PONTlF

PONTlF
l
l
ClA UNlVERSlDADE CAT
ClA UNlVERSlDADE CAT

LlCA
LlCA
DEP. P DEP. P S GRADUA S GRADUA O EM ENG MATERlAlS, PROCESSOS O EM ENG MATERlAlS, PROCESSOS
QU QUl lMlCOS E METAL MlCOS E METAL RGlCOS RGlCOS
PROCESSOS DE OXIDA
PROCESSOS DE OXIDA

O QU
O QU

MICA EM
MICA EM
TRATAMENTOS DE EFLUENTES
TRATAMENTOS DE EFLUENTES
NlLDO DE ABREU VlElRA JR NlLDO DE ABREU VlElRA JR
RlO, JUNHO DE 2009 RlO, JUNHO DE 2009
JUSTIFICATIVA
JUSTIFICATIVA
Existe uma crescente preocupa Existe uma crescente preocupa o tanto da sociedade quanto das o tanto da sociedade quanto das
autoridades em preservar os meios h autoridades em preservar os meios h dricos que dispomos dricos que dispomos
CONAMA (res. 357/2005) CONAMA (res. 357/2005) determina o limite de poluentes nos determina o limite de poluentes nos
efluentes industriais efluentes industriais
A ind A ind stria busca novos processos de tratamento de suas stria busca novos processos de tratamento de suas guas guas
residu residu rias rias que permitam a sua reutiliza que permitam a sua reutiliza o dentro do pr o dentro do pr prio processo prio processo
produtivo, visando a redu produtivo, visando a redu o de custos. o de custos.
Neste contexto, a Oxida Neste contexto, a Oxida o qu o qu mica e principalmente os mica e principalmente os Processos Processos
Oxidativos Oxidativos Avan Avan ados (POA) ados (POA) apresentam apresentam- -se como processos de alta se como processos de alta
eficincia no tratamento de eficincia no tratamento de guas residuais, bem como em guas residuais, bem como em guas guas
superficiais e subterrneas e tamb superficiais e subterrneas e tamb m em solos contaminados m em solos contaminados
,1752'8 ,1752'8 ,1752'8 ,1752'8
,1752'8 ,1752'8 ,1752'8 ,1752'8


2 2 2 2
2 2 2 2
O tratamento de efluentes industrial pode ser dividido em dois g O tratamento de efluentes industrial pode ser dividido em dois grupos: rupos:
M M todos baseados na transferncia de fases todos baseados na transferncia de fases
Processos Processos oxidativos oxidativos, baseado na destrui , baseado na destrui o dos poluentes o dos poluentes
A A oxida oxida o qu o qu mica mica o processo no qual el o processo no qual el trons so removidos de trons so removidos de
uma substncia, aumentando o seu estado de oxida uma substncia, aumentando o seu estado de oxida o. o.
Desta forma Desta forma poss poss vel transformar mol vel transformar mol culas ambientalmente culas ambientalmente
indesej indesej veis em outras menos t veis em outras menos t xicas xicas
1882 1882 (De (De Meritens Meritens) uso de 0 ) uso de 0
3 3
como como desinfectante desinfectante
Na d Na d cada de 70, aparecem trabalhos descrevendo cada de 70, aparecem trabalhos descrevendo oxida oxida o da o da gua gua
em suspenso de TiO em suspenso de TiO
2 2
gerando hidrognio e oxignio gerando hidrognio e oxignio
2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD
2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD 2EMHWLYRV GD 2[LGD


