Laboratorio de Química Física I

Universidad Nacional De Trujillo
Laboratorio de Qumica Fsica I 2012

RAZON DE CAPACIDADES
CALORIFICAS DE UN GAS

RAZN DE CAPACIDADES CALORFICAS DE UN GAS

I. OBJETIVO
Determinar por medicin experimental de las presiones correspondientes, la razn de la
capacidad calorfica a P cte. Cp a la capacidad calorfica a V cte. Cv de un gas.
II. FUNDAMENTO TEORICO

En general la capacidad calorfica C de un sistema se define
C = dQ/dt (7.1)
Donde dQ cantidad diferencial (o infinitesimal) de calor suministrado al sistema y dT
aumento diferencial de temperatura producida por dicho calor.
Por la 1
ra
ley de la termodinmica

dQ = dE + dW
(7.2)

Siendo dE variacin diferencial de la energa interna del sistema y dW cantidad de
trabajo diferencial realizado por (o ejecutado sobre) el sistema.
Si el trabajo es del tipo presin-volumen y realizado en un proceso reversible (presin
opositora P
op
= presin impulsora P
imp
),
dW = P dV
(7.3)
Donde dV volumen diferencial. Combinado (7.1), (7.2) y (7.3)
C = (dE + P dV)/dT
(7.4)
A P constante, la ecuacin (7.4) puede escribirse
Cp = (E/T)
p
+P(V/T)
p

(7.5)

Por otro lado la H de un sistema se expresa

H = E + P V
(7.6)
De donde por derivacin con respecto a T a P constante se obtiene
(H/T)
p
= (E/T)
p
+ P(V/T)
p
(7.7)
Comparando (7.5) y (7.7)
Cp = (H/T)
p

(7.8)
La ecuacin (7.8) define la capacidad calorfica a P, constante como la variacin de la
entalpia del sistema con respecto a la temperatura a P constante.
Imponiendo la condicin de V constante en la ec. (7.4) esta se transforma a
Cv = (E/T)
v

(7.9)
La ecuacin (7.9) expresa que la capacidad calorfica a V constante es la variacin parcial de
la energa interna del sistema con respecto a la temperatura a V constante.
De modo que las capacidades calorficas del sistema resulta definido en la forma
= Cp/Cv = (H/T)
p
/(E/T)
v

(7.10)
El presente experimento comprende las siguientes etapas:
1- Suministro del gas al sistema estableciendo las condiciones iniciales de presin, volumen y
temperatura, T
1
P
1
V
1
.
2- Expansin adiabtica de P
1
V
1
T
1
a Pa V
2
T
2
(Pa: presin atmosfrica)
3- Reequilibrio trmico a V constante (V
2
) de Pa T
2
a P
2
T
1
.

En base a las leyes de un proceso adiabtico reversible, para etapa adiabtica, se puede
escribir.
Pa/P
1
= (T
2
/T
1
)^(/-1) (7.11)
Y para la etapa de reequilibrio trmico a V constante.
Pa/P
2
= T
2
/T
1
(7.12)
De la combinacin de (7.11) y (7.12), y aplicando logaritmos naturales se obtiene
= (ln Pa ln P
1
)/(ln P
2
ln P
1
) (7.13)

La ecuacin (7.13), permite el calculo de la razn de las capacidades calorficas , de un
gas, midiendo experimentalmente la presin inicial P
1
, la presin atmosfrica Pa despus
de la expansin adiabtica y la presin fina P
2
, despus del reequilibrio trmico.

III. MATRIAL Y EQUIPO
Gases: aire, argn, N
2
, O
2
, etc.
Deposito de expansin adiabtica (frasco de 25 litros) conteniendo grnulos de gel
slice (deshidratante).
Manmetro de ftalato de butilo o de Hg y frasco de seguridad para el control de la
entrada del gas al sistema.
Llave de vidrio de metal (llave Hoffman), termmetro, barmetro, etc.

IV. PROCEDIMIENTO

En este experimento se va determinar la razn , del aire. Se conecta el deposito de expansin
adiabtica (el cual debe estar aislado) al nanmetro de ftalato de butilo y a la entrada de gas.
Despus de verificar que todos los cierres sean hermticos y que no haya fuga de gas, se
procede a la alimentacin de cierta cantidad de gas al sistema (deposito), fijando las condiciones
iniciales P
1
T
1
V
1
; teniendo cuidado de no producir derrames de ftalato de butilo en el
nanmetro; se cierra despus la entrada con la llave Hoffman (o de vidrio).
La presin interna en el sistema se determina en base a la diferencia de nivel del liquido en las
dos ramas del nanmetro. De modo que

P
total
= P
manometrica
+ P
barometrica
(7.14)

Se somete despus al gas a expansin adiabtica hasta presin atmosfrica (Pa), sacando
instantneamente el tapn en la cabeza del depsito y colocando cuando el nivel del liquido
en ambas ramas del barmetro sean aproximadamente iguales. Dejar que el gas alcance el
reequilibrio trmico; registrar nuevamente la diferencia del nivel del lquido en las ramas del
nanmetro y determinar la presin final. Repetir el procedimiento total de 4 a 6 veces
anotando cuidadosamente los datos. Por razones de operacin es preferible usar el nanmetro
de ftalato de butilo.


