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LINEAMIENTOS PARA LA EVALUACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS
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FECHA OBJETO
ELABOR
Iniciales
REVIS
Iniciales
APROB
Iniciales/Cargo
ENE. 09 Emisin Original AA ABA ABA/GP

Este Documento Sustituye al INEDON Lineamientos para la Evaluacin de los Hidratos
de Gas, N 903-P3100-P09-GUD-063, REV. 1 ABR. 07







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n d i c e

Pgina

1. INTRODUCCIN .................................................................................................... 4
2. OBJETIVOS ........................................................................................................... 4
3. USO DE LOS CRITERIOS Y LA NORMATIVA ...................................................... 4
4. PROCEDIMIENTOS DE INELECTRA .................................................................... 5
5. INSTRUCCIONES DE TRABAJO DE INELECTRA ................................................ 5
6. ACRNIMOS Y SIGLAS ........................................................................................ 6
7. MEMORIA DE CLCULO ....................................................................................... 6
8. LECCIONES APRENDIDAS ................................................................................... 6
9. DEFINICIONES GENERALES ............................................................................... 7
10. DEFINICIN DE LOS HIDRATOS DE GAS ........................................................... 9
11. FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS ........................................................ 10
12. LINEAMIENTOS ................................................................................................... 14
12.1. Margen de Seguridad en la Prediccin de los Hidratos ........................................ 15
12.2. Programa de Simulacin para la Prediccin de la Formacin de los Hidratos ..... 17
13. ASEGURAMIENTO DE FLUJO ............................................................................ 18
14. MTODOS PARA EVITAR EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS ........ 20
14.1. Mtodos para Ubicar al Punto de Operacin en una Regin sin Riesgo de
Hidratos ................................................................................................................ 20
14.2. Inhibidores Termodinmicos (Tradicionales) de Hidratos ..................................... 21
14.3. Inhibidores No Tradicionales de Hidratos ............................................................. 26
14.4. Consideraciones para Evitar el Riesgo de Formacin de Hidratos ....................... 27
15. PROGRAMAS DE SIMULACIN ......................................................................... 28
15.1. Aspen HYSYS .................................................................................................... 29
15.1.1. Utilidades Disponibles para la Prediccin de Formacin de Hidratos ................... 29
15.1.2. Modelos para la Prediccin de Formacin de Hidratos ........................................ 31
15.1.3. Comparacin de los Modelos de Aspen HYSYS ............................................... 35
15.1.4. Evaluacin de Inhibidores Termodinmicos Tradicionales ................................... 40
15.1.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS ................................................................... 40
15.1.6. Recomendaciones Generales para el Uso de Aspen HYSYS ........................... 41
15.2. PRO/II ................................................................................................................ 42
15.3. PIPEPHASE ...................................................................................................... 46
15.4. Comparacin entre Aspen HYSYS y PRO/II ................................................... 49
15.4.1. Gas Rico con Agua ............................................................................................... 50
15.4.2. Gas del Separador ................................................................................................ 52
15.4.3. Hidrocarburo Lquido del Separador ..................................................................... 53

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15.4.4. Gas Deshidratado ................................................................................................. 54
15.4.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS y PRO/II .................................................. 56
16. MTODO ALTERNATIVO PARA ESTIMAR LA CANTIDAD REQUERIDA DE
INHIBIDOR ........................................................................................................... 58
17. USO DE LOS PERFILES DE PRESIN Y TEMPERATURA PARA VERIFICAR
EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS .................................................... 67
18. REFERENCIAS .................................................................................................... 75
ANEXO 1 PRDIDAS DE METANOL EN LA FASE DE VAPOR ....................... 77
ANEXO 2 DENSIDAD DE LOS GLICOLES EN FUNCIN DE LA
CONCENTRACIN .............................................................................................. 79



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1. INTRODUCCIN

Los hidratos de gas pueden representar un problema para el aseguramiento de
flujo en facilidades de produccin e instalaciones de procesos. El personal de
Procesos requiere estar familiarizado con las definiciones bsicas, el uso de
inhibidores de formacin de hidratos y los resultados que se pueden obtener de
los simuladores comerciales.

2. OBJETIVOS

Los objetivos principales de este INEDON son:

Proveer al personal de Procesos con los lineamientos para la evaluacin
de formacin de hidratos.

Informar sobre los hidratos de gas y los mtodos empleados para evitar o
inhibir la formacin de hidratos.

Mostrar las diferencias en la prediccin de formacin de hidratos de los
programas de simulacin disponibles en inelectra y el sustento tcnico de
la seleccin de un programa de simulacin especfico como herramienta
de trabajo.

Uso de las correlaciones empricas para la estimacin de la cantidad
mnima de inhibidor de formacin de hidratos, requerida en corrientes con
agua libre, si es solicitado por el Cliente.

3. USO DE LOS CRITERIOS Y LA NORMATIVA

I. Los criterios especificados por el Cliente tienen prioridad sobre los
indicados en este INEDON. Si las especificaciones del Cliente carecen de
algn criterio, el Lder de Procesos en el Proyecto solicita la aprobacin
del Cliente para usar los criterios mostrados aqu.

II. El usuario de este INEDON tiene la obligacin de utilizar la revisin ms
actualizada de la normativa (normas, cdigos, estndares,
especificaciones, Leyes, etc.) nacional e internacional usada en el
Proyecto; as como, solicitar al Cliente o ente gubernamental
correspondiente, la normativa local usada en el pas donde se construye
la instalacin.



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4. PROCEDIMIENTOS DE INELECTRA

Procedimientos de gestin de la calidad relacionados con este INEDON:

Ingeniera (HM010)
903-HM010-A90-TEC-003 Equivalencia de Trminos entre Centros de
Ejecucin
903-P3000-A20-ADM-917 Procedimiento para la Identificacin, Registro y
Aplicacin de Lecciones Aprendidas

Gestin de la Calidad (HM060)
903-HM060-G09-ADM-914 Elaboracin y Actualizacin de Instrucciones de
Trabajo

Procesos (HM120)
903-P3100-P09-ADM-901 Bases de Diseo

5. INSTRUCCIONES DE TRABAJO DE INELECTRA

Instrucciones de trabajo relacionadas con este INEDON:

Procesos (HM120)
903-HM120-P09-GUD-013 Bases y Criterios de Diseo
903-HM120-P09-GUD-048 Gua sobre los Contaminantes en el Gas Natural
903-HM120-P09-GUD-052 Gua para la Elaboracin de la Memoria de Clculo
903-HM120-P09-GUD-067 Dimensionamiento de Lneas de Transporte con
Flujo Multifsico
903-P3100-P09-TEC-059 Acondicionamiento de Gas Combustible en Trenes
de Compresin
903-P3100-P09-TEC-062 Estudio Conceptual de Alternativas para el
Acondicionamiento de Gas de Campos de
Produccin Localizados en el Oriente de
Venezuela


Los Procedimientos y las Instrucciones de Trabajo estn relacionados de
manera directa: el INEDON es citado en este documento, o indirecta: el
INEDON contiene informacin adicional para el usuario; pero no es
citado en este documento.

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6. ACRNIMOS Y SIGLAS

API RP American Petroleum Institute - Recommended Practice
COVENIN Comisin Venezolana de Normas Industriales
DEG Dietileno glicol
DTHS Margen de seguridad (T) con respecto a la curva de formacin
de hidratos
INEDON Inelectra documento normalizado
KHI Kinetic hydrate inhibitor (inhibidor cintico de hidratos)
LDHI Low dosage hydrate inhibitor (inhibidor de hidratos de baja
dosificacin)
MEG Monoetileno glicol
MeOH Metanol
PDVSA Petrleos de Venezuela, S. A.
RAS Results Access System (en PIPEPHASE)
TEG Trietileno glicol

7. MEMORIA DE CLCULO

La memoria de clculo sobre la evaluacin de los hidratos de gas es elaborada
segn el INEDON Gua para la Elaboracin de la Memoria de Clculo,
N 903-HM120-P09-GUD-052.

8. LECCIONES APRENDIDAS

Las Lecciones Aprendidas estn disponibles a travs de la pgina de intranet
de Ingeniera. El sistema de Lecciones Aprendidas puede contener informacin
adicional para el tema de este INEDON.

El INEDON Procedimiento para la Identificacin, Registro y Aplicacin de
Lecciones Aprendidas, N 903-P3000-A20-ADM-917, establece los pasos para
la identificacin, captura, registro en el sistema, etc. de las Lecciones
Aprendidas.


El INEDON Procedimiento para la Identificacin, Registro y Aplicacin
de Lecciones Aprendidas, N 903-P3000-A20-ADM-917, indica lo
siguiente cuando no se encuentre evidencia del uso del Sistema de
Lecciones Aprendidas, se levantar una No Conformidad durante una
revisin tcnica.

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9. DEFINICIONES GENERALES

Agua Libre (Free Water or Water Film)

Agua en estado lquido procedente del reservorio o formada por condensacin.

Bases de Diseo (Basis of Design)

Documento elaborado conjuntamente entre el Cliente e inelectra. El
documento establece la informacin bsica del lugar del Proyecto, premisas y
criterios de diseo especiales o particulares, requerimientos de operacin,
constructibilidad y mantenimiento, normativa para el Proyecto, y toda la
informacin adicional en la cual se fundamenta la ejecucin del Proyecto.

Dependiendo del alcance del Proyecto y del documento, los usuarios pueden
ser solo Procesos, varias o todas las Disciplinas. Consulte los INEDON Bases
de Diseo, N 903-P3100-P09-ADM-901, y Bases y Criterios de Diseo, N
903-HM120-P09-GUD-013.

Condensado (Condensate)

Termino usado para los hidrocarburos lquidos que se forman en el gas natural
por condensacin, tambin son llamados gasolina natural.

Condiciones Actuales (Actual Conditions)

Presin y temperatura del fluido a las condiciones de operacin (@ P y T). El
trmino aplica a variables volumtricas como el flujo y la densidad. La
designacin A es de uso comn en la industria, ej. ACF (Aft
3
): pie cbico
actual, Am
3
: metro cbico actual.

Condiciones Estndar y Normales (Standard & Normal Conditions)

Presin y temperatura base para la especificacin del volumen de gas y lquido,
los valores tpicos son:

Condicin
Presin absoluta Temperatura
[bar] [psi] [C] [F]
Estndar
1 atmsfera
estndar
1,01325 14,6959
15,56 60,00
Normal 0,00 32,00

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Las designaciones S para estndar y N para normal son de uso comn en la
industria. Ejemplos: SCF (Sft
3
), pie cbico estndar; Nm
3
, metro cbico normal.


