Medida de la Contaminacin Orgnica

E. Ronzano y J.L. Dapena

Los mtodos de medida de la contaminacin orgnica pueden clasificarse segn los
siguientes tipos de parmetros:

a) Mtodos que determinan demanda de oxgeno (DBO, DQO, DTO).
b) Mtodos que determinan contenido en C (COT).

A continuacin se hace un estudio ms en profundidad de estos distintos mtodos.



DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGENO (DBO)

Esta medida, que se viene utilizando desde hace unos cincuenta aos, es prcticamente
la nica conocida para determinar la contaminacin del carbono biodegradable. Aun as,
su clculo presenta algunos problemas, por lo que la interpretacin de los resultados
debe utilizarse con mucho cuidado. Para evitar equivocaciones, conviene realizarla en
paralelo con otras, tales como DQO, TOC, DOT.


Modelo cintico de la DBO

Generalmente se considera que la DBO vara con el tiempo segn una ecuacin de
primer orden, que puede escribirse:

DBOt= DBOu (1-10
-kt
) (1)



- DBOt: DBO a t das
- DBOu: DBO ltima
- t: tiempo de incubacin en das
- k: constante cintica medida en d-1

Un agua residual bruta presenta un valor de k que puede variar entre
0,07 y 0,12 d-1. Normalmente se admite como valor medio: 0,10 d-1. Un
agua que sale de un tratamiento de alta calidad puede presentar valores de
k comprendidos entre 0,03 y 0,04 d-1.
Debido a la presencia de algunos componentes en las aguas residuales industriales, el
factor k puede presentar grandes variaciones.
Con k = 0,10 d-1 tenemos:

DBO5/DBOu = 0,68
o
DBOu/DBO5 = 1,46

Se puede considerar que la DB021 o la DB028 representan la DBO ltima, con un
margen de error de un 1 %.

DBO21/DBOu = 0,99

La base de cualquier clculo biolgico es la DBOu; pero 21 das de incubacin es un
espacio de tiempo demasiado largo para medidas de rutina. Incluso muchas veces
resulta difcil esperar tanto tiempo. En la prctica se utiliza una incubacin de 5 das (7
das en pases nrdicos).
Para pasar de DBO5 a DBOu se toma un valor de k de 0,10 d-1, que es prcticamente
un valor normalizado. Pero si un agua residual presenta un k distinto, el uso de este
valor (k = 0,10) introducir un error en la estimacin de DBOu. Por ejemplo, si k vale
0,035 d-1 (caso de un agua bien tratada), tendramos:

DBQu/DBO5 = 3,02

As, si la DBOu de este ejemplo se estimase con el valor tipo de DBOu/ DBO5 = 1,46,
se estara tomando la mitad de su valor real.

Conclusin prctica: Si hay alguna duda sobre la composicin de un agua, en particular
si la DQO vale ms del doble de la DBO5, ser necesario medir con la misma muestra
la DBO5 y la DBO21. Si los valores de la razn DBO21/DBO5 son diferentes de 1,46,
se continuarn haciendo medidas dobles para conocer correctamente el factor
DBO21/DBO5.
En el dimensionamiento de un sistema biolgico, las DBO5 medidas deben afectarse de
un factor corrector de:

F = DBO21/1,46 DBO5

DBO21 y DBO5 son medidas de una misma muestra.


Curva real de DBO

Una curva de DBO es en realidad mucho ms compleja que la resultante de la ecuacin
1 (ecuacin de primer orden).
En realidad, la curva de DBO es la resultante de dos reacciones principales:

A. Sntesis bacteriana: A partir de las materias orgnicas degradables. Generalmente se
completa en 1 2 das.
B. Crecimiento de bacterias: Utilizando la biomasa sintetizada anteriormente como
sustrato.

Normalmente, entre las dos reacciones hay una cierta parada, y as la curva presenta una
pausa.
La duracin de la pausa y, algunas veces, su ausencia dependen de un cierto nmero de
factores: tipo y concentracin de las bacterias en el agua, concentracin de la materia
orgnica, inhibidores, pH, etc.
En el ejemplo de la Figura 1.1 se ve que la curva real difiere considerablemente de la
representada por la curva terica de orden 1.
Algunas veces puede interferir la nitrificacin (ver Captulo 6, pg. 92), adems de otros
factores que tambin pueden alejar la curva real de la terica y modificar la razn
DBOu/DBO5. La Figura 1.2 representa alguna de estas curvas modificadas, exageradas
y simplificadas para una mejor comprensin. A los factores que causan las desviaciones
de las curvas de la Figura 1.2 se puede aadir:





Figura 1.1 Ejemplo de curva real de DBO.



Figura 1.2. Inteiferencias en la medida de la DBO.