V. UTILIZACIN DE CALCULOS, RESULTADOS Y CONCLUSIONES
Tabular detalladamente los datos. Transferir las diferencias de nivel registradas en el
manmetro de ftalato de butilo a las correspondientes del manmetro de Hg usando la
siguiente relacin

7.15
Donde diferencia de nivel en cm de Hg, Hf diferencia de nivel en cm de ftalato de
butilo, f densidad del ftalato de butilo (gr/cm
3
) y Hg densidad del Hg (gr/cm
3
)
Considerar f = 1.046 gr/cm
3
y Hg = 13.6 gr/cm
3
.
De esta manera y de acuerdo a la ecuacin (7.14) se tendr para cada determinacin
P
1
=h
1
+Pb y P
2
=H
2
+Pb, que son los valores de P
1
y P
2
en la ecuacin (7.13). La presin
atmosfrica Pa se registra tambin para cada determinacin, en el barmetro, es decir:
Pa = Pb.
Calcular ahora la razn del aire usando la ecuacin (7.13), para cada determinacin.
Considerar un valor promedio como representativo del experimento, el promedio
aritmtico de todas las mediciones realizadas. Discutir el resultado comparndolo con el
valor dado en la bibliografa a las mismas condiciones haciendo l
as observaciones debidas.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES:

EXPERI
MENTO
HE HI1 H1=HE1-
HI1
HE2 HI2 H2=HE2-
HI2
H1
(MMHG)
H2
(MMHG)
P1=PA+
H1
P2=PA
+H2

1 83.5 15.4 68.1 57.5 41.5 16.0 52.4 12.3 811.6 771.5 1.32
2 81.4 17.4 64.0 57.4 41.8 15.6 49.2 11.9 808.4 771.1 1.33
3 79.0 20.0 59.0 58.8 40.4 18.4 45.4 14.2 804.6 773.4 1.47
4 83.3 15.5 64.0 58.5 40.7 17.8 52.3 13.7 8011.5 772.9 1.37


= 1.37
Con los datos de la tabla hallamos la razn de landa y del aire a 23C por interpolacin:

100-20 (1.401-1.40)
24.9-20 (Y-1.40)
------------------------------
100-20(Y-1.40)=1.401-1.400(24.9-20) Al resolver: Y=1.40006125

Y= 1.40006125 terico

Error Relativo:
Er= /y (terico)-y(prctico)/
--------------------------------- = (1.40006125-1.37)/ (14.0006125 ) * 100= 2.1472%
Y (terico )

VI. DISCUCIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES:

OBSERVACIN.- Datos tomados equilibrio.
Por algn error de manipulacin de los instrumentos de laboratorio hemos tomado el promedio
de las constantes del experimento 3 y 5 para obtener un resultado ms preciso.
El valor obtenido en el laboratorio no se aproximo mucho al valor dado en tablas. Con estos dos
datos (la razn terica y prctica) hemos obtenido a algn error en la manipulacin de los
instrumentos.


CALOR DE COMBUSTIN

CALOR DE COMBUSTION
I. OBJETIVO
Determinar en base a mediciones experimentales el Calor de Combustin de una
sustancia (orgnica), usando para tal fin el Calormetro de Parr con bomba de
oxigeno.
II. FUNDAMENTO TEORICO
La combustin es el conjunto de procesos fsico-qumicos por los cuales se libera
controladamente parte de la energa interna del combustible. Una parte de esa energa se va a a
manifestar en forma de calor y es la que a nosotros nos interesa.
La reaccin de un elemento qumico con el oxgeno sabemos que se llama oxidacin. La
combustin no es ms que una reaccin de oxidacin, en la que normalmente se va a liberar una
gran cantidad de calor.
Los combustibles tienen en su composicin unos elementos principales, combustibles (C, H, S)
y otros no combustibles, como el V, Ni, Na, Si
El comburente ms habitual usado en la combustin es el aire (21% O, 73% N
2
(inerte)).
Se llama calor de combustin a la disminucin de entalpa de un cuerpo en C/N de presin y a
una temperatura definida. Ser entonces el calor que se libera cuando el combustible arde en una
llama o cuando los componentes principales reaccionan con el oxgeno. En la combustin, cada
uno de los componentes combustibles del combustible va a sufrir la reaccin de oxidacin
correspondiente
El calor de combustin de una sustancia es la cantidad de calor que se libera en la combustin
completa de un gramo o de una mole de las sustancia en su estado normal a 25C y 1 atmsfera
de presin, comenzando y terminando la combustin a la temperatura de 25C.
El calor normal de combustin depende del grado de oxidacin alcanzado por la sustancia,
menos que se especifique otra cosa, un valor de calor normal de combustin corresponde a la
oxidacin completa de todo el carbono a dixido de carbono y de todo el hidrgeno a agua
lquida o vapor. Cuando hay presentes otros elementos oxidables, es necesario especificar el
grado de oxidacin de cada uno de ellos para asignar un calor de combustin; si hay azufre
presente, su forma final puede SO2 SO3 o sus cidos correspondientes.