Las condiciones estndar o normales estn definidas en las Bases de
Diseo del Proyecto.

Crudo, Aceite (Crude, Oil)

Fase lquida de hidrocarburo con compuestos ms pesados que los contenidos
en el condensado de gas.

Efecto o Expansin Joule-Thomson (Joule-Thomson Effect or Expansion)

Cambio de la temperatura de un fluido, el cual ocurre cuando ste es
expandido a entalpa constante (subndice h) desde una alta presin hasta otra
ms baja (Figura 1), se define como:

h
J
P
T

=
(1)

Si el coeficiente es positivo, el fluido se enfra al expandirse y si es negativo, se
calienta. El efecto es de enfriamiento para la mayora de los gases, excepto el
hidrgeno y el helio. Los valores de
J
varan desde 0,2 C/bar (absolutos)
hasta 0,8 C/bar para fluidos de reservorios.



Figura 1. Diagrama presin-entalpa con una expansin isentlpica.

Entalpa
P
r
e
s
i

n

Isoterma 1
Isoterma 2

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Gas cido, Agrio (Sour Gas)

Gas que contiene cantidades no deseadas de CO
2
, H
2
S o mercaptanos.

Gas Dulce (Sweet Gas)

Gas que contiene cantidades por debajo del lmite de CO
2
, H
2
S o mercaptanos.
Tambin es el gas que se obtiene de la unidad de endulzamiento.

Gas Hmedo (Wet Gas)

(1) Un gas que contiene agua o no ha sido deshidratado.

(2) Trmino que equivale a un gas rico, es decir con cierta cantidad de
hidrocarburos pesados y recuperables.

Gas Natural Asociado (Associated Natural Gas)

Gas natural presente en reservorios de petrleo. El gas es extrado junto con el
petrleo, luego separado y procesado.

Gas Natural No Asociado (Non-Associated Natural Gas)

Gas natural extrado de reservorios donde no hay petrleo.

10. DEFINICIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Los hidratos de gas son estructuras cristalinas parecidas al hielo, en las cuales
una molcula de gas est rodeada de una estructura caltrtica (tipo jaula) de
molculas de agua unidas por medio de los puentes de hidrgeno. La
estructura cristalina se estabiliza y forma un hidrato slido de gas cuando la
cantidad mnima de molculas husped ocupan la cavidad de la jaula, y cuando
un nmero mnimo de cavidades estn llenas; esto puede ocurrir a una
temperatura superior a la de fusin del hielo. La mayora de las molculas
formadoras de hidratos estn presentes en el gas natural, debido a esto se usa
comnmente la designacin de hidratos de gas [1].


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Figura 2. Hidrato de metano.

11. FORMACIN DE LOS HIDRATOS DE GAS

Los cuatros elementos requeridos para la formacin de hidratos son [1]:

Baja temperatura.

Alta Presin.

Molcula (husped) formadora de hidrato.

Agua.

Los tipos de hidratos ms comunes son:

Estructura I (sI): contiene 46 molculas de agua por cada 8 molculas de
gas y dos cavidades.

Estructura II (sII): contiene 136 molculas de agua por cada 24 molculas
de gas y dos cavidades.

Estructura H (sH): contiene 34 molculas de agua por cada 6 molculas
de gas y tres cavidades.
Molcula
de metano
Molculas
de agua
Puentes de
hidrgeno

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Figura 3. Elementos para la formacin de hidratos.



Figura 4. Tipos de hidratos segn su estructura.

El Cuadro 1 muestra los potenciales formadores de hidratos. Los hidratos de
gas estn compuestos, generalmente, de 85 % de agua y 15 % de molculas
husped [1]. Es importante resaltar que las Referencias [8] y [11] indican que
no se requiere de agua libre para la formacin de hidratos.







Estructura I (sI)
Estructura II (sII)
Estructura H (sH)
Baja
temperatura
Alta
presin
Molcula
husped
Agua
Hidrato
de Gas

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Cuadro 1. Formadores potenciales de hidratos (molculas husped). Resumen
de la Referencia [7].
Gas natural
Condensado de
hidrocarburo
(a)

Petroqumica En laboratorio
Nitrgeno Benceno Etileno Gases inertes
Dixido de carbono Ciclopentano Propileno Oxgeno
Sulfuro de hidrgeno Ciclohexano Otras olefinas Ciclopropano
Metano Metilciclopentano
Etano Cicloheptano
Propano Metilciclohexano
Butano
(a)
Etilciclopentano
Isobutano
(a)
Cicloctano
Neopentano
(a)

1,1-
dimetilciclohexano


cis 1,2-
dimetilciclohexano

2-metilbutano
2,2-dimetilbutano
2,3-dimetilbutano
(a)
El componente requiere la presencia de un gas de ayuda para formar el hidrato, ej. el
metano o el nitrgeno comparten la cavidad con el cicloheptano.

La curva de formacin de hidratos representa el lmite termodinmico entre la
estabilidad y la disociacin de los hidratos [10]. A la derecha de la curva se
encuentra la regin libre de hidratos, en la cual se predice que las condiciones
de presin y temperatura no dan estabilidad al hidrato. A la izquierda, los
hidratos son estables (Figura 5).








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Figura 5. Diagrama de fase de presin-temperatura para la formacin de
hidratos.

Las condiciones propicias para la formacin de hidratos ocurren generalmente
en las operaciones de produccin de hidrocarburos [6] (Figura 7). En
condiciones naturales, los hidratos se pueden encontrar en los sedimentos
submarinos a lo largo de las zonas continentales, en las regiones subterrneas
de hielo perenne del rtico y en el hielo glaciar. Bajo condiciones naturales, los
yacimientos de hidratos son considerados actualmente una atractiva fuente de
energa; varios pases cuentan con planes de exploracin de sus lechos
marinos para una futura produccin de gas metano (Figura 6). Las reservas
estimadas duplican prcticamente las reservas convencionales de petrleo [12].



Figura 6. Llama de gas natural de hidratos [3].
P
r
e
s
i

n

Temperatura
REGIN DE
FORMACIN
DE HIDRATOS
Curva de
formacin
de hidratos
REGIN LIBRE
DE HIDRATOS

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Figura 7. Condiciones de formacin de hidratos para componentes del gas
natural, adaptado de [4].

12. LINEAMIENTOS

Los dos lineamientos de la Unidad de Procesos para la evaluacin de
formacin de hidratos de gas son:

A) El margen de seguridad con respecto a la curva de formacin de hidratos.

B) El programa de simulacin usado para la prediccin de formacin de
hidratos en todos los Proyectos.
10 000
5000
3000
2000
1000
700
500
300
200
100
70
50
30
20
10
P
r
e
s
i

n

[
p
s
i
a
]

70
50
20
10
7,0
5,0
3,0
2,0
1,0
0,7
0,5
0,3
0,2
0,1
30 25 20 15 10 5 0
Temperatura [C]
P
r
e
s
i

n

[
M
P
a
]

90 80 70 60 50 40 30
Temperatura [F]
Isobutano
Metano
CO
2

Etano
Propano
H
2
S
n-Butano

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12.1. Margen de Seguridad en la Prediccin de los Hidratos

El Departamento de Procesos establece una diferencia (DTHS) de 6 C (10 F)
entre la temperatura de formacin de hidratos y la temperatura mnima posible
del fluido, ambas a la misma presin. El valor de DTHS considera la inexactitud
de los simuladores de procesos en la prediccin de hidratos y las posibles
variaciones de presin y temperatura del punto de operacin.



Figura 8. Curva de formacin de hidratos y margen de seguridad con
DTHS = 6 C.

El uso del margen de seguridad aplica a las siguientes opciones, para ubicar el
punto de operacin en una regin sin riesgo de formacin de hidratos:

A) Desplazar la curva de formacin de hidratos por medio del cambio de la
composicin del fluido. Ejemplo de la Figura 9:

El punto de operacin a evaluar ( ) se encuentra entre la curva original
de formacin de hidratos (1) y el DTHS (2). El mtodo seleccionado para la
inhibicin de hidratos, modifica la composicin del fluido y origina una
0
50
100
150
200
250
0 5 10 15 20 25 30
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Curva de formacin de hidratos
Margen de seguridad de DTHS = 6 C
REGIN SIN
RIESGO DE
FORMACIN DE
HIDRATOS
DTHS

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curva nueva de hidratos (3) y por consiguiente un margen nuevo de
seguridad (4), esto permite que el punto de operacin se encuentre en
una regin sin riesgo de formacin de hidratos.



Figura 9. Uso del margen de seguridad en conjunto con un mtodo de
inhibicin de formacin de hidratos.

B) Cambiando el punto de operacin, esto es modificar la presin y
temperatura o solo una de las dos variables. Ejemplo de la Figura 10:

El punto original de operacin ( ) tiene una presin y temperatura que lo
ubican entre la curva de formacin de hidratos (1) y el margen de
seguridad (2). El mtodo empleado ubica al nuevo punto de operacin
( ) en la regin sin riesgo de formacin de hidratos.








P
r
e
s
i

n

Temperatura
(1) Curva original de formacin de hidratos
(2) Curva original de formacin de hidratos ms el DTHS
(3) Curva con inhibicin de hidratos
(4) Curva con inhibicin de hidratos ms el DTHS
Punto de operacin a evaluar
DTHS con inhibicin de hidratos
DTHS

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Figura 10. Uso del margen de seguridad en conjunto con un mtodo que
cambie las condiciones de operacin.

12.2. Programa de Simulacin para la Prediccin de la Formacin de los Hidratos

Procesos establece el lineamiento de usar Aspen HYSYS como programa
para la prediccin de formacin de hidratos y para la evaluacin de inhibidores
tradicionales (MeOH, MEG, DEG y TEG). La seleccin de Aspen HYSYS est
basada en que:

A) El programa dispone de varios modelos que se pueden ajustar a la fase de
formacin de hidratos. Vanse las Secciones 15.1.2 y 15.1.3.

B) El modelo de solo vapor no considera que la corriente en evaluacin est
saturada con agua, lo que permite su uso para composiciones de gas
deshidratado. Vanse las Secciones 15.1.5, 15.4.4 y 15.4.5.

C) El efecto de los inhibidores de hidratos tradicionales puede ser evaluado en
una corriente mezclada, lo que permite establecer una relacin directa entre
el flujo requerido de inhibidor y el flujo de gas (ej. lb de inhibidor/MMSCF de
gas) o la fase acuosa de la corriente (ej. bbl de inhibidor/bbl de agua libre).
Vanse las Secciones 15.1.4 y 15.4.5.