Siembra de microorganismos insuficiente.
- Aclimatacin de la siembra insuficiente.
- Presencia de algas (agua tratada por lagunaje).
(Referencias: L1; L11; 18; 1)


DBO total y DBO de elementos carbonados

En la medida de la DBO5 de un agua tratada por va biolgica sin nitrificacin, el
tiempo de incubacin de 5 das no es suficiente para que comience el desarrollo de una
nitrificacin. Por lo tanto, la DBO representa nicamente la medida de la contaminacin
orgnica o carbonada.
Si en el agua tratada ha comenzado ya un proceso de nitrificacin, una cierta cantidad
de las bacterias nitrificantes presentes continuar la nitrificacin durante los 5 das de
incubacin, facilitada adems por:
- una baja concentracin de la contaminacin orgnica, generalmente de 5 a 10 mg/l de
DBO5 soluble.
- una temperatura favorable de 20 C.

En este caso, para medir slo la DBO de la materia orgnica sin nitri-ficacin, debemos
anular los efectos de sta utilizando un mtodo normalizado:

- Acidificar la muestra hasta un pH comprendido entre 2 y 3.
- Dejar la muestra en medio cido durante 15 minutos.
- Neutralizar hasta un pH de 7 a 7,4.
- Preparar el agua de dilucin con una siembra obtenida utilizando el 5/1.000 en
volumen de agua residual recientemente decantada.
- Corregir el resultado con la DBO5 del agua de siembra.

En Estados Unidos y Gran Bretaa, esta DBO modificada se llama BOD-ATU (del
nombre del cido utilizado: Ally Thio Urea).
Este problema es, probablemente, muy frecuente en Espaa en verano, ya que la
nitrificacin est favorecida por la elevacin de temperatura y, algunas veces, por una
menor carga de contaminacin debida a las vacaciones, sobre todo en las grandes
ciudades. Parece que la DBO del agua tratada aumenta anormalmente y, al mismo
tiempo, mejoran el aspecto y la transparencia. Esto ocurre cuando la nitrificacin no es
habitual y la medida de la DBO se realiza sin tener en cuenta el mtodo modificado para
aguas en proceso de nitrificacin.

DBO5 rpida y lentamente degradable

Las aguas residuales urbanas contienen dos grupos de componentes qumicos
degradables fundamentalmente diferentes:

- El primero est compuesto esencialmente por cidos voltiles y azcares. Su velocidad
de degradacin es muy rpida. Queda representada por la DBO rpidamente
biodegradable o DBO rpida.
- El segundo, que est compuesto por el resto de la materia orgnica degradable,
corresponde, en su mayor parte, a partculas y coloides. Su degradabilidad tiene una
cintica del orden de diez veces menor que la anterior. Es la DBO lentamente
degradable o DBO lenta.

La Universidad de Cape Town (Marais, Ref. 1, Apndice 2), ha desarrollado una
metodologa de medida de la DBO rpida que recomendamos utilizar.
A falta de medidas reales, se puede usar la estimacin que hace Marais sobre las dos
fracciones:
- Agua bruta: DBO rpida = 22% de la DBO total
- Agua decantada: DBO rpida = 33 % de la DBO total

Nota: Para facilitar la escritura, la DBO5 rpidamente degradable podemos
representarla por DBO5r y la DBO5 lentamente degradable por DBO5l.


DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO)

DQO normalizada

La DQO normalizada, es decir, la medida realizada al dicromato potsico en caliente
durante 2 horas, sustituye, hoy en da, al antiguo mtodo de oxidacin del permanganato
potsico para la medida del contenido en materias orgnicas del agua residual.
La medida de la DQO es relativamente sencilla y puede automatizarse, con algunas
excepciones como son las siguientes:

- Interferencia de cloruros.
- Algunos componentes son resistentes parcial o completamente, como el benceno, la
piridina y el glicol.
- La DQO representa o traduce una oxidacin qumica pero no una oxidacin biolgica.

La DQO permite, por su relacin con la DBO, una estimacin rpida de la
degradabilidad del agua residual, como veremos a continuacin (Relacin entre DQO y
DBO).

DQO degradable

Fue estudiada, en el ao 1975, por el profesor Marais, de la Universidad de Cape Town,
de Sudfrica (Marais, Ref. 1). Tiene muchas ventajas frente a la DBO, pero es difcil
cambiar los hbitos existentes, y es un mtodo que prcticamente no se ha desarrollado
fuera de su pas de origen.
La medida de la DQO degradable se hace introduciendo la muestra que hay que analizar
en una planta piloto de fangos activados. La diferencia entre la DQO de entrada y la de
salida nos da la DQO degradable.

DQO rpidamente biodegradable

Es un mtodo que utiliza un sistema muy parecido al de la DQO degradable. Es una
medida imprescindible en el estudio de la eliminacin biolgica de fosfatos, y muy til
en el de la eliminacin de la contaminacin orgnica y la desnitrificacin.