La combustin se define como la reaccin que ocurre entre un elemento o compuesto (Orgnico
o inorgnico) y el oxgeno, para formar ciertos productos especificados de combustin (para
elementos orgnicos formados por hidrgeno, carbono y oxgeno, los productos son vapor de

agua y dixido de carbono). Tener datos de calor de combustin, puede ayudarnos a obtener
calores de formacin y calores de reaccin. Por ejemplo, si se tiene la reaccin:

Como la reaccin se lleva a cabo a V (volumen) constante en la bomba de oxigeno, lo que
inmediatamente se determina es la variacin de energa interna de la reaccin, o calor de
reaccin a V constante, qv.
Por lo que refirindose a condiciones isotrmicas el calor de reaccin a V constante, se
expresa:

Donde es la variacin de energa interna en la etapa adiabtica y es la
variacin de energa interna en la etapa de enfriamiento de los productos.
Para la etapa adiabtica, por la 1era ley de la Termodinmica y considerando que el
trabajo W solo puede estar restringido a trabajo tipo P-V, se puede escribir:

Pero Qa = 0 (proceso adiabtico), y (volumen constante). Pero Qa = 0 y
, as:

Combinando (8.1) y (8.3)

Para la etapa de enfriamiento se puede formular:

Donde Cv indica la capacidad calorfica a V constante y S se refiere al sistema.

Denominado:

Combinando (8.5) y (8.6) resulta:

Siendo C el equivalente de energa o constante calrica del calormetro (que
involucra al sistema y productos).
De la combinacin de (8.4) y (8.7) se obtiene:

La elevacin de temperatura , consecuencia de la reaccin llevada a cabo
adiabticamente, para usarla en la ecua. (8.8), por efectos operacionales del
experimento debe corregirse; como se har oportunamente.
De acuerdo a la ecua. (8.8), para calcular , de una sustancia debe conocerse
previamente C, esta puede determinarse efectuando la combustin en la misma
bomba calorimtrica de una sustancia orgnica cuyo valor de se conozca, por
ejemplo el acido benzoico. El calor de reaccin a P constante, puede
determinarse aplicando

Donde es la diferencia de nmero de moles entre productos y reactivos
solamente para las sustancias gaseosas, la cual puede calcularse de la estequiometria
de la reaccin.
Admitir que usando acido benzoico se calcula C, siendo este valido para otro
compuesto o sustancia, se est cometiendo algn error, puesto que la combustin del
acido benzoico puede no producir el mismo nmero de moles de CO
2
y H
2
O que otra
muestra. Sin embargo este error es pequeo, dado que generalmente solo se usa de 1
a 1.5 gr. de muestra, mientras que el peso del calormetro es cerca de 2500 gr, por lo
que Cv(s) en la ecua. (8.6) es predominante. Estos pequeos errores son aceptables
en experimentos de laboratorio, pero se debe saber cmo se corrigen para trabajos de
alta precisin.

III. MATERIAL Y EQUIPO


Acido Benzoico
Antraceno
Naftaleno
Prensa Hidrulica
Cilindro de oxigeno imprimido
Calormetro Parr

IV. ESQUEMAS EXPERIMENTALES

V. PROCEDIMIENTO
Si la muestra es solida esta se prepara en forma de pastilla en la prensa hidrulica con un peso
de aproximadamente 0.9 a 1.1 gr. Se adiciona a la bomba previamente limpia 1 ml de agua
destilada( para atrapar vapore de HNO
3
que pudieran formarse debido a impurezas de N
2
en el
oxigeno). Se coloca la tapa a la bomba conteniendo los electrodos a los cuales va instalado el
alambre de ignicin (10cm) y la capsula o crisol conteniendo la muestra examen segn normas
establecidas (dadas por el fabricante).
Se procede el llenado de oxigeno a la bomba (la bomba en la abrazadera de seguridad) usando el
sistema de llenado adherido al cilindro de oxigeno con las debidas precauciones. La presin de
llenado oscila entre 25 a 35 atm. Promedio 30 atm (26 a 27 atm. Buenos resultados para el acido
benzoico). La bomba llenada se coloca dentro del calormetro conteniendo 2.000 ml de agua
destilada a temperatura de 4.5 a 5 F por debajo de la temperatura de la chaqueta, la razn es
que cuando aumente la temperatura su temperatura final alcance la del ambiente.