D) La concentracin del inhibidor de formacin hidratos puede ser evaluada si se
considera el contenido de agua, hidrocarburos, CO
2
, H
2
S, etc. Vanse la
Figura 17 y las Secciones 15.2 (Figura 43) y 15.4.5.
P
r
e
s
i

n

Temperatura
(1) Curva de formacin de hidratos
(2) Curva de formacin de hidratos ms DTHS
Condiciones originales de presin y temperatura
DTHS
Nuevas condiciones de presin y temperatura

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La solicitud de aprobacin del Cliente, para el uso de Aspen HYSYS
como herramienta para la evaluacin de la formacin de hidratos, es
realizada por el Lder de Procesos del Proyecto por medio de los
canales oficiales.

Existen especificaciones de Clientes que no permiten el uso de los
simuladores comerciales para estimar la cantidad requerida de
inhibidor de formacin de hidratos en corrientes con una fase de agua
libre. En estos casos, se recomienda usar el mtodo descrito en la
Seccin 16.

Las figuras con el smbolo indican que los resultados fueron obtenidos con
Aspen HYSYS (versin 2004.2).

13. ASEGURAMIENTO DE FLUJO

El aseguramiento de flujo puede ser afectado en las facilidades de produccin
por la formacin de hidratos, entre otras variables. Como se mencion
anteriormente, las condiciones de operacin en la produccin y exploracin de
hidrocarburos pueden ser propicias para la formacin de hidratos. Debido a
esto, los hidratos de gas pueden representar un serio problema econmico y de
seguridad.

Las bajas temperaturas submarinas, combinadas con las altas presiones del
fluido, promueven la formacin de hidratos en fluidos de hidrocarburo y agua.
Los hidratos pueden bloquear los ductos de transporte, las lneas submarinas
de transferencia y las vlvulas manuales, automticas, de alivio, etc.

El cambio de temperatura del fluido en los gasoductos, por transferencia de
calor con el medio circundante o por el efecto Joule-Thompson, es un caso
especial de evaluacin y donde la temperatura del medio ambiente es un factor
crtico a considerar, vase la Figura 11.

En las facilidades de produccin costa adentro y en las plantas de procesos, la
combinacin adecuada de presin, temperatura y composicin del fluido,
tambin puede originar la formacin de hidratos. Por ejemplo:

Aguas abajo de las vlvulas manuales, de control, de alivio, de
despresurizacin, etc. El efecto Joule-Thompson puede originar bajas
temperaturas que provoquen la formacin de hidratos (Figura 12) y el
taponamiento de las vlvulas, especialmente en instalaciones de gases
licuados de petrleo o de lquidos de gas natural.

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En pases con invierno, las bajas temperaturas ambientales (aire, mar o
suelo) pueden propiciar la formacin de hidratos durante la operacin
normal o la parada de las instalaciones.



Figura 11. Ejemplo de la prdida de temperatura en un gasoducto.



Figura 12. Ejemplo del efecto Joule-Thompson. Las condiciones de operacin,
aguas abajo de la vlvula, originan que el punto de operacin se encuentre en
la regin de formacin de hidratos.
P
r
e
s
i

n

Temperatura
Condiciones de presin y temperatura aguas arriba de
la vlvula
Condiciones de presin y temperatura aguas abajo
de la vlvula
Curva de formacin de hidratos
P
r
e
s
i

n

Temperatura
Condiciones de presin y temperatura en
el comienzo del gasoducto
Condiciones de presin y temperatura
en el final del gasoducto
Curva de formacin de hidratos
Curva P-T del gasoducto

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14. MTODOS PARA EVITAR EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS

Los siguientes mtodos son usados para ubicar al punto de operacin en la
regin sin riesgo de formacin de hidratos. Los mtodos afectan la composicin
del fluido o directamente al punto de operacin; algunos combinan ambas
opciones.

14.1. Mtodos para Ubicar al Punto de Operacin en una Regin sin Riesgo de
Hidratos

A) El fluido es mantenido a una temperatura mayor que la de formacin de
hidratos:

Aislamiento o uso de chaquetas (con vapor, agua caliente, etc.) en
las lneas para minimizar las prdidas de calor.

Traceado (acompaamiento) elctrico o con vapor, esta opcin
puede ser usada en las lneas y en las vlvulas manuales, de
control, alivio, despresurizacin, etc.

Inyeccin de aceite caliente en el fluido para aumentar su
temperatura, este mtodo es poco empleado.

B) El agua es removida del fluido:

Deshidratacin. Por ejemplo con glicol, tamices moleculares,
membranas.

Desplazamiento del agua con un fluido que no forma hidratos.

C) La presin de operacin es ubicada por debajo de la requerida para la
formacin de hidratos:

Disminuyendo la presin de operacin de la lnea.

Despresurizacin para desestabilizar los hidratos y eliminar
taponamientos.

D) Los inhibidores de formacin de hidratos son usados para desplazar la
curva de formacin, cambiar la estructura de los hidratos o retrasar su

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formacin. Los tipos de inhibidores son descritos en detalle en las
Secciones 14.2 y 14.3.

14.2. Inhibidores Termodinmicos (Tradicionales) de Hidratos

Los inhibidores termodinmicos disminuyen la temperatura de estabilidad de
formacin, su efecto es mostrado a la Figura 13. Los inhibidores tradicionales
son:

Metanol (MeOH).

Glicoles: monoetileno glicol (MEG), dietileno glicol (DEG) o trietileno glicol
(TEG).

Sales inorgnicas, por ejemplo cloruro de sodio (NaCl) y bromuro de sodio
(NaBr).

La Figura 14 y Figura 15 muestra ejemplos del desplazamiento de la curva de
formacin de hidratos para varios inhibidores tradicionales.



Figura 13. Desplazamiento de la curva de formacin de hidratos con
inhibidores termodinmicos.

0
50
100
150
200
250
-35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Sin inhibidor
Con inhibidor
Desplazamiento

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Figura 14. MeOH y DEG (puros) como inhibidores de formacin de hidratos,
para varias concentraciones msicas del inhibidor, composicin del Cuadro 3.



Figura 15. MEG, DEG y TEG como inhibidores de formacin de hidratos, para
varias concentraciones msicas del inhibidor, composicin del Cuadro 3.


0
50
100
150
200
250
-50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Sin inhibidor
1 % de MeOH
2 % de MeOH
1 % de DEG
5 % de DEG
0
50
100
150
200
250
-45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Sin inhibidor
5 % de MEG
5 % de DEG
5 % de TEG

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Cuadro 2. Inhibidores tradicionales de formacin de hidratos [8], [9].
Inhibidor
Mnima
temperatura
Uso
recomendado
Comentarios
MeOH 96 C
(140 F),
posiblemente
hasta
107 C
(160 F)
Para inhibicin
temporal o
puntual a
cualquier
temperatura.
Prdidas por evaporacin
significativas por encima de
29 C (20 F).
Costo ms bajo.
IMPORTANTE: muy txico y
no est permitido su uso
para gas de venta, por
algunos Clientes.
MEG 43 C
(45 F)
Para inhibicin
continua a
temperaturas
10 C
(14 F).
Menores prdidas por
evaporacin y menor
solubilidad en hidrocarburos
lquidos que MeOH. Prdidas
por evaporacin significativas
por encima de 1 C (30 F)
Ms usado debido a su baja
viscosidad y baja solubilidad
en hidrocarburos lquidos.
DEG y
TEG
23 C
(10 F)
Para inhibicin
continua a
temperaturas
> 10 C
(14 C).
til para sistemas de baja
presin cuando las prdidas
de MEG son significativas o
cuando existe un
regenerador de DEG o TEG.
El TEG tiene las menores
prdidas, pero la mayor
solubilidad.
Precio de los inhibidores
(a)
[11]
US$/L US$/gal US$/m
3

Metanol 0,42 1,59 420
Glicoles 2,2 8,3 2200
(a)
Solo como referencia, no use para estimacin de costos.


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El Cuadro 2 muestra datos sobre los inhibidores tradicionales de formacin de
hidratos. Los inhibidores pueden ser regenerados por medio de una destilacin
de la fase acuosa. La seleccin de un glicol considera las prdidas por
evaporacin (Figura 16) en las unidades de recuperacin y la solubilidad en el
hidrocarburo lquido [16]. El TEG es muy soluble en los hidrocarburos lquidos,
y muy viscoso para uso general, por tal motivo los inhibidores ms populares
son MEG, DEG y MeOH.



Figura 16. Curvas extendidas de presin de vapor para glicoles (adaptado de
[5]). El MEG tiene la presin de vapor menor a una temperatura definida, por lo
cual se evapora ms rpido que el DEG o el TEG.

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Los inhibidores tradicionales de hidratos no estn siempre en estado puro y su
concentracin afecta su desempeo. La Figura 17 muestra el efecto de la
dilucin en agua del DEG; mientras mayor es el contenido de agua, menor es la
inhibicin de formacin de hidratos. Si bien el ejemplo usado tiene una
diferencia de pocos grados Celsius entre el DEG puro (100 %) y el diluido a
95 %, el efecto de la dilucin del inhibidor es evaluado en las simulaciones de
procesos, especialmente para inhibidores de uso continuo y regenerado, los
cuales pueden contener agua, hidrocarburos y gases disueltos (CO
2
, H
2
S).



Figura 17. Curvas de formacin de hidratos para un gas rico con agua libre
(Cuadro 3) mezclada con diferentes concentraciones msicas de DEG (diluido
con agua).

El efecto de las sales inorgnicas, presente en el agua de formacin, se
observa en la Figura 18, la cual muestra la curva de formacin de hidratos de
una corriente con un contenido molar de NaCl de 0,50 % en el agua libre,
equivalente a 0,001 % en la composicin total. Un anlisis de agua permite
conocer el tipo y la cantidad de sales, incluir dichos valores en la composicin
puede cambiar significativamente la curva de formacin de hidratos. La
inclusin de sales inorgnicas se realiza en Aspen HYSYS por medio de un
modulo especial, por tal motivo se requiere una licencia adicional. PVTsim
permite aadir las sales inorgnicas, pero su uso en inelectra es limitado. Si es
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
-35 -30 -25 -20 -15
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
100 % de DEG
98 % de DEG
95 % de DEG

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indispensable aadir las sales a la composicin, el Lder de Procesos en el
Proyecto puede solicitar la aprobacin del Cliente para obtener las licencias
requeridas.



Figura 18. Curvas de formacin de hidratos con y sin NaCl.