RELACIN DBO Y DQO

Para una materia orgnica completamente degradable, la relacin es:

DQO/DBOu = 1,14.

La relacin no es igual a 1 porque el 20% de la masa activa no es degradable
biolgicamente, pero silo es qumicamente.
La eliminacin de 1.000 g de DBO5 o de 1.460 g de DBOu produce una biomasa de
711 g, de la cual 142 g no se oxidan biolgicamente. Pero estos l42 g presentan una
DQO de 1,48 142 = 2lO g de DQO.
Esta DQO de 210 g representa la diferencia entre DQO y DBOu:

DQO/DBOu = (1,46 + 0,21)/1,46 = 1,14

En general, cuando no se trata de materia completamente degradable, por ejemplo en el
caso de un agua residual urbana, el 80% de la DQO lo produce la materia orgnica
degradable, y el 20% restante los inertes.
Es decir, que la relacin normal entre DQO y DBO es:

- DQO degradable/DBOu = 1,14.
- DQO total/DBOu = 1,43.
- DQO total/DBO5 = 2,08.

Si la relacin DQO/DBO5 es superior a 2,08, por ejemplo 3, pueden darse dos
posibilidades de forma independiente o conjunta.

- La fraccin de DQO no degradable de esta agua es superior al 20%;
en este ejemplo la fraccin es de:
- 1,14 1,46/3 = 0,55
- 100 (1 -1,14 1,46/3) = 45% 55%
- La relacin DBOu/DBO5 no es 1,46 sino superior, debido a una cintica de
degradacin inferior. En el mismo ejemplo, con una fraccin degradable de la DQO del
80% , la relacin DBOu/DBO5 es:

- DQO/DBO5 = 3.
- DQO degr./DBO5 = 3 0,8 = 2,4.
- DBOu/DBO5 = 2,40/1,14 = 2,10.

Esta relacin corresponde a k = 0,06 d-1

Existen, por lo tanto, todas las posibilidades de efectos conjuntos de una menor fraccin
degradable y una menor k, o al contrario.


OTROS MTODOS DE MEDIDA

Existen otros mtodos de medida que, por el momento, estn muy poco desarrollados en
el campo de las aguas residuales urbanas, si bien se utilizan con alguna frecuencia en
aguas residuales industriales.
Para una monitorizacin en continuo, el COT puede ser una alternativa interesante en la
progresiva automatizacin de las depuradoras de aguas residuales.

DOT: Demanda total de oxgeno

Para esta medida, la muestra se oxida con oxgeno en un horno a alta temperatura.
Todos los compuestos de carbono, nitrgeno y azufre quedan oxidados.
Presenta las ventajas de su rapidez (pocos minutos) y de permitir la automatizacin y el
control en continuo, aunque con el retraso de esos minutos. Se presentan algunos
problemas de oxidacin, ms o menos completa, de algunos compuestos de nitrgeno,
segn el exceso de oxgeno utilizado. Tambin presentan problemas las materias en
suspensin de las aguas residuales para la inyeccin o pulverizacin de las micro-
muestras.

COT: Carbono orgnico total

La muestra se oxida con oxgeno en presencia de un catalizador en una cmara de
combustin. El dixido de carbono producido se mide con un analizador de infrarrojos
no dispersivo, y se deduce de ste el carbono presente.
Al igual que la DOT, tambin puede adaptarse para el control automtico y en continuo,
con un pequeo retraso (5-10 mm.). Asimismo, si lo que se quiere medir es carbono, es
ms riguroso que la DQO, que no incluye algunos compuestos orgnicos complejos y s
algunos compuestos inorgnicos reducidos.
El mtodo automtico de COT presenta sobre el de DOT la ventaja de un menor coste, a
la vista de los materiales de los tubos reactores, de los analizadores y del gas usado para
el arrastre y combustin.
Para medir nicamente el carbono orgnico, se debe eliminar el carbono mineral
mediante un pretratamiento. Si la determinacin es instrumental, se obtienen medidas de
carbono total y carbono mineral, y por diferencia se calcula la medida de carbono
orgnico.
En la determinacin de COT tambin se presentan problemas de inyeccin de muestras
con slidos en suspensin (caso del agua bruta).
La relacin entre el COT y la demanda de oxgeno depende de la composicin del agua;
en concreto, de la presencia de compuestos difcilmente oxidables por va biolgica o
qumica, as como de sustancias inorgnicas
reductoras. Por lo tanto, para aguas residuales industriales es difcil establecer una
correlacin, dada la considerable variacin en la composicin qumica. Pero, para aguas
residuales urbanas se tienen correlaciones relativamente buenas como la siguiente:

DBO5 = l.87 COT - 17