No deben producirse fugas de oxigeno, lo cual se verifica por la ausencia de burbujas movibles.
Se coloca la tapa de la chaqueta con el termmetro y el agitador en sus lugares respectivos. Se

conectan los electrodos de la bomba a la unidad de ignicin, la cual est conectada al
transformador y este al tomacorriente de 220 V.
Se pone en marcha el motor del agitador para proveer de agitacin al bao de agua. Anotar la
temperatura cada minuto durante 5 minutos (periodo de agitacin inicial), al 6to minuto anotar
la temperatura e inmediatamente cerrar el circuito de ignicin, el paso de corriente se verifica
por la luz piloto de color roja en la unidad de ignicin la cual desaparece cuando se quema el
alambre de ignicin en la bomba, a partir de este instante se inicia el periodo de reaccin y
entonces tomar nota de la temperatura cada 15 segundos.
Cuando la temperatura es aproximadamente constante anotar lecturas de temperatura cada
minuto durante 15 segundos cuando la temperatura es aproximadamente constante anotar
lecturas de temperatura cada minuto durante 5 minutos (periodo de agitacin final). Parar el
motor de agitacin, levantar la tapa de la chaqueta y sacar la bomba del recipiente del
calormetro al soporte de llenado (abrazadera) y abrir la vlvula de escape de oxigeno.
Se destapa la bomba (destornillando a la izquierda), lavndose su interior (electrodos, alambre
de ignicin, capsula, paredes internas) con agua destilada; las porciones de lavado se recolectan
en un matraz para su titulacin (para determinar acido ntrico, azufre, etc.). De los electrodos se
desconecta el fusible no quemado y se mide o pesa. La solucin de lavado se titula con solucin
0.0725 N de Na
2
CO
3
colocada en la bureta. Usar como indicador anaranjado de metilo 2 gotas
en el matraz de titulacin. Si es posible proveerse de agitacin magntica. El punto de
equivalencia se verifica por el viraje de incoloro a amarillo.

VI. CALCULOS, RESULTADOS Y CONCLUSIONES
Trazar una grafica de temperatura T vs tiempo t. El incremento de temperatura corregido
se determina aplicando:

Donde a es el tiempo transcurrido hasta el encendido, b el tiempo transcurrido hasta cuando
el incremento de temperatura alcanza el 60% del incremento total
y c el tiempo hasta el incremento total de temperatura, Ta temperatura al tiempo de
encendido, Tc temperatura al tiempo c, r1 velocidad ( F/ minuto) de aumento de
temperaturas en el periodo de agitacin final ( si en este periodo la temperatura en vez de
aumentar disminuye el trmino r2 (c-b) en la ecuacin (8.10) debe sumarse.
La constante calrica del calormetro se determina ahora aplicando:

En la que es el calor de combustin de la muestra patrn (acido benzoico) en cal.gr
-1
, m
la masa de la muestra en gr, C1 correccin por calor de formacin de acido ntrico en cal,
C2 la correccin por calor de combustin de fusible en cal.
Conocida la constante calrica del calormetro, usar nuevamente la ecua. (8.11) para el clculo
del calor de combustin de cualquier otra sustancia con los datos experimentales
correspondientes.

Grfica de temperatura vs tiempo debido a la combustin de la sacarosa.


El incemento de temperatura Tcorr se determina aplicando:

Tcorr= (Tc-Ta)-r1(b-a)-r2(c-b).. (8.10)

-a: tiempo trasncurrido hasta el encendido, -b: tiempo trasncurrido hasta cuando el incremento
de temperatura T alcanza el 60% del incremento total [T=60% de (Tc-Ta)], -c: tiempo hasta
el incremento total e temperatura, -Ta: temperatura al tiempo de encendido. Tc, temperatura al
tiempo c, -r1: velocidad (F/min) de aumento de temperatura en el periodo de agitacin, -r2:
velocidad(F/min) de aumento de temperatura en el periodo de agitacin final.

La constante calrica del calormetro se determina ahora aplicando:

C= Em+C1+C2+cCn
Tcorr
-E: Calor de combustin de la muestra patrn(cido benzoico) en cal/gr. m: masa de la
muestra, -c1: correccin por calr de formacin de cido ntrico, en cal.
Conocida la constante calrica del calormetro, usar nuevamente la ecuacin correspondiente.
Discutir el resultado del calor de combustin comparndolo con el dado en la literatura a las
mismas condiciones estndares., determinando el porcentaje de error.

