LECCION 13.

CATLISIS HOMOGNEA

1) (2 Ex. Parcial 11/6/2013). La descomposicin en fase gaseosa del cido actico a 1189 K se
produce mediante dos reacciones competitivas o paralelas de primer orden:

(1)

k
1
= 3,74 s
1

(2)

k
2
= 4,65 s
1

Suponga que inicialmente slo existe en el medio cido actico, con una concentracin [A]
0
.
a) Obtenga la ecuacin que representa la variacin con el tiempo de [CH
3
COOH].
b) Cunto tiempo se tarda para que la concentracin de cido actico sea la mitad que la inicial?
c) Calcule cul es el rendimiento de los dos productos B y C en cada instante, es decir, la proporcin de CH
4

respecto de la de CH
2
=C=O, la relacin [B]/[C].


LECCION 16. FOTOQUMICA

2) (Ex. Septiembre 4/9/2013). Considere el siguiente mecanismo para la cloracin fotoqumica del gas
cloroformo para dar tetracloruro de carbono y cloruro de hidrgeno, donde I
a
es la velocidad de la
etapa de iniciacin:
Cl
2
+ h 2 Cl I
a

Cl + CHCl
3
CCl
3
+ HCl k
2

CCl
3
+ Cl
2
CCl
4
+ Cl k
3

2 CCl
3
+ Cl
2
2 CCl
4
k
4

a) Indique la molecularidad de cada una de las etapas.
b) Obtenga una expresin para la velocidad de reaccin expresada como velocidad de
desaparicin del Cl
2
, indicando las aproximaciones utilizadas.
c) Razone si puede esperar un rendimiento cuntico para la formacin de CCl
4
mayor o menor de
la unidad.


LECCION 17.TERMODINMICA DE LA INTERFASE LIQUIDO-VAPOR

3) (Ex. final 2/7/2013). Para las disoluciones acuosas de los cidos alifticos saturados a 18C, las
tensiones superficiales se ajustan a la ecuacin:
= 73, 0 12,9 ln(ac + 1) mN/m
donde a es una constante y c es la concentracin molar del cido.
(a) Obtenga una expresin para la concentracin superficial de exceso de cido, , en funcin de
la concentracin.
(b) Obtenga el rea que ocupa una molcula en la monocapa saturada.
(c) Sabiendo que para el cido butanoico a = 19,64 dm
3
/mol, calcule cuando c = 1,0 M e
indique si la interfase se ha saturado para esta concentracin.
(d) Compruebe si se cumple la ecuacin de estado = RT para c = 1,0 M.


LECCION 18. SUPERFICIES SLIDAS
4) (2 Ex. Parcial 11/6/2013). Los siguientes datos corresponden a la quimisorcin de un gas X sobre
la superficie de 2,5 g de un metal M a 35
o
C:
p
X
(mm Hg) 100 150 200 300 500
V
ads
(mL, cnpt) 5,5 8,0 10,0 13,9 20,0
donde las siglas cnpt corresponden a 273,15 K y 1 bar, condiciones normales de presin y temperatura.
a) Calcule el volumen de gas adsorbido que correspondera a la saturacin de la superficie del metal.
b) Si cada molcula de gas X ocupa en la superficie un rea de 14
2
, calcule el rea especfica del slido M
en este proceso.
c) Si un gas Y presenta una constante de afinidad por la superficie K = 10
-4
(cuando la presin se mide en
mm Hg), discuta razonadamente si el proceso de adsorcin de X sobre M es ms o menos favorable
energticamente que el proceso de adsorcin de Y sobre M.


LECCION 20. PROPIEDADES Y SNTESIS DE POLMEROS

5) (Ex. final 2/7/2013). A 20C se ha medido la presin osmtica de cuatro disoluciones de una
macromolcula obtenindose los siguientes datos:
c (g/dm
3
) 1,21 2,72 5,08 6,60
(Pa) 134 321 655 898
A partir de estos datos calcule:
(a) el valor promedio del peso molecular.
(b) el segundo coeficiente del virial osmtico.
(c) la presin osmtica a una concentracin de 5,08 g/dm
3
y una temperatura de 11C sabiendo que
esta es la temperatura theta de este sistema macromolcula-disolvente.
(d) A cualquier concentracin, razone si la presin osmtica a 11C, ser mayor o menor que la
presin osmtica a 20C.