R 4X R 4X R 4X R 4X
R 4X R 4X R 4X R 4X


PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV
PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV PLFD HP (IOXHQWHV
Oxidar poluentes em produtos finais no poluentes Oxidar poluentes em produtos finais no poluentes
- -Desinfec Desinfec o de o de guas guas - - Remo Remo o de odor e cor de o de odor e cor de guas guas residu residu rias rias
- - Retirada de H Retirada de H
2 2
S e CN S e CN
- -
- - Redu Redu o da DQO. o da DQO.
OU
OU
Converter poluentes em substncias intermedi Converter poluentes em substncias intermedi rias rias
mais biodegrad mais biodegrad veis veis
Pr Pr - -oxida oxida o com O o com O
3 3
ou H ou H
2 2
O O
2 2
de compostos orgnicos recalcitrantes de compostos orgnicos recalcitrantes
(no biodegrad (no biodegrad veis) veis)
OU
OU
Converter poluentes em substncias remov Converter poluentes em substncias remov veis por veis por
alguma opera alguma opera o ou processo unit o ou processo unit rio rio
- - oxida oxida o do Fe o do Fe
2+ 2+
a Fe a Fe
3+ 3+
e As e As
3+ 3+
em As em As
5+ 5+
, permitindo sua precipita , permitindo sua precipita o o
- - oxida oxida o parcial de compostos orgnicos permitindo sua adsor o parcial de compostos orgnicos permitindo sua adsor o em o em
carvo ativado. carvo ativado.
TIPOS DE OXIDA
TIPOS DE OXIDA

