder comparar o valor do calor liberado em
uma reao qumica de reduo-oxidao (a combusto de uma vela), com o
valor do calor liberado em um processo fsico (a solidificao da cera de uma
vela) no calormetro rstico. Tambm ir determinar (em um bquer) o valor
4

do calor liberado em uma reao de neutralizao (entre um cido e uma base,
que voc realizou na experincia anterior).

O calormetro rstico consiste de uma lata pequena com gua. Uma lata
maior ser usada para minimizar a perda de calor pelo movimento do ar
conforme a representao (Figura 2) a seguir:






Figura 2: representao de um calormetro rstico

Reaes de combusto desprendem calor e so caracterizadas por
transferncia de eltrons, entre o redutor e o oxidante (que so os reagentes
na reao), enquanto que em uma reao cido-base no existe esse processo
redox. Em uma reao de neutralizao, (conforme voc acompanhou na
experincia Titulao cido-base), apenas se forma sal e gua, como
produtos da reao, mas tambem envolve efeitos trmicos.

O calor liberado na reao qumica, provm do balano energtico
entre a ruptura de ligaes qumicas intramoleculares (ligaes entre tomos
na molcula) nos reagentes e a formao de novas ligaes, no produto da
reao. Para o rompimento de ligaes qumicas, as molculas absorvem
energia, mas, com a formao de ligaes h liberao de energia. Se o saldo
na reao for a liberao de calor para o meio ambiente, temos uma reao
exotrmica (H<0), caso contrrio, ser endotrmica (H>0). Por outro lado, o
calor envolvido em um processo de mudana de estado fsico est relacionado
com mudanas nas ligaes intermoleculares (entre molculas) e nesse caso, a
solidificao da cera lquida de uma vela dever tambm liberar calor.
Portanto, voc dever distinguir entre o calor da reao de combusto, o calor
de solidificao da vela e o calor da reao de neutralizao. Esse
entendimento dever se refletir no relatrio, durante a parte de discusso dos
seus dados.


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Na primeira parte da experincia voc ir determinar o calor de
combusto da vela (o calormetro ser uma lata) e o calor de
solidificao da cera da vela (o calormetro ser um bquer). Na ltima
parte, voc ir determinar o calor de neutralizao (o calormetro ser
um bquer) para a reao entre um cido forte (HCl) e uma base forte
(NaOH). Considere que o calor liberado nesses processos ser
transferido para a gua no calormetro, aumentando a sua
temperatura. Entretanto, de fato, uma parte do calor se dissipa para o
ambiente, levando a um erro experimental e isso dever ser
comentado no relatrio, na discusso dos dados.

3. Pr-laboratrio

1. Apresente a equao da reao qumica para a combusto completa da
cera de uma vela.

2. Apresente a equao da reao qumica para a neutralizao de NaOH
(aq)

com HCl
(aq)
.

3. Dadas duas amostras, com iguais massas, de etanol e gua, qual desses
dois lquidos ir absorver mais calor? Por qu?


4. Parte experimental


4.1 Calor de Combusto da Vela

1. Pese a vela com o suporte, a lata vazia e a lata preenchida com gua
(no precisa ser gua destilada, podendo ser gua da torneira) at cerca
de 2/3 do seu volume.

Massa da vela com o suporte: _______ g
Massa da lata vazia: _______ g
Massa da lata com gua: _______ g

Obs. Utilize sempre a mesma balana.

2. Monte o calormetro de lata, conforme a figura acima, e mea a
temperatura da gua.

Temperatura da gua antes do aquecimento:______
o
C

3. Acenda a vela e deixe aquecer a gua do calormetro (a lata pequena)
durante mais ou menos 5 minutos. Aps esse intervalo de tempo,
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apague a vela soprando-a cuidadosamente para no perder massa. Agite
a gua devagar, com o termmetro, at que a temperatura pare de
subir. Anote ento a temperatura mais alta que o termmetro marcar e
pese novamente a vela com o suporte para voc ter a massa de cera
utilizada na reao de combusto.