14.3. Inhibidores No Tradicionales de Hidratos

Los inhibidores no tradicionales son nuevos en comparacin con los
tradicionales, son productos propietarios, tienen una baja dosificacin (LDHI,
por sus siglas en ingls) y controlan la nucleacin y cristalizacin de los
hidratos. Los dos tipos de LDHI son:

A) Antiaglomerantes. Permiten la formacin de hidratos; pero mantienen a
las partculas con un tamao pequeo y bien dispersas en el hidrocarburo
lquido. La viscosidad del fluido se mantiene baja, lo que permite el
transporte de los hidratos sin deposicin. Esta clase de inhibidores son
adecuados para condiciones severas de formacin de hidratos.

B) Inhibidores cinticos de hidratos (KHI, por sus siglas en ingls). Retardan
la formacin de hidratos por un tiempo conocido como el periodo de
induccin. Los KHI son altamente efectivos para subenfriamiento bajo a
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
a
]
Temperatura [C]
Con NaCl
Sin NaCl

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moderado y se pueden aplicar en sistemas de gas y de crudo. El tiempo
de uso est limitado a 100 horas.

El uso de los LDHI tiene que ser aprobado por el Cliente y abalado por el
fabricante. Los puntos clave son:

Rango de presin y temperatura del fluido.

Composicin del fluido.

Cantidad de agua libre, importante para los antiaglomerantes.

Tipo y cantidad de sales en el agua libre.

Velocidad del fluido y rgimen de flujo.

Experiencias similares y pruebas de laboratorio.

Condiciones anormales como cierre de pozos, cambios en la composicin
del reservorio, despresurizacin, etc.

Tiempo de uso, aplica para los KHI.

14.4. Consideraciones para Evitar el Riesgo de Formacin de Hidratos

La decisin de cul mtodo usar, depende principalmente de factores
econmicos de costo inicial y de operacin, por ejemplo:

Uso continuo o discontinuo.

Flujos requeridos de dosificacin.

Unidad de recuperacin o regeneracin, aplica principalmente para el uso
continuo.

Prdidas por evaporacin.

Sistema de transporte del inhibidor recuperado hacia los puntos de
inyeccin.

Cantidad de agua libre y acumulacin del inhibidor en las lneas de
transporte, esto afecta la recuperacin.

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Toxicidad e inflamabilidad.

Disponibilidad de trazas elctricas o con vapor.

Vida til de la instalacin.

15. PROGRAMAS DE SIMULACIN

Esta seccin describe las opciones para prediccin de formacin hidratos en
los programas de simulacin disponibles en inelectra (Figura 19). PVTsim
1

no fue evaluado porque es un programa de uso a solicitud del Cliente y no
existen licencias disponibles para todo el personal. Aspen HYSYS y PRO/II
slo predicen la formacin de hidratos del tipo sI y sII. PVTsim tambin
incluye los hidratos del tipo sH.



Figura 19. Programas de simulacin con mdulos de prediccin de formacin
de hidratos.


Los programas de simulacin usan el trmino considerar agua libre
(assume free water); pero en realidad no existe un flujo de agua libre,
sino que la corriente es llevada a su punto de saturacin con agua. Por
razones de consistencia con las referencias citadas, se usa el trmino
agua libre en este INEDON.


1
PVTsim es una marca registrada de Calsep A/S.
Programas de
simulacin
Aspen HYSYS
PIPEPHASE
TM

PRO/II
PVTsim

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15.1. Aspen HYSYS

15.1.1. Utilidades Disponibles para la Prediccin de Formacin de Hidratos

Aspen HYSYS
2
(versin 2004.2) dispone de dos utilidades para predecir la
formacin de hidratos, ambas se pueden acceder desde el men Tools\Utilities:

A) La utilidad de diagramas de fases (envelope utility, Figura 20) puede
mostrar la curva de formacin de hidratos junto con el diagrama de fases
de la corriente evaluada y se puede seleccionar el modelo de clculo.



Figura 20. Diagrama de fases P-T y curva de formacin de hidratos en Aspen
HYSYS en la envelope utility.






2
Aspen HYSYS es una marca registrada de Aspen Technology, Inc.
Curva de formacin
de hidratos

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B) La utilidad de formacin de hidratos (hydrate formation utility, Figura 21 y
Figura 22) muestra:

a) La posibilidad de formacin de hidratos a las condiciones de la
corriente evaluada.

b) Tipos de hidratos.

c) Fase de equilibrio para la formacin de hidratos.

d) La temperatura de formacin a la presin de la corriente.

e) La presin de formacin a la temperatura de la corriente.



Figura 21. Ventana de la utilidad de formacin de hidratos en Aspen HYSYS,
ficha Design.


La casilla Calculation Mode (Figura 21) muestra la fase de equilibrio para
la formacin de hidratos, las posibilidades son Vapour Phase, Liquid
Phase, Free Water Found, o Assume Free Water. Cuando el usuario
selecciona un modelo en especial, es imperativo revisar la consistencia
entre el Calculation Mode y el modelo seleccionado a las condiciones de
presin y temperatura de la corriente [1].



Prediccin de
formacin de hidratos
Fase de equilibrio
para la formacin de
hidratos
Tipo de hidrato, si se
forma hielo se indica
Ice Forms First

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Figura 22. Ventana de la utilidad de formacin de hidratos en Aspen HYSYS,
ficha Performance.

15.1.2. Modelos para la Prediccin de Formacin de Hidratos



Figura 23. Modelos para la prediccin de formacin de hidratos en
Aspen HYSYS.

Los modelos de clculo de Aspen HYSYS [1] son mostrados en la Figura 25 y
descritos a continuacin:

Modelos
Considerar agua libre
Asimtrico
Datos experimentales para
lquido/acuoso-hidrato y
vapor-hidrato
Simtrico
Datos
experimentales de
sistemas
lquido/acuoso-
hidrato
Solo vapor
Datos
experimentales para
vapor-hidrato

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A) Considerar agua libre:

El modelo calcula la temperatura de formacin de hidratos y considera
que la corriente est en su punto de saturacin de agua a las condiciones
de formacin de hidratos, despreciando la cantidad de agua presente en
la corriente. La diferencia de los resultados de formacin de hidratos entre
una corriente sin agua y otra con agua, es mnimo (Figura 23). La
diferencia en los resultados es originada por la variacin de las
composiciones totales de ambas corrientes.


El modelo que considera agua libre desestima la presencia de un
inhibidor de formacin de hidratos, por tal motivo los resultados son
iguales para una corriente con y sin inhibidor (Figura 24).

Si la corriente para evaluacin no contiene agua, Aspen HYSYS
lleva la corriente al punto de saturacin de agua.



Figura 24. Diagrama de fases P-T y curvas de formacin de hidratos para
un gas seco y otro hmedo.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-200 -150 -100 -50 0 50
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Diagrama de fases para gas
hmedo
Curva de formacion de
hidratos para gas hmedo
Diagrama de fases para
gas seco
Curva de formacion de
hidratos para gas seco

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Figura 25. Efecto de la seleccin del modelo de formacin de hidratos en una
corriente con inhibidor de formacin de hidratos
(DEG, concentracin msica de 5 %).

B) Modelo asimtrico:

Este modelo cambia automticamente entre los dos submodelos de
acuerdo con la fase presente determinada por el clculo de expansin
para las condiciones de hidratos.

a) Modelo simtrico:

Usa parmetros obtenidos de datos experimentales de sistemas
lquido
3
/acuoso-hidrato, y por ende es ms preciso para ese tipo de
sistemas. Este modelo usa las formulas del modelo que considera
agua libre, y por tal motivo es apropiado para sistemas con agua
libre.

b) Solo vapor:

Usa parmetros obtenidos de datos experimentales de sistemas
vapor-hidrato, y por ende es ms preciso para sistemas sin agua
libre (hidratos en vapor e hidratos en hidrocarburo lquido).

3
Hidrocarburo lquido.
0
50
100
150
200
250
-35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Corriente sin inhibidor, modelo asimtrico
Corriente con inhibidor, modelo asimtrico
Corriente con inhibidor, modelo que considera agua libre

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Los submodelos del modelo asimtrico pueden ser usados cuando ste
ltimo falla en la prediccin correcta de las fases para formacin de
hidratos. Por ejemplo, si el modelo asimtrico no es capaz de seleccionar
la fase correcta cerca del lmite de fase, los dos submodelos pueden ser
usados para forzar a la utilidad de hidratos a seleccionar la fase correcta a
las condiciones de formacin de hidratos.


Aspen HYSYS realiza una mezcla entre el modelo asimtrico y el solo
vapor cuando el usuario no selecciona una modelo especfico. Por
debajo de la mnima presin del modelo asimtrico (tambin aplica para
el simtrico), Aspen HYSYS aade los puntos del modelo solo vapor,
vase la Figura 26 y Figura 27.



Figura 26. Combinacin del modelo asimtrico y de solo vapor cuando no se
selecciona un modelo en Aspen HYSYS, ejemplo con la composicin del
Cuadro 4.








Temperatura [C]
P
r
e
s
i

n

[
b
a
r
g
]


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Figura 27. Combinacin del modelo asimtrico y de solo vapor cuando no se
selecciona un modelo en Aspen HYSYS, ejemplo con la composicin del
Cuadro 5.


Use el modelo que considera agua libre si el punto de operacin est por
debajo de la mnima presin reportada para el modelo asimtrico, en los
casos donde se detecte que Aspen HYSYS est combinado dos
modelos y los resultados no tengan sentido fsico (Figura 26 y Figura
27).

15.1.3. Comparacin de los Modelos de Aspen HYSYS

Las siguientes figuras muestran:

Las curvas de formacin de hidratos obtenidas con la envelope utility, en
funcin de los modelos disponibles para diferentes composiciones. En
algunos casos, algn modelo especfico no aplica para la composicin
usada; pero ha sido incorporado como ejemplo terico, vase tambin la
Seccin 15.1.5.

Los resultados de la hydrate formation utility para las mismas
composiciones; pero sin seleccionar un modelo.



Temperatura [C]
P
r
e
s
i

n

[
b
a
r
g
]


INEDON
PROCESOS
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Las figuras estn agrupadas en pares (envelope utility con la hydrate
formation utility) para la misma composicin.



Figura 28. Curvas de formacin de hidratos de un gas rico con agua libre
(Cuadro 3) con los diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.



Figura 29. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para el
gas rico con agua libre (Cuadro 3).

0
50
100
150
200
250
-30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25 30
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Considerar agua libre
Asimtrico
Simtrico
Solo vapor
Puntos adicionales en el
modelo que considera agua
libre
La curva del
modelo asimtrico
se solapa con los
modelos de agua
libre y simtrico

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Figura 30. Curvas de formacin de hidratos para la corriente de gas del
separador (Cuadro 4) con los diferentes modelos disponibles en Aspen
HYSYS.