O QU
O QU

MICA
MICA
PROCESSOS OXIDATIVOS CONVENCIONAIS PROCESSOS OXIDATIVOS CONVENCIONAIS
Destrui Destrui o dos poluentes por processos o dos poluentes por processos oxidativos oxidativos. Usados na remo . Usados na remo o o
de odores e como agentes de odores e como agentes desinfectantes desinfectantes. .
H H
2 2
O O
2 2
Cl Cl
2 2
KMnO KMnO
4 4
HClO HClO O O
3 3
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN ADOS (POA) ADOS (POA)
Transformam os contaminantes orgnicos em CO Transformam os contaminantes orgnicos em CO
2 2
, H , H
2 2
O e nions O e nions
inorgnicos, atrav inorgnicos, atrav s de degrada s de degrada o que envolvem esp o que envolvem esp cies transit cies transit rias rias
oxidantes, principalmente oxidantes, principalmente radicais OH radicais OH
- -
. .
So processos limpos e no seletivos. So processos limpos e no seletivos.
Usados para destruir compostos orgnicos em fase aquosa, em fase Usados para destruir compostos orgnicos em fase aquosa, em fase
gasosa ou adsorvidos numa matriz s gasosa ou adsorvidos numa matriz s lida lida
- - O O
3 3
/ /U.V. U.V. - - O O
3 3
/OH /OH
- -
- - O O
3 3
/H /H
2 2
O O
2 2
/ /U.V. U.V. - - Catalisador/H Catalisador/H
2 2
O O
2 2
/ /U.V. U.V.
- - H H
2 2
O O
2 2
/ /U.V. U.V. - - TiO TiO
2 2
/ /U.V. U.V.
- - O O
3 3
/H /H
2 2
O O
2 2
- - H H
2 2
O O
2 2
/Fe /Fe
2 2
+ +
A NECESSIDADE DE OBTER PRODUTOS MAIS LIMPOS A NECESSIDADE DE OBTER PRODUTOS MAIS LIMPOS
Oxidantes Oxidantes Contaminantes Contaminantes
Cloro Cloro / /Hipoclorito Hipoclorito
cido cido Crmico Crmico /Di /Di- -cromato cromato
cido cido N N trico trico
Permanganato Permanganato
Oxidantes Limpos
Oxignio
Oznio
Perxido de Hidrognio
Processos de Oxidao
Avanada (Radicais HO
.
)
Compostos oxidantes como KMnO Compostos oxidantes como KMnO
4 4
e e HClO HClO pode tornar pode tornar- -se um risco a se um risco a
sa sa de devido a sua toxicidade de devido a sua toxicidade
Quando dissolvido em Quando dissolvido em gua pura, o cloro (Cl gua pura, o cloro (Cl
2 2
) ) rapidamente hidrolisado rapidamente hidrolisado
formando formando- -se uma mistura de se uma mistura de cido cido hipocloroso hipocloroso ( (HClO HClO) e ) e cido clor cido clor drico drico
( (HCl HCl). ).
Cl
2
+ H
2
O = HClO + H
+
+ Cl
-
OXIDANTES LIMPOS
OXIDANTES LIMPOS
Per Per xido de Hidrognio (H xido de Hidrognio (H
2 2
O O
2 2
) )
um um cido fraco, dissociando cido fraco, dissociando- -se conforme a rea se conforme a rea o: o:
H H
2 2
O O
2 2
+ H + H
2 2
O O H H
3 3
O O
+ +
+ HO + HO
2 2
- -
A forma oxidante HO A forma oxidante HO
2 2
- -
ocorre de forma significativa em meio alcalino ocorre de forma significativa em meio alcalino
( (pKa pKa = 11,6) = 11,6)
Na maioria das vezes, Na maioria das vezes, adicionado no sistema reacional em adicionado no sistema reacional em
concentra concentra es que podem variar de 35, 50 e 70% p/p. es que podem variar de 35, 50 e 70% p/p.
Vantagens Vantagens
- - Grande capacidade de oxidar compostos diretamente Grande capacidade de oxidar compostos diretamente
- - Solubilidade em Solubilidade em gua gua
- - Gera Gera o de 2 radicais o de 2 radicais OH por mol OH por mol cula de H cula de H
2 2
O O
2 2
- - Boa estabilidade t Boa estabilidade t rmica rmica
Desvantagens Desvantagens
- - A taxa de oxida A taxa de oxida o o limitada pela forma limitada pela forma o dos radicais o dos radicais OH OH
- - O H O H
2 2
O O
2 2
pode tornar pode tornar- -se receptor de OH (rea se receptor de OH (rea o inversa) o inversa)
OXIDANTES LIMPOS
OXIDANTES LIMPOS
Per Per xido de Hidrognio (H xido de Hidrognio (H
2 2
O O
2 2
) ) - - Precau Precau es es
Mesmo em processos combinados com U.V ou sais de Fe, deve ser Mesmo em processos combinados com U.V ou sais de Fe, deve ser
usado na estequiometria certa, no gerando res usado na estequiometria certa, no gerando res duos, o que ocasionaria: duos, o que ocasionaria:
- - gasto excessivo ( gasto excessivo ( um reagente oneroso) um reagente oneroso)
- - pode interferir em an pode interferir em an lises, como por exemplo, na de DQO lises, como por exemplo, na de DQO
- - Pode interferir na eficincia de um tratamento biol Pode interferir na eficincia de um tratamento biol gico posterior gico posterior
Principais utiliza Principais utiliza es es
- - Remo Remo o de o de Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, Metais pesados Cianetos, Sulfetos, Sulfitos, Nitritos, Metais pesados
- - Usado na industria txtil, de papel, alimentos, petroqu Usado na industria txtil, de papel, alimentos, petroqu mica, mica,
metal metal rgica entre outras rgica entre outras
- - na produ na produ o de o de gua pot gua pot vel vel
- - Remedia Remedia o o de solos contaminados e efluentes perigosos de solos contaminados e efluentes perigosos
OXIDANTES LIMPOS
OXIDANTES LIMPOS
Oznio (O Oznio (O
3 3
) )
- - Forma triatomica do Oxignio, de alto poder oxidante ( Forma triatomica do Oxignio, de alto poder oxidante (E E
o o
= 2,08 V) = 2,08 V)
- - Em solu Em solu o aquosa decompem o aquosa decompem- -se em O se em O
2 2
e em esp e em esp cies cies radicalares radicalares, ,
como OH como OH
- -
e o HO e o HO
2 2
- -
, de grande poder , de grande poder oxidativo oxidativo. .
- - O O
3 3
+ H + H
2 2
O O
h h
H H
2 2
O O
2 2
+ O + O
2 2
- - Devido a sua instabilidade em solu Devido a sua instabilidade em solu o aquosa (~3s) deve ser gerado o aquosa (~3s) deve ser gerado
in in situ situ por um gerador de oznio por um gerador de oznio.
Existem dois tipos de rea Existem dois tipos de rea o envolvendo O o envolvendo O
3 3
: :

