PRINCIPIOS TERICOS

EQUILIBRIO QUIMICO
En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades
qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn
cambio neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando
una reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su
reaccin inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo
general no son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera
de las concentraciones de los reactivos o productos.
Es la denominacin que se hace a cualquier reaccin reversible cuando se observa
que las cantidades relativas de dos o ms sustancias permanecen constantes, es
decir, el equilibrio qumico se da cuando la concentracin de las especies
participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan
cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo. A pesar de que un sistema
qumico en equilibrio parece que no se modifica con el tiempo, esto no significa que
no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se combinan para
formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es lo
suficientemente grande que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar
los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos reacciones:
directa e inversa. El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en
productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos (velocidad de reaccin directa igual a velocidad de reaccin inversa).

Condiciones:
Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:
Slo puede existir equilibrio en un sistema aislado: un sistema en el que ni la
energa ni las sustancias entren o salgan continuamente.
Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del
sistema (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan
con el tiempo.
Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero
se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original.
Tambin puede haber modificaciones en el equilibrio con variaciones en la
presin/volumen y con variaciones en la concentracin de las sustancias
participantes en la reaccin.




LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUMICO:
Es igual al producto de las concentraciones de los productos elevados a sus
coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el producto de las concentraciones
de los reactivos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (a y b). Recordemos
que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a las reacciones qumicas. La
constante no vara, por eso es constante. Solo depende de la temperatura. A cada
temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para la misma reaccin.
Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin matemtica que
quede en cada caso particular.

Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una K grande,
mucho mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los
productos. Caso contrario sucede si la K es muy pequea.

En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la
constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las
reacciones. Kp hace alusin a la presin en lugar de la concentracin molar.

Kp = Kc.(R.T)ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del numero de moles gaseosos.


EL PRINCIPIO DE LE CHTELIER
El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar
el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por ciento en
productos. Para conseguir que el equilibrio se rompa desplazndose en el sentido que
nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de
cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de las sustancias
reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evolucione en
uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el
estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chtelier. A fines del
siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chtelier (1850-1936) postul que, si sobre un
sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que influyen en una
reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarreste el
efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a
una accin externa que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar
nuevamente el equilibrio. Los principales factores que afectan el equilibrio son:
Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio:
A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por
ejemplo A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido.
Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta,
y como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales en
ambos sentidos, se producir un desplazamiento de la reaccin hacia los
productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar
un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos predecir qu efectos
tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los productos C o D.
Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reactivos, ya
que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un
nuevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los
reactivos, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio
qumico. Segn el Principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el
sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De
igual manera, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el
sistema reacciona desplazndose hacia los productos, con el objetivo de
compensar la disminucin de los mismos y favorecer su formacin. Sin
embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las
Sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la
constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en
equilibrio.
Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se aumenta la
temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que
haya absorcin de calor, esto es, favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el
contrario, al disminuir la temperatura se favorece el proceso que genera calor;
es decir, la reaccin exotrmica.
Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye
cuando intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en
el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin
favorecer la reaccin que implique una disminucin de volumen. En cambio, si
se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en la que los productos
ocupen un volumen mayor que los reactivos.
Catalizadores. no modifican el sentido del equilibrio, estos afectan la energa
de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo tanto solamente
cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.








DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales:
5 tubos de ensayo (de igual dimetro y altura)
1 gradilla
1 probeta de 50 mL
1 pipeta de 10 mL
1 vaso de precipitado de 150 mL
1 piceta
1 regla milimetrada
1 fuente de luz blanca difusa
1 bagueta
1 propipeta
Reactivos:
Cromato de Potasio K
2
CrO
4
0,1M
Dicromato de Potasio K
2
Cr
2
O
7
0,1M
Hidrxido de Sodio NaOH 1M
cido Clorhdrico HC 1M
Tiocianato de Potasio KSCN 0,002M
Cloruro Frrico FeC3 0,2M
Cloruro de Potasio KC solido
Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Principio de Le Chtelier:
A. Sistema de equilibrio del in Cromato-in Dicromato
A.1. En medio bsico:
vierta 1.0 mL de solucin de Cromato de potasio K
2
CrO
4
0,1M y de dicromato
de Potasio K
2
Cr
2
O
7
0,1M en dos tubos de ensayo respectivamente.
Luego con la pipeta mida un volumen determinado de NaOH 1M.
agregar gota a gota la solucin de NaOH simultneamente hasta que una de
las soluciones cambi de color. Se conservaron estas soluciones para el paso
A.3.
A.2. En medio cido:
vierta 1.0 mL de solucin de Cromato de potasio K
2
CrO
4
0,1M y de Dicromato
de Potasio K
2
Cr
2
O
7
0,1M en dos tubos de ensayo respectivamente
Luego con la pipeta se mida un volumen determinado de HCl 1M.
agregar gota a gota la solucin de HCl simultneamente hasta que una de las
soluciones cambi de color. Se conservaron estas soluciones para el paso A.3

A.3. Comprobacin de la Reversibilidad:
Se trabaja slo con las soluciones que cambiaron de color en los A.1 yA.2
respectivamente
Al tubo de A.1 se agrega gota a gota HCl 1M hasta cambio decoloracin.
Al tubo de A.2 se agreg NaOH 1M hasta cambio de coloracin
B .Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el Tiocianato de potasio.
En esta parte se har un examen cualitativo de la reaccin:
Fe
+3
(ac)
+ SCN
-
(FeSCN)
+2

(ac)
En un vaso de precipitado se adicion 20 mL de agua destilada y aadir 3gotas
de soluciones de
FeCl
3
y KSCN respectivamente de los goteros. La solucin resultante dividir en
parte iguales y trasvasar a cuatro tubos de ensayo. Se observa el color y anote
rojo sangre proveniente del in complejo
El primer tubo es el tubo estndar (o patrn).
Se aade al segundo tubo 3 gotas de solucin de KSCN. Observe el color y
anote
Se aade al tercer tubo 3 gotas de solucin de FeCl
3.
Observe el color y anote

Se aade al cuarto tubo cristales de cloruro de potasio y se agita
vigorosamente. Observe y anote

Determinacin Cuantitativa de la Constante de Equilibrio mediante el mtodo
colorimtrico.
INDICIONES
La concentracin del in Tiocianato de hierro (III); [FeSCN
+2
] se determinar
por un tcnica calorimtrica (igualacin de colores).
Una vez conocida la concentracin del in FeSCN
+2
se puede calcular la
concentracin de los dems componentes en el equilibrio:
Fe
+3

(ac)
+ SCN
-
(FeSCN)
+2

(ac)

A partir de las concentraciones iniciales y los volmenes empleados de las
soluciones de FeCl
3
y KSCN se puede calcular la concentracin inicial de los
iones: Fe
+3
y

SCN
-

La experiencia se plantea de manera que siempre se utilizar un exceso de in
Fe
+3
as el reactivo limitante siempre ser ion SCN. La concentracin de in
Fe
+3
variar, mientras que la concentracin del in SCN ser constante.
La variacin de la concentracin del in Fe
+3
se observar por la diferencia en
la intensidad del color rojo (que se debe a la informacin del in complejo
(FeSCN)
+2
La concentracin del Tiocianato de hierro en equilibrio ser la
misma que la concentracin inicial del SCN
-

Es necesario suponer que la reaccin en el primer tubo llega a completarse
este ser el estndar que se tiene para determinar la concentracin del in
(FeSCN)
+2
en los dems tubos, como la intensidad del color depende de este
in y de la profundidad del lquido, se puede igualar el color del tubo estndar
con el de los tubos, extrayendo lquido del tubo estndar
PROCEDIMIENTO ESPERIMENTAL
En cinco tubos de ensayos limpios y secos, rotulados con los nmeros 1, 2,3, 4
y 5 se aadieron 5.0 mL de solucin de Tiocianato de potasio (KSCN)0.002 M
a cada uno.
Se aade 5.0 mL de FeCl
3
0.2M al tubo 1, ste ser el tubo estndar.
Prepare soluciones de FeCl
3
0.008 M, 0.032 M, 0.0128 M y 0.00512M, a partir
de la solucin 0.2M por diluciones sucesivas. As para obtener una solucin
0.08 M, se mide 10.0 mL de la solucin 0.2 M en la probeta graduada y se
completa a 25 mL con agua destilada (V x M = V x M), vierta los 25 mL de la
probeta al vaso de 150 mL limpio y seco, para mezclar bien.