Figura 31. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para la
corriente de gas del separador (Cuadro 4).

Comentario: en la Figura 31 se puede observar que la hydrate formation utility
no obtiene una presin de formacin de hidratos a la temperatura de la
corriente (20 C), esto es debido a que Aspen HYSYS limita la curva de
formacin hasta el crincondenbar, lo cual se puede corroborar en la Figura 30.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Considerar agua libre
Asimtrico
Simtrico
Solo vapor
La curva del modelo asimtrico se
solapa con los modelos de agua
libre y simtrico

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Figura 32. Curvas de formacin de hidratos en el hidrocarburo lquido (Cuadro
5) con los diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.



Figura 33. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para el
hidrocarburo lquido (Cuadro 5).

Comentario: en la Figura 33 se puede observar que la hydrate formation utility
no obtiene una presin de formacin de hidratos a la temperatura de la
corriente (20 C), esto es debido a que Aspen HYSYS limita la curva de
formacin hasta el crincondenbar, lo cual se puede corroborar en la Figura 32.
0
10
20
30
40
50
60
70
-15 -10 -5 0 5 10 15 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Considerar agua libre
Asimtrico
Simtrico
Solo vapor
La curva del modelo
asimtrico se solapa con
los modelos de agua libre
y simtrico

INEDON
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Figura 34. Curvas de formacin de hidratos para un gas con contenido de agua
de 112 mg/Sm
3
de gas, equivalente a 7 lb/MMSCF (Cuadro 6) para los
diferentes modelos disponibles en Aspen HYSYS.



Figura 35. Resultados de la hydrate formation utility en Aspen HYSYS para un
gas con contenido de agua de 112 mg/Sm
3
de gas, equivalente a 7 lb/MMSCF
(Cuadro 6).

Comentario: a la temperatura de operacin de la corriente (20 C), la utilidad
predice que se requiere una presin de 2422 barg (Figura 35), se considera
que este resultado no tiene validez fsica.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Considerar agua libre
Asimtrico
Simtrico
Solo vapor

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15.1.4. Evaluacin de Inhibidores Termodinmicos Tradicionales

El efecto de un inhibidor de formacin de hidratos es evaluado mezclando dos
corrientes en Aspen HYSYS, vase la Figura 36. Los efectos del inhibidor de
formacin de hidratos se observan en la Figura 14 y Figura 15.



Figura 36. Mezcla de una corriente (Gas_2) con el inhibidor de formacin de
hidratos (DEG) para evaluar su efecto en la corriente resultante (Gas+DEG) en
Aspen HYSYS.

15.1.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS

A) El modelo que considera agua libre predice una curva con valores de
temperatura menores que en los otros modelos, vase por ejemplo la
Figura 28.


B) Las curvas de los modelos considerar agua libre, asimtrico y simtrico
se solapan. Por tal motivo, el uso por separado del modelo asimtrico o
simtrico no es necesario, al menos para las composiciones evaluadas en
este INEDON. La nica excepcin aplica para la composicin de gas
deshidratado.

C) Las curvas del modelo solo vapor difieren notablemente en las cuatro
composiciones evaluadas. Ese modelo no tiene aplicacin para las
composiciones de gas rico con agua libre e hidrocarburo lquido, los
resultados son mostrados como ejemplo. En el caso de la composicin del
gas del separador, sta se encuentra en el punto de saturacin con agua,
as que el usuario tiene que seleccionar con buen criterio el modelo a
usar. Por ejemplo:

Si el sistema aguas abajo tiene condiciones que mantengan siempre
la fase de vapor, el modelo solo vapor es ms adecuado, aun con
la forma de la curva de formacin de hidratos que se observa en la
Figura 30.


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Si el sistema aguas abajo puede (incluso remotamente) generar
agua libre o hidrocarburo lquido, se usa el modelo asimtrico.

D) En el caso de la composicin de gas deshidratado, el modelo solo vapor
es ms adecuado. La Figura 37 muestra el comportamiento del modelo
solo vapor en funcin del contenido de agua, de los resultados se
concluye que ese modelo tiene que ser usado con buen criterio.



Figura 37. Efecto en el modelo solo vapor del contenido de agua en las curvas
de formacin de hidratos en Aspen HYSYS para un gas deshidratado; la
curva que considera agua libre sirve de comparacin.

15.1.6. Recomendaciones Generales para el Uso de Aspen HYSYS

I. Comparar los resultados de las dos utilidades de prediccin de
formacin de hidratos (envelope utility y hydrate formation utility) para
verificar que exista la consistencia en los resultados.

II. Si se desea evaluar un punto de operacin diferente al de la corriente
original a travs de la envelope utility, usar tambin la hydrate formation
utility con ese punto de operacin.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Considerar agua libre
Solo vapor - 7 lb/MMSCF
Solo vapor - 19 lb/MMSCF
Solo vapor - 31 lb/MMSCF (saturado con agua)

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III. Si se desea evaluar una corriente que no contiene agua, se puede
agregar una pequea cantidad de agua (ej. fraccin molar de 0,000001)
para obtener una curva de formacin de hidratos. De lo contrario Aspen
HYSYS lleva la corriente al punto de saturacin de agua.

IV. Cuando la hydrate formation utility no reporte el valor de presin de
formacin de hidratos a la temperatura de la corriente, revisar la curva
de formacin en la envelope utility. Lo ms seguro es que la
temperatura de la corriente este alejada de la curva de formacin de
hidratos y Aspen HYSYS no extrapola por encima del crincondenbar
(mayor presin de la envolvente), vase la Figura 38.



Figura 38. Diagrama P-T con la curva de formacin de hidratos, el
crincondenbar y la temperatura de la corriente.

15.2. PRO/II

PRO/II
4
(versin 8.0) dispone del modulo de anlisis de hidratos, el cual se
puede acceder a travs del men Tools/Hydrate Analysis. La ventana permite
seleccionar los lmites de presin o de temperatura para la curva de formacin
de hidratos, as como el tipo de inhibidor de formacin de hidratos (NaCl,
MeOH, MEG, DEG y TEG) y su concentracin msica en la fase acuosa [14]. El

4
PRO/II es una marca registrada de Invensys Systems, Inc / Simsci-Esscor.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-160 -140 -120 -100 -80 -60 -40 -20 0 20 40
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Punto de roco
Punto de burbuja
Curva de formacion de hidratos
Isobara = Crincondenbar
Temperatura de la corriente
La temperatura de la corriente
no intersecta la curva de
formacin de hidratos.

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inhibidor tiene que estar presente en la corriente a evaluar, de lo contrario la
seleccin del inhibidor es ignorada. Los tipos de hidratos son mostrados en la
grfica (Figura 41) o en los datos tabulares. PRO/II considera la presencia de
agua libre para la formacin de hidratos [14], mas no dispone de varios
modelos de clculo. La Figura 40 contiene el flujograma que describe la
prediccin de formacin de hidratos en PRO/II.



Figura 39. Ventana del modulo de formacin de hidratos de PRO/II.

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Figura 40. Flujograma del mtodo usado por PRO/II para determinar la
formacin de hidratos [14].
START
Assume Tf0,
calculate the bubble
point pressure, Pbp
Calculate the vapor
bubble point
composition, yi
For this first
iteration, assume
hydrate formation
pressure = Pbp
Calculate the
Langmuir
constants,
fugacities
Is an
inhibitor
present?
A
For this first
iteration, assume
hydrate formation
pressure = Pbp
Yes
No
A
Calculate the
chemical potential
Determine the
hydrate formation
pressure Pf that
satisfies (1)
Based on gas
components
present, determine
type of hydrate
formed
Is Pf = Pbp?
Correct hydrate
formation conditions
determined
STOP
Update the hydrate
formation
temperature, Tf
Yes
No

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Figura 41. Curva de formacin de hidratos sin y con inhibidor (DEG) obtenida
de PRO/II.


La premisa de asumir agua libre en la corriente a evaluar, origina que en
PRO/II no se pueda mezclar una corriente sin inhibidor y otra de
inhibidor para evaluar la corriente mezclada, vase la Figura 42 y Figura
43. El uso de un inhibidor solo puede ser evaluado a travs de la
ventana Hot Key Hydrate analysis (Figura 39); esto tambin aplica
para PIPEPHASE.



Figura 42. Mezclador de una corriente sin inhibidor y un inhibidor de formacin
de hidratos en PRO/II.
Tipos de hidratos
Sin inhibidor
Con inhibidor

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Figura 43. Curvas de formacin de hidratos para la corriente sin inhibidor
(GASRICO+AGUA) y con inhibidor (GAS+DEG) en PRO/II.

15.3. PIPEPHASE

PIPEPHASE
,5
(versin 9.1) tambin dispone de una unidad de prediccin de
formacin de hidratos, la cual se activa con el botn , ubicado en la barra
principal del men. Luego de oprimir el botn, aparece el icono de la unidad de
hidratos que permite seleccionar el nodo con la composicin a evaluar e indicar
el uso de un inhibidor de hidratos (SALT
6
, MEOH, MEG, DEG y TEG) por medio
de la concentracin msica en la fase acuosa (Figura 44). A diferencia de
PRO/II, el inhibidor no tiene que estar presente en la corriente a evaluar.

La curva de formacin de hidratos puede ser visualizada a travs del botn de
RAS (Results Access System) de la ventana Run Simulation and View Results,
y luego en el botn Special Plots (Figura 45).





5
PIPEPHASE
TM
es una marca registrada de Invensys Systems, Inc.
6
SALT: NaCl.
0
50
100
150
200
250
-60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
Corriente GASRICO+AGUA
Corriente GAS+DEG
Las dos curvas son iguales

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Figura 44. Icono y ventana de la unidad de formacin de hidratos en
PIPEPHASE. La ventana permite colocar cuatro valores de concentracin del
inhibidor y solo esos valores podrn ser reportados por medio del RAS.



Figura 45. Ventanas de acceso a la curva de formacin de hidratos por medio
del mdulo de RAS de PIPEPHASE.





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Figura 46. Curva de formacin de hidratos de PIPEPHASE.


















INEDON
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Figura 47. Diagrama P-T de fases, curva de formacin de hidratos (con
inhibidor) y curva P-T del link asociado al nodo en PIPEPHASE.

15.4. Comparacin entre Aspen HYSYS y PRO/II

La comparacin de las curvas de formacin de hidratos fue realizada para
Aspen HYSYS y PRO/II para gas natural no asociado. Las premisas fueron:

a) El mtodo termodinmico empleado fue Peng-Robinson.

b) Los lmites de presin de las curvas en PRO/II fueron ajustados a los
resultados obtenidos con Aspen HYSYS.

c) Las curvas de formacin de hidratos en Aspen HYSYS aplican al modelo
asimtrico y fueron obtenidos de la utilidad de diagrama de fases
(envelope utility); a excepcin del caso de gas deshidratado, para el cual
se us el modelo solo vapor.