Desarrollo:

Peso de la pastilla= 0.9942=0.0081492 mol(cido benzoico)
Lo. Del alambre= 10cm
Lo del alambre sobrante= 4.4cm
Lo del alambre utilizado= 5.6cm
C1= 5 x 2.3= 12.88 cal
C2 gasto= 9.6ml de solucin de Na2CO3 0.0725 N.
C2(gasto)= 9.6x1cal= 9.6cal
Ta inicial= 23.65 C= 296.8K
Ta final= 23.45C=296.6K

T(F) Tiempo(min)
68.65
68.05
68.94
68.04
68.94
68.95
71.79
72.50
72.95
73.20
73.40
73.51
73.60
73.70
73.77
73.80
73.85
73.90
73.95
73.95
73.98
74.00
74.04
74.09
74.11
74.15
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.30
7.00
7.30
8.00
8.30
9.00
9.30
10.00
10.30
11.00
11.30
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
18.00
19.00
20.00

Tc=73.95F
Ta=71.95F
Incremento total=(73.95-68.95)x0.6=3
Tb=Ta+3=71.95+3=74:95F
a=5min
b=9.8min
c=13min
r1=(0-0.01+0+0+0.01)/5=0.06
r2=(0+0.03+0.02+0.04+0.05)/5=0.028

Tcorr= (Tc-Ta)-r1(b-a)-r2(c-b)
= (73.95-68.95)-0.06 (9.8-5)-0.028(13-9.8)
=4.6224

(s) + 7 + 3

Cp ( = 29.526-8.899x T+ 3.8083 - 3.2699x + 8.8607x

Cp( = 27.437+4.2315 - 1.9555x + 3.996 - 2.9872 x

Cp( = 92.053-3.9953x T -2.1103x + 5.3469x
Cp( 5.773+ 5.5931 x T 2.2217x

Cp(productos)= 7 Cp( + 3 Cp( = 7(27.437 + 4.2315x T 1.9555 x
+ 3.9968 x - 2.9872 x ) + 3(92.053 3.9953 x -
2.1103 x + 5.3469 x )

Cp(reactivos)= Cp(

= 5.773 + 5.593 x T 2.2217 x + .899 x
+ 3.8083 x + 8.8607 x

= 227.218 + 0.49256 T + 6.345 x - 2.4472 x + 6.6455x

Cp= Cp(productos) Cp(reactivos) = 241+ 0.66891T 7.06525 - 1.8208124x
+ 6.436396x

= + dt

( -771.200 cal/mol x 4.184/1cal) + 241+ 0.66891T 7.06525 -
1.8208124 x + 6.43639 x dT

= -3226.70 J/mol + 241 T 7.06525 / 3 1.8208124 x / 4 +
6.436396 x /5

= -3226.70 J/mol + 241(293.68 298) 7.06525 (293.68- 298)^ 3 / 3
1.8208124 x + 6.436396x 293.68 -298)^5/5

= -3226.70 J/mol 851.2493 J/mol
= -4077.9493 J/ mol x 1cal/ 4.184J = - 974.6532 cal/mol


VII. CONCLUSIONES:

El porcentaje de error es el mnimo permitido fue de 5.75% por lo tanto al calcular el
calor molar d eocmbustin de la sacarosa fue casi exacto.

La clave para est experimento fue el medir la temperatura lo ms exacto posible en el
tiempo exacto, tambin midiendo la longitud del alambre de ignicin(inicial y final) y
el volumen gastado en la titulacin del cido ntrico.


DETERMINANACIN DE LA

CONSTANTE DE

EQUILIBRIO QUMICO

I. OBJETIVO

Determinar en base a las mediciones experimentales correspondientes la constante
de equilibrio de una reaccin qumica en fase lquida. Se considera para el
experimento la esterificacin del cido actico.

II. FUNDAMENTO TERICO

Un equilibrio qumico es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se
produce simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman nuevos reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reacitivos y
productos) se estabilizan, es decir, se gastan a l a misma velocidad se que forman , se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.


A presin y temperaturas dadas para cada reaccin del tipo:

aA+bB ------ cC+ dD+.

La constante de equilibrio qumico K, en el sentido de formacin de los productos C y D , es la
siguiente:

K= a x a
a x a

donde a A, aB, etc, son las actividades d elas especies qumicas del sistema reaccionante; y y,
,, son los coeficientes estequiomtricos.
Para una mexcla reaccionante en fase lquida.

=

Donde es el coeficiente de actividad y la constante del componente i.
Si la concentracins e lleva a cabo en fase lquida y condiciciones ideales, = 1, asi la
solucin de la ecuacin anterior se transforma en la siguiente expresin:

Kc= c x c
c x c

siendo Kc, la constante de equilibrio basada en las concentraciones; Ca, Cb, Cc, Cd, etc, son las
concentraciones de las especies qumicas despus de alcanzarse el equilibrio de la reaccin.