Massa da vela com suporte depois de queimar: _____ g
Temperatura da gua depois do aquecimento:______
o
C

4. Realize mais duas vezes esse procedimento para utilizar a mdia dos
dados para realizar o clculo do calor de combusto da vela.

4.2 Calor de solidificao da vela

O calor liberado durante a solidificao da vela ser transferido para a gua
do bquer aumentando a temperatura.

1. Pese o tubo de ensaio com a cera, com preciso de 0,01 g. A massa do
tubo de ensaio vazio j foi anotada no prprio tubo.

Massa do tubo de ensaio com cera: _______ g
Massa da cera: _______ g

2. Coloque o tubo de ensaio com a cera dentro da lata pequena (a mesma
do item 2.1), coloque gua (pode ser gua da torneira) at que toda a
cera fique imersa (Figura 3A e 3B), aquea-a na chama de um bico de
Bunsen at a completa fuso da cera. Este procedimento de aquecimento
indireto, ou seja, aquece-se a gua que ir tranferir calor para a cera,
denominado banho-maria. Portanto, o objetivo desta parte o de fundir
a cera da vela, preparando-a para o prximo passo.


Figura 3A Figura 3B

3. Pese um bquer vazio com preciso de 0,01g. Esse bquer ser o
calormetro utilizado nesta parte do experimento. Coloque gua
suficiente para cobrir a cera contida no tubo de ensaio, conforme
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ilustrado na Figura B. Mea a temperatura da gua e pese o bquer com
a gua.

Massa do bquer vazio: _______ g
Massa do bquer com gua: _______ g
Massa da gua: _______ g
Temperatura da gua antes do aquecimento: _______
o
C

Retire o tubo de ensaio com a cera lquida do banho-maria, seque a parte
molhada com papel toalha e espere at que o primeiro sinal de solidificao
aparea (a cera comea a apresentar manchas opacas). Quando isso
acontecer, coloque rapidamente no bquer (que serve de calormetro) o
tubo com a cera, agitando levemente a gua com o prprio tubo de ensaio
at notar que a temperatura parou de subir. Anote ento a temperatura.

Temperatura da gua depois do aquecimento: ________
o
C

4. Realize mais duas vezes esse procedimento para utilizar a mdia dos
dados para realizar o clculo do calor de solidificao da vela.

4.3 Calor de Neutralizao

1. Adicione 50 mL de soluo de NaOH 1,0 mol L
-1
em um bquer e anote a
temperatura da soluo. A seguir, adicione 50 mL da soluo de HCl 1,0
mol L
-1
e anote a temperatura mxima atingida. Determine a variao
observada na temperatura.
2. Repita o mesmo procedimento utilizando solues de NaOH e HCl, ambas
em concentrao 0,5 mol L
-1
.

Obs: Considere que todo calor produzido na reao de neutralizao
absorvido pela soluo e pelo bquer, que a densidade das solues (do
cido e da base) igual a 1 g/mL e que o calor especfico dessas
solues igual a 1 cal g
-1

o
C
-1
.

Obs.: realize apenas uma vez os procedimentos 1 e 2 desta parte
experimental.


Para o seu relatrio:

1. Utilize o valor para o calor especfico da lata, c = 0,10 cal/g C. Considerando que o
calor liberado pela combusto da vela totalmente absorvido pela gua e pela lata,
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calcule a quantidade total de calor liberado nessa reao. Expresse o resultado em
kJ/g (1 cal = 4,18 Joule) e tambm em kJ/mol. Expresse o resultado na forma da
variao da entalpia de combusto, H
combusto
(em que H = - calor liberado a presso
constante, que foi o caso dessa experincia). Compare esse resultado com o valor
publicado na literatura e comente em seu relatrio

2. Apresente os dados e os clculos para o valor do H
solidificao
da cera (considere como
cera o composto C
25
H
52
) da vela em kJ/g e em kJ/mol. Compare esse valor com o
valor para o H
combusto
da cera da vela e discuta os seus resultados.