Curva P-T del link
Curva de formacin de hidratos

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d) Las composiciones del gas del separador e hidrocarburo lquido fueron
obtenidas como se muestra en la Figura 48.

e) Todas las composiciones fueron evaluadas como corrientes
independientes en los dos programas de simulacin, es decir que no
fueron evaluadas como corrientes conectadas a un separador.

f) Se considera que PIPEPHASE dispone del mismo mtodo que PRO/II
para la prediccin de formacin de hidratos, por tal motivo no fue
evaluado.



Figura 48. Esquema de separacin usado para obtener las composiciones del
gas (Cuadro 4) e hidrocarburo lquido (Cuadro 5).

15.4.1. Gas Rico con Agua

El Cuadro 3 muestra la composicin de un gas natural rico en componentes
pasados y agua. A las condiciones de operacin de la corriente, 40 C y
20 barg, coexisten las tres fases (gas, hidrocarburo lquido y agua libre).

La Figura 49 muestra la comparacin de las curvas de formacin entre Aspen
HYSYS y PRO/II, ambos programas predicen un mismo comportamiento en
la formacin de hidratos.






Gas rico con
agua libre Gas del
separador
Hidrocarburo
lquido del
separador
Agua libre

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Cuadro 3. Composicin del gas natural rico con agua libre.
Componente
Concentracin
molar [%]
Componente
Concentracin
molar [%]
Componente
Concentracin
molar [%]
N
2
2,035 n-C6 0,134 n-C15 0,004
CO
2
2,062 n-C7 0,103 n-C16 0,002
C1 88,884 n-C8 0,095 n-C17 0,001
C2 3,423 n-C9 0,059 n-C18 0,001
C3 1,000 n-C10 0,037 n-C19 0,001
i-C4 0,239 n-C11 0,022 n-C20 0,009
n-C4 0,302 n-C12 0,015 H
2
O 1,314
i-C5 0,140 n-C13 0,010
n-C5 0,101 n-C14 0,006



Figura 49. Curva de formacin de hidratos en Aspen HYSYS y PRO/II para
el gas rico con agua libre.




0
50
100
150
200
250
-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
PRO/II
Aspen HYSYS (asimtrico)

INEDON
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15.4.2. Gas del Separador

La corriente de gas rico con agua fue separada en sus tres fases. El Cuadro 4
contiene la composicin del gas obtenido del separador. La Figura 50 muestra
que Aspen HYSYS y PRO/II predicen una curva de formacin de hidratos
similar.

Cuadro 4. Composicin del gas obtenido del separador.
Componente
Concentracin
molar [%]
Componente
Concentracin
molar [%]
N
2
2,071 n-C5 0,091
CO
2
2,093 n-C6 0,097
C1 90,371 n-C7 0,050
C2 3,468 n-C8 0,024
C3 1,003 n-C9 0,007
i-C4 0,236 n-C10 0,002
n-C4 0,294 H
2
O 0,066
i-C5 0,129



Figura 50. Curva de formacin de hidratos en Aspen HYSYS y PRO/II para
el gas obtenido del separador.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-5 0 5 10 15 20
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
PRO/II
Aspen HYSYS (asimtrico)

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15.4.3. Hidrocarburo Lquido del Separador

El Cuadro 5 contiene la composicin de la fase de hidrocarburo lquido obtenida
del separador. La Figura 51 muestra que Aspen HYSYS y PRO/II predicen
curvas diferentes de formacin de hidratos a partir de una temperatura mayor
de 8 C; sin embargo, la diferencia de temperaturas no es mayor a 1,3 C.
PRO/II muestra una lnea recta de temperatura (9,7 C) a partir de una
presin de 36,7 barg, lo que significa una limitacin en la prediccin de
formacin de hidratos para la fase lquida con la composicin usada.

Cuadro 5. Composicin de la fase de hidrocarburo lquido obtenida del
separador.
Componente
Concentracin
molar [%]
Componente
Concentracin
molar [%]
N
2
0,144 n-C16 0,424
CO
2
1,055 n-C17 0,212
C1 17,744 n-C18 0,212
C2 3,188 n-C19 0,212
C3 2,913 n-C20 1,909
i-C4 1,577 H
2
O 0,036
n-C4 2,691
i-C5 2,702
n-C5 0,144
n-C6 7,712
n-C7 11,017
n-C8 14,546
n-C9 10,575
n-C10 7,085
n-C11 4,377
n-C12 2,947
n-C13 2,116
n-C14 1,272
n-C15 0,848

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Figura 51. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS y PRO/II para
la fase de hidrocarburo lquido obtenida del separador.

15.4.4. Gas Deshidratado

La prediccin de formacin de hidratos para un gas deshidratado es un ejemplo
tpico para procesos de tratamiento de gas. El Cuadro 6 contiene la
composicin para un gas natural no asociado con un contenido de agua de
112 mg/Sm
3
de gas (7 lb/MMSCF
7
). La Figura 52 muestra la diferencia entre los
dos programas de simulacin. Aspen HYSYS usa automticamente el modelo
solo vapor, mientras que PRO/II satura la corriente con agua. El resultado
de PRO/II puede ser muy conservador para ser usado en el diseo de
facilidades aguas abajo de la corriente deshidratada.








7
Condiciones estndar para volumen de gas (Sm
3
, SCF): 1 atmsfera estndar y 15,56 C
(60 F).
0
10
20
30
40
50
60
70
0 2 4 6 8 10
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
PRO/II
Aspen HYSYS (asimtrico)
T = 1,3 C

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Cuadro 6. Composicin del gas deshidratado.
Componente
Concentracin
molar [%]
Componente
Concentracin
molar [%]
N
2
2,072 n-C5 0,091
CO
2
2,094 n-C6 0,098
C1 90,417 n-C7 0,050
C2 3,469 n-C8 0,024
C3 1,004 n-C9 0,007
i-C4 0,236 n-C10 0,002
n-C4 0,294 H
2
O 0,015
i-C5 0,129



Figura 52. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS y PRO/II para
un gas con un contenido de agua de 112 mg/Sm
3
de gas (7 lb/MMSCF).

La Figura 53 muestra un punto de operacin a evaluar ( ) entre la curva de
formacin de hidratos predicha por PRO/II y su correspondiente DTHS para un
gas deshidratado. Debido a que PRO/II considera siempre la presencia de
agua libre, parece que la deshidratacin del gas no tiene efecto sobre la
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
PRO/II
Aspen HYSYS (solo vapor)

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formacin de hidratos; esto aplica tambin para los modelos considerar agua
libre y asimtrico de Aspen HYSYS. Al usar el modelo de solo vapor en
Aspen HYSYS, el punto de operacin est alejado de la curva de formacin
ms el DTHS. Los resultados pueden ser mal interpretados, al no tener
presente la premisa de considerar siempre la saturacin de la corriente con
agua, bien sea gas o hidrocarburo lquido, en los modelos de los programas de
simulacin.



Figura 53. Curva de formacin de hidratos de Aspen HYSYS (modelo solo
vapor) y PRO/II con sus correspondientes DTHS para un gas con un
contenido de 112 mg de agua por Sm
3
de gas (7 lb/MMSCF).

15.4.5. Conclusiones sobre Aspen HYSYS y PRO/II

A) Los dos programas de simulacin evaluados muestran resultados
similares para un gas rico con agua libre y su correspondiente fase
gaseosa obtenida de un separador.

B) Las curvas de formacin de hidratos difieren para un hidrocarburo lquido
y un gas deshidratado.

C) La curva que predice Aspen HYSYS, para la corriente de hidrocarburo
lquido, se considera ms razonable que la de PRO/II, la cual tiene una
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
-55 -50 -45 -40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20 25
P
r
e
s
i

n
[
b
a
r
g
]
Temperatura [C]
PRO/II
PRO/II + DTHS
Aspen HYSYS (solo vapor)
Aspen HYSYS (solo vapor) + DTHS
Punto de operacin a evaluar

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seccin perpendicular al eje de la temperatura; sin embargo la diferencia
de temperatura entre ambos programas no es mayor a 1,3 C.

D) El modelo solo vapor de Aspen HYSYS predice una curva de
formacin de hidratos menos conservadora que PRO/II para una
composicin de gas deshidratado.

E) El mtodo de PRO/II (y PIPEPHASE), para estimar el efecto de un
inhibidor de formacin de hidratos, no permite saber la cantidad de
inhibidor requerido cuando no existe un flujo de agua libre, debido a que la
fraccin msica del inhibidor est basada en la fase acuosa [13] y [14].

F) PRO/II (y PIPEPHASE) slo consideran a los inhibidores en estado
puro, lo que no permite evaluar el efecto del contenido de agua,
hidrocarburo, CO
2
, H
2
S, etc.

El Cuadro 7 contiene el resumen de las diferencias entre los programas de
simulacin evaluados en cuanto a las opciones de interface con el usuario y a
los modelos empleados.

Cuadro 7. Diferencias de interface y de modelos.
Descripcin
Aspen
HYSYS
PRO/II
Varios modelos de prediccin de hidratos.
Prediccin de la fase de formacin de hidratos.
Siempre considera que la corriente est saturada con
agua.

Evaluacin directa del uso de inhibidores en la fase
acuosa, requiere que el inhibidor este presente en la
corriente a evaluar.

Mezcla de corrientes (sin inhibidor y el inhibidor de
formacin de hidratos) para evaluar el efecto del
inhibidor.

Valores de presin limitados al cricondenbar.
Lmites de presin y temperatura definidos por el
usuario.

Ayuda con informacin detallada de las ecuaciones
empleadas y las referencias bibliogrficas.


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16. MTODO ALTERNATIVO PARA ESTIMAR LA CANTIDAD REQUERIDA DE
INHIBIDOR

Algunas especificaciones de Clientes indican que los simuladores comerciales
pueden predecir errneamente la estimacin de la cantidad de inhibidor de
formacin de hidratos en una corriente cuando existen tres fases: gas,
hidrocarburo lquido y agua libre. Las correlaciones de Hammerschmidt [4] o de
Nielsen-Buckling [11] son mtodos semiempricos recomendados como
alternativa para calcular el orden de magnitud del mnimo requerimiento de
inhibidor. El mtodo descrito a continuacin, considera las prdidas del
inhibidor en las fases de gas y de hidrocarburo lquido.