La constante de equilibrio de la reaccin se relaciona con la temperatura de la siguiente manera:


d ln K= H dT
R

La cual integrando con constante de integracin H ; resulta :
lnK = - H + C
RT

Donde H es el calor molar de reaccin estndar a P constante; T la temperatura absoluta y
C la constante de integracin. Analizando la ecuacin anterior, si la reaccin es exotrmica al
aumentar la temperatura, la constante de equilibrio K , disminuye, y viceversa. Si la reaccin
es endotrmica al aumentar la temperatura K aumenta, y viceversa.
La esterificacin del cido actico en fase lquida cuando se lleva a cabo a temperatura, es una
reaccin lenta y en estas condiciones se comporta como un sistema ideal, por lo que la constante
de equilibrio puede determinarse usando una de las ecuaciones anteriores. La reaccin tiene
lugar en presencia de un catalizador que es cido clorhdrico (HCL) , y para esta reaccin H
= 0 , por consiguiente, Kc es constante con la temperatura. El catalizador reduce el tiempo para
alcanzar el equilibrio en soluciones cidas acuosas. (Kc>4).

III. MATERIAL Y EQUIPO

Reactivo en estado puro: HAC glacial, , , OH (absoluto)
Agua destilada.
, COO, , .
Solucin acuosa de Na(OH) 0.5N
Indicador fenolftalena.
Pipetas.
10buretas
Vasos de precipitado.
Equipos de agitacin.
Soportes.
Pinzas.

IV. ESQUEMA EXPERIMENTAL


V. PROCEDIMIENTO
Para determinar el valor de la constante de equilibrio por anlisis qumico se
preparan una serie de mezclas de reaccin que constienen distintas cantidades de los
reactivos y productos, algunas con exceso de reactivos, otras con exceso de
producto. De este modo la reaccin se desplazar hacia uno u otro lado para
alcanzar el equilibrio. En la mezcla de reaccin se aadir tambin una cantidad
conocida como cido clorhdrico , que acta como catalizador y reduce el tiempo
necesario para que esta reaccin alcance el equilibrio.

En la siguiente tabla se muestran las cantidades de los reactivos utilizados:

Muest
ra
CO
OH OH
HCL COO

O
1 5.00ml 5.00ml
2 5.00ml 3.00ml 2.00ml
3 5.00ml 2.10ml 3.00ml
4 1.00ml 4.05ml 5.20ml
5 2.00ml 3.10ml 5.10ml
6 3.00ml 2.00ml 5.00ml
7 4.00ml 1.00ml 5.00ml
8 1.00ml 5.00ml 4.00ml
9 1.80ml 5.00ml 4.00ml
10 1.00ml 5.00ml 4.00ml

En la siguiente tabla se muestra la cantidad de sustancia utilizada en moles:

Muestra COOH OH HCL COO O
1 0.1364 0.0511
2 0.1364 0.0307 0.1110
3 0.1364 0.0215 0.1665
4 0.0175 0.0694 0.1419
5 0.0350 0.0531 0.1392
6 0.0520 0.0343 0.1364
7 0.0175 0.017 0.1364
8 0.1364 0.0409
9 0.0310 0.1364 0.0409
10 0.0171 0.1364 0.0409

En la siguiente tabla se muestran las cantidades de las sustancias puras(separando
agua de HCL)

Muestra COOH OH HCL COO O
1 0.0150 0.0511 0.2458
2 0.0150 0.0307 0.3568
3 0.0156 0.0215 0.4123
4 0.0175 0.0694 0.0153 0.2556
5 0.0350 0.0531 0.0150 0.2507
6 0.0520 0.0343 0.0150 0.2458
7 0.0069 0.017 0.0150 0.2458
8 0.0175 0.0150 0.0409 0.2458
9 0.0310 0.0150 0.0409 0.2458
10 0.0171 0.0150 0.0409 0.2458

Cmo se realiza el procedimiento?

Pipetear las cantidades indicadas e introducirlas en frascos provistos de
tapn. Tapar los frascos inmediatamente, asegurndose de que cierren bien.
Determinar el nmero de moles de cada sustancia que se introduce
inicialmente en cada frasco. Para ello debe tenerse en cuenta que :
- Los nmeros de moles de cido actico, etanol y ester se calculan
empleando las densidades de las sustancias facilitadas en el laboratorio.

- El nmero de moles de agua se calcula suponiendo , como ya lo explico
el profesor de aula que la densidad el agua es de 1gr/ml.

- El nmero d emoles de cido clorhdrico se calcula a partir de la
concentracin de la disolucin.

- El nmero de moles de agua aadidos con la disolucin de cido
cloorhidrico se calcula a partir de la concentracin de la disolucin.