Direta Direta
A mol A mol cula de oznio reage diretamente com outras mol cula de oznio reage diretamente com outras mol culas orgnicas culas orgnicas
ou inorgnicas por adi ou inorgnicas por adi o o eletrof eletrof lica lica
NO
2
-
+ O
3
NO
3
-
+ O
2
CN
-
+ O
3
CNO
-
+ O
2
SO
3
-2
+ O
3
SO
4
-2
+ O
2
R
2
C=CR
2
+ O
3
RCHO; R
2
CO; RCOOH (R. alquila ou H)
OXIDANTES LIMPOS
OXIDANTES LIMPOS
Indireta Indireta
Ocorrem atrav Ocorrem atrav s de rea s de rea es es radicalares radicalares (principalmente (principalmente OH), gerados por OH), gerados por
H H
2 2
O O
2 2
, , U.V. U.V. e OH e OH
- -
Principais Utiliza Principais Utiliza es es
Remo Remo o de cianetos, sulfetos, nitritos, Metais pesados o de cianetos, sulfetos, nitritos, Metais pesados
Degrada Degrada o de poluentes em o de poluentes em guas guas residu residu rias rias (Ind. (Ind. Textil Textil, papel, etc.) , papel, etc.)
Pr Pr - -tratamento, oxida tratamento, oxida o e desinfec o e desinfec o de o de gua pot gua pot vel vel
Remo Remo o de Fe e Mn (em o de Fe e Mn (em ppb ppb) )
Inativa Inativa o de bact o de bact rias rias
Na degrada Na degrada o de efluentes agr o de efluentes agr colas colas
Remo Remo o de odores em fases gasosas o de odores em fases gasosas
O
3
+ H
2
O H
2
O
2
+ O
2
H
2
O
2
2

OH
O
3
+
-
OH O
2
-
+ HO
2

O
3
+ HO
2

2 O
2
+

OH
h
h
PROCESSOS OXIDATIVOS AVANA
PROCESSOS OXIDATIVOS AVANA

ADOS (POA)
ADOS (POA)
O O radical radical OH OH atua como principal agente oxidante. atua como principal agente oxidante.
Quanto mais eficientemente estes radicais forem gerados, maior Quanto mais eficientemente estes radicais forem gerados, maior ser ser o o
poder poder oxidativo oxidativo do processo. do processo.
Isto Isto devido ao do seu potencial de oxida devido ao do seu potencial de oxida o ser bastante elevado o ser bastante elevado
So processos So processos oxidativos oxidativos cuja a utiliza cuja a utiliza o vem crescendo atualmente, o vem crescendo atualmente,
devido a baixa toxicidade e alta efic devido a baixa toxicidade e alta efic cia. cia.
OXIDANTE OXIDANTE POTENCIAL PADRO DE OXIDA POTENCIAL PADRO DE OXIDA O (V) O (V)
Fluorito (F
2
) 3,03
Radical hidroxila (HO) 2,80
Ozonio (O
3
) 2,07
cido de Caro (H
2
SO
5
) 1,84
(H
2
O
2
) 1,77
(KMnO
4
) 1,67
cido hipocloroso (HClO) 1,49
Cloro (Cl
2
) 1,36
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN

ADOS
ADOS
Sistemas Homogneos Sistemas Homogneos
- - No h No h a presen a presen a de catalisadores s a de catalisadores s lidos lidos
- - A degrada A degrada o do poluente pode ser feita por dois mecanismos: o do poluente pode ser feita por dois mecanismos:
Fot Fot lise lise direta com direta com U.V. U.V.: :
O comprimento de onda O comprimento de onda U.V. U.V. o respons o respons vel pela destrui vel pela destrui o do o do
poluente. Possui baixa eficincia em rela poluente. Possui baixa eficincia em rela o ao processo de gera o ao processo de gera o de o de
OH OH
- -
Gera Gera o do radical OH o do radical OH
- -
Ocorre devido a presen Ocorre devido a presen a de oxidantes fortes, como H a de oxidantes fortes, como H
2 2
O O
2 2
e O e O
3 3
na na
presen presen a ou no de irradia a ou no de irradia o ( o (U.V. U.V.). Os radicais OH ). Os radicais OH
- -
podem ser podem ser
gerados pela oxida gerados pela oxida o eletroqu o eletroqu mica, mica, radi radi lise lise, feixe de el , feixe de el trons e trons e
plasma plasma
Com Irradiao Sem Irradiao
O
3
/U.V. O
3
/H
2
O
2
H
2
O
2
/U.V. O
3
/OH
-
Feixe de Eltrons (F.E.) H
2
O
2
/Fe
2+
(reao de Fenton)
H
2
O
2
/Ultra-som
U.V./Ultra-som
Tipos de rea Tipos de rea es que podem ocorrer em POA es que podem ocorrer em POA
Cl
3
CH +
.
OH Cl
3
C
.
+H
2
O (abstrao de hidrognio)
CO
3
2-
+
.
OH CO
3
.-
+
-
OH(transferncia de eltrons)
+
.
OH (adio radicalar)
H
OH
.
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN

ADOS
ADOS
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN

ADOS
ADOS
Sistemas Heterogneos Sistemas Heterogneos
So aqueles em que h So aqueles em que h a presen a presen a de a de catalisadores s catalisadores s lidos lidos (semi (semi- -
condutores que atuam como condutores que atuam como fotocatalisadores fotocatalisadores). ).
Processos muito r Processos muito r pido ( dura pido ( dura o de o de nanosegundos nanosegundos) )
o o TiO TiO
2 2
o mais empregado, devido ao baixo custo, no toxicidade, o mais empregado, devido ao baixo custo, no toxicidade,
fototoestabilidade fototoestabilidade, insolubilidade em , insolubilidade em gua, estabilidade qu gua, estabilidade qu mica, mica,
possibilidade de imobiliza possibilidade de imobiliza o em s o em s lidos lidos
Outros semicondutores: Outros semicondutores: ZnO ZnO, , Caolin Caolin, SiO2, , SiO2, ZnS ZnS, V2O5 , V2O5
Com Irradia Com Irradia o o Sem Irradia Sem Irradia o o
TiO TiO
2 2
fO fO
2 2
f fU.v. U.v. Eletro Eletro- -Fenton Fenton
TiO TiO
2 2
fH fH
2 2
O O
2 2
f fU.v. U.v.
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
O O
3 3
/ /U.V. U.V.
Coexistem 3 processos de degrada Coexistem 3 processos de degrada o: o:
- - Fot Fot lise lise direta (promovida pelo direta (promovida pelo U.V. U.V.) )
- - ozoniza ozoniza o o direta (promovida pelo O direta (promovida pelo O
3 3
) )
- - oxida oxida o por radicais OH o por radicais OH
- -
3O 3O
3 3
+ H + H
2 2
O O

