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CAPITULO 14: TEORIA DE


TITULACIONES DE NEUTRALIZACION
a) Soluciones estndares e indicadores para
titulaciones cido/base
b) Titulacin de cidos fuertes y bases fuertes
c) Curvas de titulacin para cidos y bases
dbiles
Soluciones estndares e indicadores
para titulaciones cido/base
Soluciones estndares
se usan cidos y bases fuertes porque reaccionan
completamente con el analito.(Ej.)
Indicadores
compuesto con una propiedad fisica (color
usualmente) cuyo cambio es indicativo del punto
final.
Se usan cidos y bases dbiles.
El pH en el cual el indicador cambia de color se
determina por su constante de disociacin:
Intervalo de viraje pH=pKa1
INDICADORES
Los indicadores muestran una reaccin
de disociacin.
Supongamos un tipo de indicador HIn ,
cido dbil:
HIn + H
2
O In
-
+ H
3
O
+
Las dos formas del indicador, HIn y In
-
,
tienen diferente color.
Errores de valoracin
1.-Cuando el pH al cual el indicador
cambia difiere del pH en el punto de
equivalencia.
Elegir el indicador adecuadamente
2.-Error indeterminado originado por la
habilidad limitada del ojo para distinguir
con reproducibilidad el color intermedio
del indicador.
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CURVAS DE TITULACION ACIDO-
BASE
Son grficas que relacionan unavariable
relativa a una concentracion como
funcin del volumen de reactivo
aadido.
Tipos de curvas:
sigmoidal
segmento-lineal
Titulacin de un cido fuerte con
base fuerte
Fase inicial:
Solucin slo contiene cido fuerte.
El pH de la solucin viene dada por la
concentracion inicial del acido fuerte
La concentracin de H es igual a la
concentracin del cido fuerte.
Titulacin de un cido fuerte con
base fuerte
Fase antes del punto de equivalencia.
Se aade base pero no es suficiente para
completar la reaccin con el cido.
El pH depende del cido sin reaccionar.
[ ] H =
moles sin reaccionar
V total
=
moles H presentes - moles baseanadidos
V total
+
+
3
Titulacin de un cido fuerte con
base fuerte
Punto de equivalencia.
La base aadida es justamente la necesaria
para completar la reaccin.
El nmero total de moles de cido es igual
al nmero total de moles de base
aadidos.
El pH en esta etapa es igual a 7.
Titulacin de un cido fuerte con
base fuerte
Fase despus del punto de
equivalencia.
Hay exceso de base.
Se determina la concentracin de OH
-
.

total V
exceso base moles
] OH [
-
=
Consideraciones generales
El pH aumenta muy poco al aadir la base
en las etapas iniciales, sin embargo, en la
vecindad del punto de equivalencia
aumenta drsticamente.
Indicadores que se pueden utilizar deben
tener una zona de viraje desde pH = 4
hasta pH = 9. (azul de bromotimol, verde
bromocresol y fenolftalena)
Fig 14-2, p.374
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Titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Fase inicial
La solucin contiene un cido dbil diludo.
El pH depende de la ionizacin del cido.
Se usa la constante de equilibrio para
buscar la concentracin de H
+
.
Titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Fase antes del punto de equivalencia.
Se aade base, pero la reaccin no llega a completarse.
La solucin contiene la sal que se ha formado en la
reaccin y el cido que no ha reaccionado. Esta solucin
es una reguladora
El pH se determina usando la ecuacin de Henderson-
Hasselbach.
Base conjugada = moles aadidos de base /volumen
total.
Acido = (moles cido presente - moles base
aadidos)/volumen total.
Titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Punto de equivalencia
La base aadida es suficiente para
completar la reaccin.
La solucin slo contiene la sal formada
que tiene el anin de un cido dbil.
Este anin reacciona con el agua liberando
OH
-
, esta reaccin determina el pH.
Se usa K
b
.
Titulacin de un cido dbil
con una base fuerte
Despus del punto de equivalencia.
Hay exceso de base fuerte.
La solucin contiene la sal formada hasta
el punto de equivalencia y el exceso de
base.
El pOH es determinado por los iones de OH
de la base en exceso.
[OH] = (moles de base aadidos - moles
de cido que reaccionan)/volumen total
Consideraciones generales
El aumento en pH en las etapas iniciales
es mayor que en el caso del cido
fuerte de igual concentracin.
El cambio en pH en la vecindad del
punto de equivalencia es menos
drstico.
El pH en el punto de equivalencia es
mayor que siete.
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Efecto de la
fortaleza
del acido (Ka)
en las curvas
de valoracin
Cap 15 Curvas de valoracin de
sistemas acido/base complejos
Mezcla acido
fuerte
Con acidos
debiles
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Titulacin de cido dbil
poliprtico con una base fuerte
El cido tiene ms de un protn
ionizable
La curva de titulacin tendr tantos
puntos de equivalencia como protones
neutralizables tenga el cido
A: H
3
PO
4
B: Acido oxlico
C:H
2
SO
4
Titulacin de cido dbil poliprtico
con una base fuerte
Consideremos la valoracin de un cido
diprtico
Etapa inicial
La solucin contiene un cido dbil
El pH depende de la primera ionizacin del
cido
Titulacin de cido dbil
poliprtico con una base fuerte
Segunda etapa
La base aadida reacciona con igual
nmero de moles de cido
Slo reacciona un protn por molcula de
cido
Esto constituye una solucin
amortiguadora y se trata como tal para
determinar el pH.
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Titulacin de cido dbil
poliprtico con una base fuerte
Tercera etapa
La base aadida es justamente suficiente
para la reaccin del paso anterior

2 1
K K ] [H =
+
Titulacin de cido dbil poliprtico
con una base fuerte
Cuarta etapa
Luego del primer punto de equivalencia
La solucin contiene un buffer y se trata
como tal para determinarle el pH
Titulacin de cido dbil poliprtico
con una base fuerte
Quinta etapa
Segundo punto de equivalencia
La solucin slo tiene la sal formada la cual
contiene el anin del cido dbil
El anin reacciona con agua para producir
OH
-
Se utiliza K
b
Titulacin de cido dbil
poliprtico con una base fuerte
Sexta etapa
La base titulante estar en exceso y se
determina [OH
-
] en la solucin
[OH
-
] = exceso de base sobre el segundo
punto/V
T
Titulacin de cido dbil poliprtico
con una base fuerte
Consideraciones Generales
Se distinguen dos puntos de equivalencia.
Durante la titulacin se pueden identificar
varias especies que contienen el anin del
cido
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