Dejar los frascos a temperatura mabiente , agintando nuevamente ,
durante una semana dejaremos reposar.
- Valorar las mezclas en equilibrio utilizando una disolucin de NAOH
0.5m


Resolucin:

Cmo determinar la cantidad de agua en el HCL?
1) Hallamos la cantidad de HCL:
HCL 3N = 3moles x 5ml= 0.015
1000ml

0.015 moles es la cantidad de HCL que existen en 5ml
de solucin.
0.015 moles X 36.461gr = 0.547 gr
1mol de HCL

Hallamos el peso de la solucin usando su densidad:

5ml x 0.9949gr = 4.9745g de solucin total.
1ml

.) Al peso de la solucin total que le quitemos el HCL
puro y lo que queda ser:
Masa de agua= 4.9745-0.547= 4.4275

.) Esta cantidad se pasa a moles dividiendo entre su
peso entre su peso molecular y luego se debern
realizar los clculos respectivos.

Cmo determinar el Ac actico que no reaccion?
Meq NAOH= meq CH3COOH

N.V= W/Pmeq
(0.5)(gasto respectivo de NAOH)(Pmeq)=W(cido actico)

-La cantidad resultante saldr en gramos; se deber pasar a moles ; esta se`ra la cantidad en
equilibrio de NAOH .


Muestra 1:

COO + O ------------ COOH + OH
0.02555 0.1229 0 0
0.0189 0.0189 0.0189 0.0189
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.00665 0.0104 0.00189 0.0189

K= 0.0189 x 0.0189
0.005 0.005 = 0.52
0.00655 x 0.104
0.005 0.005

Muestra 2:
COO + O ------------ COOH + OH
0.01335 0.1785 0 0
0.0151 0.0151 0.0151 0.0151
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.0025 0.01633 0.0151 0.0151

K= 0.0151 x 0.0151
0.005 0.005 = 5.48
0.01633 x 0.00025
0.005 0.005


Muestra 3:

COO + O ------------ COOH + OH
0.01075 0.20615 0 0
0.001075 0.001075 0.001075 0.001075
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.0 0.19540 0.001075 0.001075

K= 0.0.1075 x 0.01075
0.00505 0.00505 = 0.117
0.1094
0.00505

Muestra 4:
COOH + OH-------------------------- COO + O
0.00875 0.0347 0 0
0.0027 0.0027 0.0027 0.0027
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.00605 0.032 0.0027 0.0027

K= 0.1305 x 0.0027
0.005125 0.005125 = 1.819
0.0605 x 0.032
0.05125 0.005125


Muestra 5:
COOH + OH-------------------------- COO + O
0.0175 0.02655 0 0
0.0037 0.0037 0.0037 0.0037
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.0138 0.02285 0.0037 0.0037

K= 0.0037 x 0.2905
0.0051 0.0051 = 1.514
0.138 x 0.02285
0.0051 0.0051

Muestra 6:
COOH + OH-------------------------- COO + O
0.026 0.01715 0 0 0.122885
0.004175 0.004175 0.004175 0.004175 0.0004175
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.021825 0.012975 0.004175 0.004175 0.12706

K= 0.12706 x 0.004175
0.0051 0.0051 = 1.87
0.021825x 0.012975
0.0051 0.0051


Muestra 7:

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.035 0.00855 0 0. 122885
0.0026 0.0026 0.0026 0.0026
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.0324 0.00595 0.0026 0.0135

K= 0.0026 x 0.1489
0.0051 0.0051 = 2.01
0.0324x 0.00595
0.0051 0.0051

Entonces:
K= 1.48
En los frascos de vidrio tapa esmerilada previamente limpios, y usando el equipo respectivo
preparar las siguientes mezclas (10ml de cada una)
Mezcla Hac OH

HCL (3N) H20 COO
1 5 5
2 5 2 3
3 5 3 2
4 1 4 5
5 2 3 5
6 3 2 5
7 4 1 5
8 1 5 4
9 1 5 4
10 1 5 4


Tapamos Bien dichos frascos y dejamos reposar por el lapso de una semana .Determinar la
acidez en cada mezcla la titulacin se har con Na OH 0.5 N usando fenolftalena como
indicador.
Caso 1:
= M*V
= (3)(0.005l)
= 0.015 moles
W(hcl)= (n)(pf)
W= (0.015)(36.45)
W= 0.5467g

W (hcl)= p*V
W(hcl + H2O)= (1.006 g/ml)(5ml)
W= 5.05g
W(H2O)= 5.05-0.54675= 0.248

= (W/ pf ) =p*V/pf= 0.051

N(milieq) HCl + N(milieq) COOH= N(milieq) de NaOH
15+ milimol de COOH =(0.5)(86.5)
Milimol de COOH = 28.25 milimol

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.02825 0.02825 0 .051 0.249
0.00 0.00 -0.02825 -0.02825
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.02825 0.02825 0.022075 0.022075