2 2 OH OH + 4O + 4O
2 2
Assim, compostos refrat Assim, compostos refrat rios em uma rios em uma ozoniza ozoniza o o simples so simples so
rapidamente convertidos a CO rapidamente convertidos a CO
2 2
e e gua gua
Uma das limita Uma das limita es que o processo apresenta es que o processo apresenta de que o meio no deve de que o meio no deve
ser opaco, conter s ser opaco, conter s lidos em suspenso, uma vez que a transmisso da lidos em suspenso, uma vez que a transmisso da
luz UV no meio luz UV no meio fundamental para a forma fundamental para a forma o de radicais o de radicais OH e muitos OH e muitos
so os efluentes que no atendem a esta especifica so os efluentes que no atendem a esta especifica o o
Aplicada Aplicada iniciamente iniciamente na d na d cada de 70. cada de 70.
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
H H
2 2
O O
2 2
/ /U.V. U.V.
- - Forma mais eficiente que o uso dos compostos separadamente Forma mais eficiente que o uso dos compostos separadamente
- - Ocorre a quebra do per Ocorre a quebra do per xido de hidrognio pela radia xido de hidrognio pela radia o o U.V. U.V., gerando , gerando
dois radicais dois radicais OH OH
(254nm) (254nm)
H H
2 2
O O
2 2
2 2 OH OH
HO HO + H + H
2 2
O O
2 2
H H
2 2
O + O + HO HO
2 2
(radical (radical Hidroper Hidroper xido xido) )
Alguns fatores influenciam o processo, como: Alguns fatores influenciam o processo, como:
- - [H2O2] [H2O2] - - Radia Radia o o U.V. U.V.
- - pH pH - - Composi Composi o do efluente o do efluente
- - Utilizado na degrada Utilizado na degrada o de compostos como o o de compostos como o eter eter metil metil terc terc- -butil butil, em , em
corantes, no pr corantes, no pr - -tratamento de surfactantes tratamento de surfactantes
- H H
2 2
O O
2 2
pode oxidar diretamente sulfeto, pode oxidar diretamente sulfeto, sultito sultito, nitrito e outros compostos , nitrito e outros compostos
orgnicos e inorgnicos orgnicos e inorgnicos
- - H H
2 2
O O
2 2
fornece oxignio para os microorganismos, auxiliando na fornece oxignio para os microorganismos, auxiliando na
biodegrada biodegrada o o de muitos poluentes de muitos poluentes
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
H H
2 2
O O
2 2
/Fe /Fe
2 2+ +
/ /U.V. U.V. ( (Foto Foto- -Fenton Fenton) )
A A fot fot lise lise do H do H
2 2
O O
2 2
causada pela causada pela U.V. U.V. acelerada pela presen acelerada pela presen a de a de ons ons
Fe Fe
2+ 2+
, gerando radicais OH com maior eficincia , gerando radicais OH com maior eficincia
Fe Fe
+3 +3
+ H + H
2 2
O O
h h (UV ou VIS) (UV ou VIS)
Fe Fe
+2 +2
+ H + H
+ ++ + + ++ +
+ + OH OH
Melhor Melhor degrada degrada o o que que o o processo processo Fenton, Fenton, mas mas necessita necessita ajuste ajuste de de
pH (entre 3 e 5) pH (entre 3 e 5) para para ser ser levado levado para para o o lodo lodo ( (mineraliza mineraliza o o completa das completa das
substncias) substncias)
Lampada Uv instalada na camara de tratamento
UTILIZA UTILIZA O O
- - Na degrada Na degrada o de filmes de Raios X (com DQO o de filmes de Raios X (com DQO 2 . 10 2 . 10
5 5
ppm ppm) )
- - Na descolora Na descolora o de corantes (utiliza o de corantes (utiliza- -se Fe se Fe
0 0
no lugar de Fe no lugar de Fe
2+ 2+
) )
- - na degrada na degrada o de compostos orgnicos como BTX o de compostos orgnicos como BTX
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
Experimentos Experimentos
Condi Condi o o
experimental experimental
Efluente Efluente
Fe Fe
2+ 2+
mg mg.L .L
- -1 1
H H
2 2
O O
2 2
mg mg.L .L
- -1 1
Efluente Madeireiro Efluente Madeireiro
660 660 nm nm Redu Redu o % o %
1 1 3S1 3S1 266S 266S 1,22 1,22 5,42 5,42
2 2 471 471 332S 332S 1,04 1,04 19,37 19,37
3 3 559 559 3912 3912 0,S3 0,S3 35,6 35,6
4 4 729 729 5101 5101 0,44 0,44 65,S9 65,S9
5 5 S12 S12 5646 5646 0,20 0,20 S4,49 S4,49
6 6 S92 S92 623S 623S 0,05 0,05 96,12 96,12
H H
2 2
O O
2 2
/Fe /Fe
2+ 2+
/ /U.V. U.V. ( (Foto Foto- -Fenton Fenton) )
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
Fotocat Fotocat lise com TiO lise com TiO
2 2
. .
- - Quando irradiados por Quando irradiados por U.V. U.V. ocorre uma excita ocorre uma excita o eletrnica. O o eletrnica. O
processo forma radicais OH processo forma radicais OH
- -
, respons , respons veis pela oxida veis pela oxida o da mat o da mat ria ria
orgnica, transformando orgnica, transformando- -a em CO a em CO
2 2
, H , H
+ +
Aplica Aplica es: es: Vantagens: Vantagens:
*Degrada *Degrada o de comp. Orgnicos * Baixo custo e toxicidade o de comp. Orgnicos * Baixo custo e toxicidade
* Redu * Redu o de metais pesados o de metais pesados * Estabilidade qu * Estabilidade qu mica mica
* Na degrada * Na degrada o das o das cianotoxinas cianotoxinas * Possibilidade de adsor * Possibilidade de adsor o em s o em s lidos lidos
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS COM IRRADIA