De la solucin obtenida en el vaso de 150 mL, se midi con la pipeta 5.0 mL y
se verti al tubo (2). Luego se midi 10.0 mL y se verti a la probeta graduada
limpia y seca para preparar la solucin 0.032 M de FeCl
3
(descartar la solucin
que queda en el vaso), se completar en la probeta con agua destilada hasta 25
mL, luego se vierte en el vaso de 150 mL para que se mezcle bien. De esta
solucin se separa 5.0 mL y se vierte al tubo (3) y se mide 10.0 mL para
preparar la solucin 0.0128 M, as sucesivamente hasta completar el resto se
soluciones
Comparar el color de la solucin estndar, tubo (1) con la del tubo (2)envueltos
en papel blanco, mirando hacia abajo a travs de los tubos queestn dirigidos a
una fuente de luz blanca difusa. Extraer lquido del tubo estndar hasta que se
igualen los colores, anote la altura del lquido en eltubo estndar y la del tubo
comparado. (El contenido que se extrae con la pipeta de 5.0 mL del tubo
estndar se vierte en el vaso de 150 mL, ya que si por un mal clculo visual se
podra extraer demasiado lquido, el cual se repone si es necesario hasta que
se igualen la coloracin).
En igual forma se trabaja con los pares de tubos: 1 y 3; 1 y 4; y 1 y
5.Extrayendo lquido siempre del tubo estndar. Anotando las alturas de los
dos lquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.














RESULTADOS
A. Sistema de equilibrio del in Cromato-in Dicromato
A.1. En medio bsico:











Usando NaOH, la solucin de K
2
Cr
2
O
7
cambio a K
2
CrO
4

.La reaccin es:
Cr
2
O
7
2-
+ 2OH- 2CrO
4
2-
+ H
2
O
Transformando el color de la muestra de Cr
2
O
7
2-
de naranja a amarillo,
caracterstico del Ion CrO
4
2-


A.2. En medio cido:












Usando 0,5 mL de HC la solucin de K
2
CrO
4
cambio a K
2
Cr
2
O
7

La reaccin es:
Cr
2
O
4
2-
+ 2H
+
Cr
2
O
7
2-

Se cambia la coloracin de amarillo a naranja.




A.3. Comprobacin de la Reversibilidad









Usando NaOH, la solucin de K
2
Cr
2
O
7
cambio a K
2
CrO
4

Usando HC la solucin de K
2
CrO
4
cambio a K
2
Cr
2
O
7

B .Reversibilidad entre el cloruro de hierro (III) y el Tiocianato de potasio











Tubo 1: tubo patrn
FeCl
3
+ 3 KSCN = Fe (SCN)
3
+ 3 KCl
Tubo 2: el color naranja cambia a color rojo sangre debido al q el KSCN es el
reactivo limitante y reacciona tornando ese color.
Tubo 3: Se observ nuevamente que el color rojo sangre caracterstico del
(FeSCN)
+2
se intensific.
Tubo 4: La solucin toma un color naranja an ms claro, porque este caso la
solucin se descompone









DATOS Y CLCULOS
1. Se determin la razn de altura experimental de cada par, dividiendo la
altura del lquido del tubo (1), entre las alturas de los lquidos de los tubos
(2), (3), (4) y (5). Donde la altura del tubo estndar va como numerador y la
altura del tubo comparado como denominador, siendo siempre la razn de
alturas (r1< 1, donde i=2, 3, 4, 5)
r
1=6

r
1-2
=

= 0,483

r
1-3
=

= 0,3

r
1-4
=

= 0,25

r
1-5
=

= 0,145


2. La concentracin inicial del in SCN en los tubos 1 al 5 ser diferente a
0.002 M ya que se ha diluido 10.0 mL, entonces la concentracin del
Ion SCN ser de 0.001 M, esta concentracin inicial pasar mayormente al
equilibrio ya que es el reactivo limitante.