La correlacin de Hammerschmidt provee resultados aceptables hasta una
concentracin en peso en la fase acuosa de 25 % para el metanol y de 60 % a
70 % para los glicoles. La ecuacin de Nielsen-Buckling provee mejor exactitud
para concentraciones de metanol hasta 50 % [8].



Figura 54. Diagrama de flujo para el clculo de la cantidad requerida de
inhibidor para evitar la formacin de hidratos.





Datos de entrada
Clculo de la concentracin
del inhibidor puro en la fase
de agua libre
Clculo del flujo del inhibidor
(solucin acuosa) para inyeccin
Concentracin del
inhibidor

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Figura 55. Representacin de algunas variables.

Los pasos son los siguientes:

1) Obtenga la temperatura ms baja esperada en el sistema, T
MIN
[C].

2) Obtenga la temperatura de formacin de hidratos (T
HID
, [C]) a la presin
(P
HID
) que corresponde con la temperatura ms baja del sistema. Estos
valores se obtienen de la curva de formacin de hidratos de Aspen
HYSYS.

3) Obtenga el flujo msico de agua libre, m
A
[kg/d] a T
MIN
.

4) Obtenga el flujo volumtrico estndar de gas, Q
G
[MMSm
3
/d].

5) Obtenga el flujo volumtrico de estndar de hidrocarburo lquido, Q
L

[Sm
3
/d].

6) Obtenga la densidad a del inhibidor,
INH
[kg/Sm
3
] a condiciones estndar
considerando si el inhibidor est diluido en agua.

Fase de agua libre: m
A
Inhibidor puro en la fase acuosa: w
INH

Prdidas de inhibidor en la fase de
hidrocarburo lquido: m
PL

Prdidas de inhibidor en la fase de gas: m
PG
Fase de hidrocarburo lquido: Q
L

Concentracin inyectada del inhibidor: c
Flujo del inhibidor (solucin acuosa): m
INH
, Q
INH

Fase de gas: Q
G


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Los valores de T
MIN
, m
A
, Q
G
y Q
L
se obtienen de los resultados de
simuladores comerciales de prdida de presin o de unidades
procesos;
INH
puede ser obtenido de las fuentes anteriores o de la
literatura.

7) Calcule el grado de supresin de formacin de hidratos (T
SUP
):

T
SUP
= T
HID
T
MIN
+ DTHS (2)

El efecto de la supresin de hidratos (T
SUP
) se puede observar en la
Figura 57. El flujo inyectado de inhibidor origina una nueva temperatura de
formacin hidratos, 6 C (DTHS) menor que la temperatura del fluido
(T
MIN
).



Figura 56. Efecto de T
SUP
en el desplazamiento de la temperatura de
formacin de hidratos.

8) Use la correlacin de Hammerschmidt para estimar la concentracin
mnima requerida de inhibidor puro en la fase de agua libre:

100
SUP INH i
INH SUP
INH
T M K
M T
w

+

=
(3)


P
r
e
s
i

n

Temperatura
T
SUP

P
HID

DTHS
Nueva temperatura de formacin de hidratos
T
HID

T
MIN

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Donde,

w
INH
es el porcentaje en peso del inhibidor puro en la fase de agua libre
(sin dimensin), (Figura 56);

M
INH
es el peso molecular del inhibidor de formacin de hidratos en
kg/kmol;

K
i
es la constante de Hammerschmidt en Ckg/kmol.

Cuadro 8. Pesos moleculares y constantes de Hammerschmidt para
varios inhibidores de formacin de hidratos [4].
Inhibidor
M
INH
K
i

[kg/kmol] [Ckg/kmol]
MeOH 32 1297
MEG 62 2220
DEG 106 2220

La correlacin de Nielsen-Bucklin es recomendada para concentraciones
en peso de hasta 50 % de metanol en la fase de agua libre:

( )
( ) 72 / -
72 / -
e - 1
e 5625 , 0
1
100
SUP
SUP
T
T
INH
w

+
=
(4)

9) Calcule la prdida de inhibidor en la fase de gas, m
PG
[kg/d]:

El MeOH es muy voltil, por tal motivo las prdidas en la fase de gas
pueden ser significativas. Los glicoles tiene una baja presin de vapor y
las prdidas son pequeas.

Para MeOH [11]:

m
PG
= Rw
INH
Q
G
(5)

En la grfica del Anexo 1: leer en la ordenada el valor de P
HID
, seguir la
horizontal hasta T
MIN
, luego descender en la vertical hasta la abscisa con
el valor de R.

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Para MEG o DEG: 4 kg de inhibidor por MMSm
3
de gas (vaporizacin)
[11].

m
PG
= 4Q
G
(6)

10) Calcule la prdida de inhibidor en la fase de hidrocarburo lquido, m
PL

[kg/d]:

La solubilidad del metanol y de los glicoles en la fase de hidrocarburo
lquido depende de la composicin. En las parafinas, la solubilidad es
baja; en los aromticos, es alta.

Para MeOH: 6 kg por Sm
3
de hidrocarburo lquido [11]

m
PL
= 6Q
L
(7)

Para MEG o DEG: 0,2 kg por Sm
3
de hidrocarburo lquido [11]

m
PL
= 0,2Q
L
(8)

11) Calcule la prdida total de inhibidor, m
PT
[kg/d]:

( )
c
m m m
PL PG PT
100
+ = (9)

Donde c es la concentracin msica del inhibidor inyectado. Los valores
recomendados de soluciones acuosas son:

MeOH: c = 99,5 %.

MEG y DEG: c = 70 % a 80 %.


Cuando w
INH
para MEG y DEG es menor de 50 % y existe una
unidad de regeneracin de glicol, es conveniente considerar
que w
INH
es igual a 50 %.

La mxima capacidad de la unidad de regeneracin permite
una reconcentracin de 20 % en peso. Por tal motivo, si w
INH
=
50 % en peso, el valor mximo de c = 70 % en peso; si w
INH
=
60 % en peso, el valor mximo de c = 80 % en peso.

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El valor de concentracin es incorporado en las Bases de
Diseo.

12) Calcule el flujo msico total inyectado de inhibidor (solucin acuosa), m
INH

[kg/d]:

INH
INH
A PT
PT INH
w
w c
m
c
m
m m


+ =
100
1

(10)

13) Calcule el flujo volumtrico estndar del inhibidor, Q
INH
[Sm
3
/d]:

INH
INH
INH
m
Q

=
(11)

INH
densidad de la solucin acuosa del inhibidor [kg/Sm
3
]. Vase el
Anexo 2 para MEG y DEG. El valor de
INH
puede ser obtenido a
la temperatura de operacin [kg/Am
3
] para obtener el valor de Q
INH

a condiciones actuales [Am
3
/d].

14) Realize el clculo para MeOH y MEG (o DEG) para la comparacin de los
consumos requeridos. Como regla de dedo, cuando el consumo
permanente de MeOH es mayor a 2,88 Sm
3
/d (0,53 USgpm; 120 L/h), se
recomienda usar MEG o DEG con una unidad de regeneracin. La
seleccin entre MEG o DEG se basa en la temperatura de inhibicin,
vase el Cuadro 2.

15) Incluya un factor de 120 % (x 1,2) en el flujo del inhibidor para efectos de
compra y de dimensionamiento de una unidad de regeneracin de glicol.

La presencia de grandes cantidades de agua de formacin (proveniente del
reservorio) puede ser disminuida instalando un separador cerca de la cabeza
del pozo, el retiro de agua libre disminuye el requerimiento de inhibidor.

Ejemplo de clculo:

1) T
MIN
= 2 C, por ejemplo obtenido del clculo de prdida de presin en
PIPEPHASE.


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2) T
HID
= 10 C, P
HID
= 20 bara; obtenido con Aspen HYSYS.

3) m
A
= 10000 kg/d.

4) Q
G
= 5 MMSm
3
/d.

5) Q
L
= 100 Sm
3
/d.

6)
INH
= 796 kg/Sm
3
para MeOH (99,5 % en peso); 1090 kg/Sm
3
para MEG
(70 % en peso); 1100 kg/Sm
3
para DEG (70 % en peso).

7) T
SUP
:

T
SUP
= 10 C 2 C + 6 C = 14 C



Figura 57. Ejemplo del efecto de T
SUP
.

8) Correlacin de Hammerschmidt:

MeOH:

% 7 , 25 100
C 14 kg/kmol 32 kg/kmol C 1297
kg/kmol 32 C 14
(MeOH) =
+

=
INH
w

Correlacin de Nielsen-Bucklin:

P

T
T
HID
T
SUP
= 14 C
T
MIN
20 bara
DTHS = 6 C
10 C 2 C 4 C
Nueva temperatura de formacin de hidratos

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( )
( )
% 6 , 27
e - 1
e 5625 , 0
1
100
(MeOH)
72 / 4 1 -
72 / 4 1 -
=
+
=
INH
w
(12)

Se usa el valor obtenido de la correlacin de Nielsen-Bucklin.

MEG:

% 1 , 28 100
C 14 kg/kmol 2 6 kg/kmol C 2220
kg/kmol 62 C 14
(MEG) =
+

=
INH
w

DEG:

% 40
C 14 kg/kmol 06 1 kg/kmol C 2220
kg/kmol 106 C 14
(DEG) =
+

=
INH
w

Los valores de w
INH
para MEG y DEG son cambiados a 50 %
considerando una unidad de regeneracin de glicol.

9) m
PG
:

MeOH: vase el Anexo 1.

m
PG
(MeOH) = 1,81 27,6 kg/d 5 MMSm
3
/d = 249,8 kg/d

MEG o DEG:

m
PG
(MEG, DEG) = 4kg/MMSm
3
5 MMSm
3
/d = 20 kg/d


10) m
PL
:

MeOH:

m
PL
(MeOH)= 6 kg/Sm
3
100 Sm
3
/d = 600 kg/d





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MEG o DEG:

m
PL
(MEG, DEG) = 0,2 100 Sm
3
/d = 20 kg/d

11) m
PT
:

MeOH:

( ) kg/d 1 , 854
5 , 99
100
kg/d 600 kg/d 249,8 (MeOH) = + =
PT
m


MEG o DEG:

( ) kg/d 1 , 57
70
100
kg/d 20 kg/d 20 DEG) (MEG, = + =
PT
m

12) m
INH
:

MeOH:

% 6 , 27
% 6 , 27 % 5 , 99
kg/d 10000
100
% 5 , 99
1 kg/d 1 , 854
kg/d 1 , 854 (MeOH)


+ =
INH
m

kg/d 4694 (MeOH) =
INH
m

MEG o DEG:

% 50
% 50 % 70
kg/d 10000
100
% 70
1 kg/d 7,1 5
kg/d 7,1 5 DEG) (MEG,


+ =
INH
m

kg/d 25100 DEG) (MEG, =
INH
m




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13) Q
INH
:

MeOH:

/d Sm 1 , 6
kg/Sm 769
kg/d 694 4
(MeOH)
3
3
= =
INH
Q

MEG:

/d Sm 0 , 23
kg/Sm 090 1
kg/d 5100 2
(MEG)
3
3
= =
INH
Q

DEG:

/d Sm 8 , 22
kg/Sm 100 1
kg/d 5100 2
(DEG)
3
3
= =
INH
Q

14) Con Q
INH
(MeOH) = 6,1 Sm
3
/d > 2,88 Sm
3
/d y una temperatura de
inhibicin superior a 10 C, se recomienda DEG, si el uso del inhibidor es
continuo.