O
O
Radia Radia o Ultravioleta o Ultravioleta
A radia A radia o o U.V. U.V. pertence ao espectro eletromagn pertence ao espectro eletromagn tico esta situada na tico esta situada na
faixa de 40 a 400nm de comprimento de onda, entre o raio x e a l faixa de 40 a 400nm de comprimento de onda, entre o raio x e a luz uz
vis vis vel vel
UV UV- -A: 315 a 400 A: 315 a 400 nm nm; ;
UV UV- -B: 2S0 a 315 B: 2S0 a 315 nm nm; ;
UV UV- -C: 200 a 2S0 C: 200 a 2S0 nm nm; ;
UV UV- -Vacuum Vacuum: 100 a 200 : 100 a 200 nm nm. .
A irradia A irradia o o U.V. U.V. utilizada com muito sucesso na inativa utilizada com muito sucesso na inativa o de algas o de algas
de M. O. patognicos, impedindo sua reprodu de M. O. patognicos, impedindo sua reprodu o o
Al Al m disso pode ser usada na degrada m disso pode ser usada na degrada o de compostos orgnicos em o de compostos orgnicos em
processos fotoqu processos fotoqu micos e fotocatal micos e fotocatal ticos. ticos.
O uso de oxidantes como o O O uso de oxidantes como o O
3 3
, H , H
2 2
O O
2 2
, , Fenton Fenton, etc. combinados com a , etc. combinados com a
radia radia o o U.V. U.V. tem uma series de vantagens na produ tem uma series de vantagens na produ o de radicais OH, o de radicais OH,
aumentando a eficincia destes processos aumentando a eficincia destes processos
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA

O
O
H H
2 2
O O
2 2
/Fe /Fe
2 2
+ +
(Rea (Rea o de o de Fenton Fenton) )
A gera A gera o de radicais hidroxilas o de radicais hidroxilas feita por decomposi feita por decomposi o do per o do per xido de xido de
hidrognio catalisada por Fe hidrognio catalisada por Fe
2 2
+ +
essencialmente em meio essencialmente em meio cido (pH 3 cido (pH 3- -5) 5)
Fe Fe
2 2
+ H + H
2 2
O O
2 2
Fe Fe
3 3
+ +
+ + OH + OH OH + OH
- -
(forma (forma o do radical o do radical OH) OH)
Fe Fe
2+ 2+
+ + OH OH Fe Fe
3+ 3+
+ + OH OH
- -
(Oxida (Oxida o de outro o de outro on Fe on Fe
2 2
+ +
pelo radical) pelo radical)
Assim, pr Assim, pr tons so adicionados para que haja forma tons so adicionados para que haja forma o de o de gua gua
2Fe 2Fe
2+ 2+
+ H + H
2 2
O O
2 2
+ 2H + 2H
+ +
2Fe 2Fe
3 3
+ +
+ 2H + 2H
2 2
O O
Parmetros Parmetros timos de opera timos de opera o: o:
- - pH pH: entre 3 e 5. Para ajust : entre 3 e 5. Para ajust - -lo, o indicado lo, o indicado o o cido ac cido ac tico (Fe tico (Fe
3 3
+ +
est est vel) vel)
- - [Fe [Fe
2 2
+ +
]: ]: maior [ ], mais r maior [ ], mais r pido a rea pido a rea o. O excesso aumenta a [SS] o. O excesso aumenta a [SS]
- - [H [H
2 2
O O
2 2
]: ]: idem a [Fe idem a [Fe
2+ 2+
]. O H ]. O H
2 2
O O
2 2
residual inibi microorganismos residual inibi microorganismos
- - [Poluentes]: [Poluentes]: valores baixos torna valores baixos torna- -se vi se vi vel, ao contr vel, ao contr rio de valores altos rio de valores altos
- - Temperatura: Temperatura: ideal entre 10 e 40 ideal entre 10 e 40 C. acima disto, o H C. acima disto, o H
2 2
O O
2 2
inst inst vel vel
- - Coagula Coagula o qu o qu mica mica: recomendado para remo : recomendado para remo o de poss o de poss veis s veis s lidos lidos
formados formados
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA

O
O
H H
2 2
O O
2 2
/Fe /Fe
2+ 2+
(Rea (Rea o de o de Fenton Fenton) )
Utilizado com sucesso na degrada Utilizado com sucesso na degrada o de diversos tipos de efluentes como: o de diversos tipos de efluentes como:
- - clorofenois clorofenois, ,
- - surfactantes, surfactantes,
- - Na oxida Na oxida o de res o de res duos de lixivia duos de lixivia o de aterros o de aterros
- - Na degrada Na degrada o de corantes o de corantes
- - No aumento da No aumento da biodegrabilidade biodegrabilidade do contaminantes do contaminantes
Fe
2+
C
6
H
5
OH + 14 H
2
O
2
6 CO
2
+ 17 H
2
O
Vantagens Vantagens Desvantagens Desvantagens
Elevado Potencial de Oxida Elevado Potencial de Oxida o o
Destr Destr i uma grande gama de i uma grande gama de
compostos orgnicos compostos orgnicos
Substncias recalcitrantes Substncias recalcitrantes
Mineraliza Mineraliza o o dos poluentes dos poluentes
Converso Converso de de poluentes poluentes refrat refrat rios rios
em em substncias substncias biodegrad biodegrad veis veis
Possibilidade de Possibilidade de re re so so
Custos Custos Depende do processo Depende do processo
Fenton Fenton gera lodo gera lodo
Alguns requerem investimentos no Alguns requerem investimentos no
gerador ou nas lmpadas de UV gerador ou nas lmpadas de UV
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA
PROCESSOS OXIDATIVOS SEM IRRADIA

O
O
O O
3 3
/H /H
2 2
O O
2 2
A rea A rea o envolvida neste sistema o envolvida neste sistema a seguinte a seguinte
H H
2 2
O O
2 2
+ +
+ O + O
3 3
3O 3O
2 2
+ + 2 2 OH OH
Principais Utiliza Principais Utiliza es es
- - Degrada Degrada o de amnia, em corantes e recalcitrantes em geral o de amnia, em corantes e recalcitrantes em geral
POA
POA

VANTAGENS
VANTAGENS
-
- Mineralizam Mineralizam o poluente e no somente transferem o poluente e no somente transferem- -no de fase; no de fase;
- - Usados para compostos refrat Usados para compostos refrat rios a outros tratamentos; rios a outros tratamentos;
- - Transformam produtos refrat Transformam produtos refrat rios em compostos biodegrad rios em compostos biodegrad veis; veis;
- - Podem ser usados com outros processos (pr Podem ser usados com outros processos (pr e p e p s tratamento); s tratamento);
- - Possui alto poder de oxida Possui alto poder de oxida o, com cin o, com cin tica de rea tica de rea o elevada; o elevada;
- - Geralmente no necessitam de um p Geralmente no necessitam de um p s tratamento ou disposi s tratamento ou disposi o final; o final;
- - Possibilitam tratamento Possibilitam tratamento in in situ situ. .
DESVANTAGENS
DESVANTAGENS
- - Custo do tratamento Custo do tratamento
- - Oxidantes residuais podem interferir nas an Oxidantes residuais podem interferir nas an lises lises
- - Controle rigoroso caso seja utilizado como pr Controle rigoroso caso seja utilizado como pr tratamento de sistema tratamento de sistema
biol biol gico gico
PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN PROCESSOS OXIDATIVOS AVAN ADOS ADOS
Resumidamente Resumidamente
O3/UV
H
2
O
2
/O
3
Feixe de
eltrons
Raio
Fotocatlise
Heterognea
Fenton /
Foto-Fenton
H
2
O
2
/UV/O
3
HO

Plasma No
Termico