3. Apresente os dados e os clculos para o valor do H
neutralizao
para a reao entre o
cido e a base e compare esse valor com o valor para o H
combusto
da cera da vela.
Discuta os seus resultados. Utilize o valor para o calor especfico do bquer c = 0,12
cal/g C.

Para ir alm:

Calorias, Alimentos, Combustvel e Relaes de Energia:

Os alimentos que ingerimos em nossa dieta diria, tambem so fontes de energia pelo
nosso corpo, e em calormetros similares ao do nosso experimento, foi possvel calcular o valor
mdio de calorias por gramas que cada macronutriente fornece ao nosso organismo quando
metabolizado. So eles:
Carboidratos - 4 kcal/g
Lipdeos - 9 kcal/g
Protenas - 4 kcal/g
(lcool 7 kcal/g no um macronutriente)

Assim, por exemplo, conhecendo a composio do alimento, possvel calcular a
quantidade energtica deste, como apresentado pela tabela abaixo para trs alimentos. Notar que
apesar de estar considerando 100 g de cada alimento, no caso do espaguete e do ovo, a soma
dos macronutrientes menor que 100, porque? Porque o resto seria a gua e fibras presente no
alimento.
Alimento (100 g) Espaguete cozido Ovo de galinha Bacon defumado
Carboidrato - peso x
energia/grama
30 g x 4 kcal = 120 1,2 g x 4 kcal =4,8 0 x 4 kcal = 0
Gordura - peso x
energia/grama
0,5 g x 9 kcal = 4,5
11,1 g x 9 kcal =
99,9
100 g x 9 kcal =900
Protena - peso x
energia/grama
5 g x 4 kcal = 20
12,1 g x 4 kcal =
48,4
0 x 4 kcal = 0
Valor calrico total do
alimento
120 + 4,5 + 20 =
144,5 kcal
4,8 + 99,9 + 48,4 =
153,1 kcal
0 + 900 + 0 = 900 kcal


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Exerccios (no precisa entregar para a correo):
1- Uma pessoa adulta de atividade moderada consome em mdia 2.500 kcal/dia. Calcule a
quantidade de Bacon defumado que ela deve consumir para prover o seu organismo de
energia por um dia.
2- Watt (W) a unidade de potncia no SI e corresponde a um joule por segundo (1 J/s).
Considerando que 1 cal = 4,18 J. durante quantas horas possvel manter funcionando com
2.500 kcal, um computador cujo consumo de 200 W. (R. 14,51 horas)
3- Atualmente, no Brasil, a produo de carros que podem funcionar com dois combustveis tem
aumentado significativamente. Esses automveis podem ser abastecidos com lcool etlico,
gasolina ou uma mistura de gasolina com lcool em qualquer proporo. Os calores de
combusto dos combustveis so apresentados abaixo:
lcool etlico, CH
3
CH
2
OH (Calor de combusto em kcal/g: 6; Densidade em kg/L: 0,8)
Gasolina, C
8
H
8
(Calor de combusto em kcal/g: 11,5; Densidade em kg/L: 0,7)
Se a gasolina custa R$ 2,49/L e o lcool R$ 1,59/L qual o melhor combustvel a ser usado?
Quantas vezes mais barato tem que ser o preo do lcool em relao gasolina, para que
este seja economicamente mais eficiente?
4- Usando as reaes de combusto do etanol e da gasolina balanceadas, e os valores tabelados
para as entalpia de formao do CO
2
, H
2
O, CH
3
CH
2
OH, C
8
H
8
e O
2
, calcule os valores dos
calores de combusto apresentados no exerccio 3.


Ateno: Voc deve anexar as respostas s questes do pr-laboratrio da experincia 4 ao relatrio
desta experincia.