Kc= / = 6.29

Caso 2:
N(H2O en HCL)= 0.249 mol
N(H2O) aadido= 2/18= 0.11 mol
N(H2O) total= 0.36 mol
N(acetato de etilo)=(0.9)(3)(88.1)= 0.0306 mol

15+ mili mol de COOH = (0.5)(77.5)

Milimol de COOH = 27.75 milimol

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.00 0.00 0 .0306 0.0360
0.02375 0.02375 0.02375 0.02375
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.02375 0.02375 0.0068 0.3363

Kc= (0.0068)(0.3363)/(0.2375)(0.2375)= 4.05

Caso 3:

W(hcl)= (n)(pf)(V)= (3)(5ml)(36.45)= 0.54675
W= 0.54675g
W (hcl)= p*V

W(hcl + H2O)= (1.006 g/ml)(5ml)
W= 5.03g
W(H2O)= 5.03-0.54675= 4.48325g
N(H2O)= 4.48325g/18g/mol = 0.249 mol
W(H2O) aadido= (p)(V)= (1g/ml)(3ml)= 3g
N(H2O) aadido= 3g/18g/mol= 0.1666mol
N(H2O) total= 0.249 + 0.166 mol
= (W/ pf ) =p*V/pf= (0.9g/ml)(2ml)/(88.1g/mol) = 0.0204
15+ milimol de COOH =(0.5)(66)
Milimol de COOH = 18.00 mili mol

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.018 0.018 0 .0204 0.415
0.00 0.00 0.0018 -0.018
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.018 0.018 2.4x 0.397

Kc= (0.397)( 2.4x /(0.18) ^2 = 2.94

Caso 4:
N(etanol)= (p)(V)/(PF) = (0.789g/ml)(4ml)/(46.1g/mol) = 0.06846 mol
N(acetato de etilo)= 1.051/ 60= 0.0175 mol
15+ (x + 17.5)=(0.5)(52.3)

X= 6.35 mili mol = 0.00635 mol

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.06846 0.0175 0 .00 0.249
-0.006350 - 0.00635 0.00635 0.8635
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.06211 0.0115 0.0635 0.2535
(3)(5ml) + N(milieq) COOH= (52.3)(0.5) = 11.5

Kc= (0.0635)( 0.2535/(0.06211)(0.01115)= 2.3414

Caso 5:
N (HCL)= 0.015mol
N (H2O)= 0.249 mol
N (HCL)= (p)(V)/(PF) = (1.05g/ml)(2ml)/(60g/mol) = 0.035mol
N (acetato de etilo)= 1.051/ 60= 0.0515 mol
Y + 15 = (0.5)(74.1)
Y= 22.05
COOH + OH-------------------------- COO + O
0.035 0.0515 0 .00 0.249
-0.01295 - 0.01295 0.01295 0.01295
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.02205 0.03855 0.01295 0.26195

Kc= (0.01295)(0.261295)/(0.02205)(0.003855)= 3.99


Caso 6:

N (cido actico)= (P)(V)/(PF) = (1.05g/ml)(3ml)/(60g)= 0.0525 mol
N (etanol)= (p)(V)/ (PF) = (0.789g/ml)(2ml)/(46g/mol)= 0.0343 mol
N (H2O)= 0.249mol
# meq de Hcl + # meq de COOH= # meq NaOH
15 + y = (0.5)(107.9)
Y= 38.95= 0.03895 mol

COOH + OH-------------------------- COO + O
0.0525 0.0343 0 .00 0.249
-0.01355 - 0.01355 0.01355 0.01355
---------------------------------------------------------------------------------------------------
0.03895 0.02075 0.01355 0.2655

Kc= (0.2655)(0.01355)/(0.02075)(0.03895)
Kc= 4.4

Caso 7:

Hac OH O COOH
Inicio 0.069883527 0.017114967 0.265736111 0
Reaccin 0.006733527 0.006733527 0.006733527 0.006733525
Equilibrio 0.06315 0.01038144 0.272469638 0.006733527

# mmol de Hcl + # mmol de Hac = # mmol de NaOH
3*5 + # mmol = 0.5* 156.3
Mol de Hac= 0.0631

Kc= (0.272469638)(0.006733527)/(0.1038144)(0.006135)
Kc= 2.7985

VI. DISCUCIN DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES:

- Para obtener mejores resultados debemos medir lo ms exacto posible
los volmenes del reactivo, luego tapar bien los frascos para evitar que
se contamienen y que entren impurezasa a la muestra.
- Adems debemos medir con bastante exactitutd el volumen gastadod el
titulante (NaOH), para luego proceder solamente con los clculos
respectivos.
- Calculando el proemdio del Kc, podemos minimizar los errores durante
el experimento.

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