15) Q
INH
(DEG, +20%) = 22,8 Sm
3
/d x 1,2 = 27,4 Sm
3
/d.

17. USO DE LOS PERFILES DE PRESIN Y TEMPERATURA PARA VERIFICAR
EL RIESGO DE FORMACIN DE HIDRATOS

En las lneas de transporte con mucha longitud y cambios en el perfil de
terreno, es conveniente verificar el riesgo de formacin de hidratos a lo largo de
la lnea.

Las lneas con un cambio de elevacin positivo (hacia arriba) muy pronunciado,
la prdida de presin puede disminuir bruscamente (presin esttica en contra)
y por ende tambin disminuir la temperatura (efecto J-T).

En resumen, para las lneas de transporte, no basta con verificar el riesgo de
formacin de hidratos solamente en la salida.




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A continuacin, se muestra un procedimiento para usar los perfiles de presin y
temperatura reportados en PIPEPHASE:

1) Obtenga la ecuacin para la curva de formacin de hidratos:

a) La siguiente figura muestra un ejemplo de una curva de formacin de
hidratos:



Como se puede observar, la curva tiene en la abscisa (eje x) a la
presin y en la ordenada (eje y) a la temperatura; el resto de las
figuras de este INEDON estn al contrario. La inversin es una
conveniencia, porque se busca que la temperatura de formacin de
hidratos (T
HID
) sea una funcin de la presin (P
HID
), es decir: f (T
HID
)
= (P
HID
).

b) La ecuacin f (T
HID
) = (P
HID
) se puede obtener con la opcin de
generar una lnea de tendencia (trendline) en Microsoft Office
Excel:

0
5
10
15
20
25
0 20 40 60 80 100
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
[

C
]
Presin [barg]

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c) En este ejemplo se us un polinomio de sexto grado, el cual se
ajusta bien a la curva original. Para visualizar la ecuacin y la
regresin cuadrada (R
2
), es necesario que marque las dos opciones:



Conocer el valor de R
2
, le permite visualizar que tan ajustada est la
ecuacin creada con Microsoft Office Excel a la curva original.
Mientras ms cercano el valor a 1, mejor es la regresin.

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d) Es aconsejable, aumentar la cantidad de decimales de los nmeros
en la ecuacin creada por Microsoft Office Excel. Aunque la
exactitud numrica depende los datos originales (cifras
significativas), si la ecuacin tiene pocos decimales, existe la
posibilidad de tener un error de varios grados de temperatura.
Mantenga la notacin cientfica:



e) En este ejemplo, la ecuacin y el valor de R
2
son:

Ecuacin obtenida de Microsoft Office Excel:

y = -3.762324E-10x
6
+ 1.337055E-07x
5
- 1.922530E-05x
4
+
1.446565E-03x
3
- 6.244824E-02x
2
+ 1.686187E+00x -
6.839410E+00

f (T
HID
) = 3,76232410
10
(P
HID
)
6
+ 1,33705510
7
(P
HID
)
5

1,92253010
5
(P
HID
)
4
+ 1,44656510
3
(P
HID
)
3

6,24482410
2
(P
HID
)
2
+ 1,686187 (P
HID
) 6,839410



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Valor obtenido de Microsoft Office Excel:

R = 9.999603E-01

R = 9,99960310
1


2) Obtenga el reporte en Microsoft Office Excel, en cuya pestaa LINK
aparecen los perfiles de presin y temperatura de operacin del fluido a lo
largo de la lnea:



3) En la ecuacin obtenida para la curva de formacin de hidratos, P
HID
es
sustituido por los valores de presin de operacin. Esto permite obtener a
cul temperatura se formaran los hidratos para los valores de presin de
operacin del fluido:


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Recuerde borrar los espacios en blanco de la formula en Microsoft Office
Excel.

4) Cree una columna donde se muestre la diferencia entre T
HID
y la
temperatura de operacin del fluido (T
F
):



5) Cuando el valor de T
HID
sea igual a cero, significa que la temperatura de
operacin del fluido es igual a la temperatura de formacin de hidratos
para la presin de operacin. Si el valor es positivo, significa que las
condiciones de operacin estn dentro de la regin de formacin de
hidratos. La siguiente figura muestra los resultados grficamente en
funcin de la distancia (columna MWD or Total Length de la pestaa
LINK):

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De la figura anterior se puede concluir lo siguiente:

a) La temperatura del fluido (T
F
) disminuye paulatinamente y la
diferencia T
HID
aumenta.

b) Cerca de una distancia de 150 km ocurre lo siguiente:

T
F
= T
HID
.

T
HID
= 0

A partir de ese punto, las condiciones del fluido se encuentran dentro
de la regin de formacin de hidratos.

6) Graficando solamente la curva T
HID
, se pueden observar la zona por
debajo del margen de seguridad (DTHS) y dentro de la regin de
formacin de hidratos. A una distancia de 112 km, el fluido llega al valor
de DTHS:

-20
-10
0
10
20
30
40
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 350000
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
[

C
]
Distancia total [m]
T
HID
T
F
T
HID


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7) Tambin est la opcin de elaborar una grfica P,T; pero en este caso no
se puede visualizar la distancia a la cual se origina la formacin de
hidratos:



-20
-18
-16
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 350000

T
H
I
D
[

C
]
Distancia total [m]
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 20 40 60 80 100
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
[

C
]
Presin [barg]
Curva de formacin
de hidratos
Perfil P,T del fluido
Zona por debajo del
margen del riesgo de
formacin de hidratos
Zona dentro de la regin
de formacin de hidratos
DTHS

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Adicionalmente, estn las opciones de crear grficos con la presin de
formacin de hidratos (P
HID
), usar un T
HID
= T
F
T
HID
(el inverso al usado en
el ejemplo) y otras opciones. Lo importante es determinar en funcin de la
longitud, dnde se encuentran las condiciones del fluido con respecto al DHTS y
la regin de formacin de hidratos.

La visualizacin de T
HID
tambin permite conocer el efecto de un inhibidor de
formacin de hidratos. En la siguiente figura, el inhibidor origina que los valores
de T
HID
estn siempre por debajo del DHTS:



18. REFERENCIAS

Leyenda de la ubicacin de las referencias:

Biblioteca de inelectra.

Directorio de Instrucciones de Trabajo en el servidor de inelectra
Panam, S. A.

Servicio de Normas PDVSA o Normas Internacionales en la ineweb.

Intranet de Procesos.

-24
-22
-20
-18
-16
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
0 50000 100000 150000 200000 250000 300000 350000

T
H
I
D
[

C
]
Distancia total [m]
T
HID
Sin inhibidor
T
HID
Con inhibidor

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[1] API RP 13J. Testing of heavy brines. Fourth edition, May 2006.

[2] AspenONE 2004. Operations Guide. Aspen Technology, Inc.

[3] Battah, S. Natural gas hydrate production. Curtin University of
Technology. August 2002.

[4] Campbell, J. M. Gas Conditioning and Processing. Volume 1: The Basic
Principles. Campbell Petroleum Series, May 1990.

[5] Campbell, J. M. Gas Conditioning and Processing. Volume 2: The
Equipment Modules. Campbell Petroleum Series, April 1989.

[6] Centre for gas hydrate research. Heriot-Watt Institute of Petroleum
Engineering. URL: http:/www.pet.hw.ac.uk/research/hydrate/index.htm.

[7] Edmonds, B., Moorwood, R., Szczepanski, R. Hydrate update. GPA
Spring meeting, Darlington, May 1998.

[8] GPSA Engineering Data Book. Volume II. 11th Edition FPS, 1998.

[9] Kohl, A., Nielsen R. Gas Purification. Gulf Publishing Company. Fifth
edition. 1997.

[10] Lorimer, S., Ellison, B. Design Guidelines for Subsea Oil Systems. Shell
Deepwater Development Inc. Sin fecha de publicacin.

[11] Lagiere, M. Seminario: Natural Gas Technologies. Sin fecha de
publicacin.

[12] Prez, Y. Los hidratos de gas como alternativa energtica. Petrleo YV,
Ao 7, N 21, 2006.

[13] PIPEPHASE 9.1. Users guide. Invensys Systems, Inc.

[14] PRO/II. Online Documentation. Invensys Systems, Inc.

[15] PVTsim. Method Documentation. Calsep A/S. (Ayuda del programa).

[16] Society of Petroleum Engineers. Petroleum Engineering Handbook. Third
printing, Feb. 1992.

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ANEXO 1 PRDI DAS DE METANOL EN L A FASE DE VAPOR


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Prdidas de metanol en la fase de vapor [8].

Entre parntesis se muestran las equivalencias para:
P = [bara]
T = [C]
R (masa de MeOH por volumen estndar de gas) = [kg/MMSm
3
]

La lnea azul segmentada aplica para el ejemplo de clculo de la Seccin 16.



(18,3)
(15,6)
(12,8)
(10,0)
(7,2)
(4,4)
(1,7)
(1,1)
(3,9)
(12,2)
(17,8)
(6,7)
(689,5)
(275,8)
(137,9)
(68,9)
(55,2)
(41,4)
(27,6)
(13,8)
(6,9)
(12,8) (16,0) (19,2) (22,4) (25,6) (28,8) (32,8) (35,2) (38,4)

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ANEXO 2 DENSI DAD DE L OS GL I COL ES EN FUNCI N DE L A CONCENTRACI N


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Densidad de las soluciones acuosas de MEG [8].



Conversin de unidades:
C = (F 32) / 1,8
lb/ft
3
= lb/gal 7,481
kg/m
3
= lb/gal 119,827


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Densidad de las soluciones acuosas de DEG [8].



Conversin de unidades:
C = (F 32) / 1,8
lb/ft
3
= lb/gal 7,481
kg/m
3
= lb/gal 119,827