Multiplicando la razn del espesor del lquido por la concentracin del in
SCN (constante), se calcul la concentracin del in complejo FeSCN
+2

En el equilibrio.


[FeSCN
+2
]
equilibrio
=r
1
x[ SCN
-
]i
nicial


[FeSCN
+2
]
1-2
=r
1-2
x [SCN
-
]i
nicial
=0,483 x 0,001=0,000483= 4,83x10
-4

[FeSCN
+2
]
1-3
=r
1-3
x [SCN
-
]i
nicial
=0,3 x 0,001= 0,0003= 3x10
-4

[FeSCN
+2
]
1-4
=r
1-4
x [SCN
-
]i
nicial
=0,25 x 0,001= 0,00025 = 2,5x10
-4

[FeSCN
+2
]
1-5
=r
1-5
x [SCN
-
]i
nicial
=0,145 x 0,001 =0,000145= 1,45x10
-4





3. calcule la concentracin del in Fe
+3
(en equilibrio), restando la
concentracin del in FeSCN
+2
formado de la concentracin inicial del in
Fe
+3
[Fe
+3
]
1-2
=0.04 0.000483 = 3,517X 10
-3
[Fe
+3
]
1-3
=0.016 -0.0003 = 0.0157
[Fe
+3
]
1-4
=0.0064 -0.00025 = 6.15 x10
-3

[Fe
+3
]
1-5
=0.00256 -0.000145 = 2.415x10
-3



4. calcule la concentracin en equilibrio del in SCN
-
en los tubos respectivos
restando la concentracin del in complejo formado FeSCN
+2
de la
concentracin inicial de SCN
-

[SCN
-
]
1-2
=0,001- 0,000483 =5,17x10
-4
[SCN
-
]
1-3
=0,001-0,0003 = 7x10
-4
[SCN
-
]
1-4
=0,001-0,00025 = 7,5x10
-4
[SCN
-
]
1-5
=0,001-0,000145 =8,55x10
-4

5. Empleando las concentraciones en equilibrio que ha calculado para cada
especie, realice las operaciones matemticas para obtener la expresin
adecuada que represente el equilibrio del sstema
[FeSCN
+2
]
[Fe
+3
][SCN
-
]
K
1-2
= 4,83x10
-4
= 265,63
5,17x10
-4
x 3,517X10
-3
K
1-3
= 3x10
-4
=27,29
7x10
-4

x 0.0157


K
1-4
= 2,5x10
-4
=5,22

0.06375 x 7,5x10
-4
K
1-5
= 1,45x10
-4
= 70,223


8,55x10
-4
x 2.415x10
-3


K
eq
=

= 92.09

DISCUSION DE RESULTADOS

el caso del medio cido, el Ion Cromato CrO
4
siempre se transforma a Ion
Dicromato Cr
2
O
7


En el caso del medio bsico, es el Ion Dicromato Cr
2
O
7

el que cambia de color naranja a amarillo por el incremento de la concentracin
de OH- en el medio, la reaccin se muestra para la transicin de un estado en
medio acido, aun medio bsico por el principio de Le Chtelier.


BIBLIOGRAFIA

BROWN T. LEMAY E. qumica, la ciencia central. 3era Edicin, Ed Prentice
Hall Hispano Americana , Mxico 1987 pp 408-467

CHANG, Raymond. Quimica general. Editorial Mc Graw - Hill. Novena edicin.
2007

.DALEY H. OMALLEY R. problemas de qumica 1era edicin. Ed. Revert.
Madrid, 1987 pp 198-205

RUSSELL J.KENA A. Quimica. 1era ed. mc Graw Hill Mxico , 1988, 395 pp

PETRUCCI Quimica General, 1era edicin , Mxico 1995, pp 541-632