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Termodinmica

UNIDAD III
EQUILIBRIO ENTRE FASES
INTRODUCCIN
En esta unidad se tratar de proveer al alumno de conocimiento, comprensin y anlisis de las
caractersticas de las sustancias puras y visualizarlas segn sus caractersticas como fluidos de
trabajo en diferentes dispositivos. Antes se darn conceptos y anlisis de las diferentes fases de
sustancias en equilibrio as como los diagramas correspondientes.
OBJETIVOS DEL APRENDIZAJE Pina
. !istar las propiedades de las sustancias puras.
". #escribir para un proceso en cambio de fase, las caractersticas del lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
$. %omprobar la dependencia entre la presin y la temperatura para una
sustancia en cambio de fase, para el equilibrio lquido vapor.
&. #efinir el significado de entalpa y energa para un sistema en cambio de
fase lquido vapor.
'. Emplear las tablas de propiedades termodinmicas para obtener datos
termodinmicos para un sistema dado en cambio de fase.
(. Aplicar el concepto de calor especfico como una forma de energa para
elevar la temperatura de una sustancia.
). #eterminar el coeficiente de *oule+,-ompson.
.. #escribir el coeficiente de e/pansin volum0trica como una forma de
determinar las propiedades de una sustancia.

1!23A452
656!5214A78A
48
O!"e#i$o % cri#erio de a&rendi'a"e(
. !istar las propiedades de las sustancias puras.
SUSTANCIA PURA
9na sustancia pura tiene una composicin qumica fija, por ejemplo, el agua, el nitrgeno, el -elio
y el di/ido de carbono, son sustancias pura. !a mezcla de diferentes elementos o compuestos
qumicos, tambi0n es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea -omog0nea. :or ejemplo, el
aire es una mezcla de varios gases que se considera una sustancia pura por que tiene una
composicin qumica uniforme. 9na mezcla de agua y aceite no es una sustancia pura, como el
aceite no es soluble en el agua, formar dos fases qumicamente distintas.
9na mezcla de dos o ms fases de una sustancia, sigue siendo una sustancia pura, siempre que
la composicin qumica de las fases sea la misma. 9na mezcla de -ielo y agua es una sustancia
pura porque ambas fases tiene una misma composicin qumica
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
!as sustancias e/isten en fases diferentes, por ejemplo a temperatura y presin ambientales, el
zinc es un slido, y el nitrgeno un gas. En condiciones diferentes cada uno aparece en una fase
diferente. Aunque -ay tres fases principales, slido, lquido y gaseoso, una sustancia tiene varias
fases dentro de una fase principal, por ejemplo, el carbn e/iste como grafito y diamante en fase
slida.
Ta)*)
INSTRUCCIONES
5.+ %ontesta correctamente las siguientes preguntas correspondientes al tema de propiedades de
las sustancias puras, proceso de cambio de fase y diagrama de fases.
.+ El t0 endulzado es una sustancia pura; E/plique.
".+ El agua congelada es una sustancia pura; <:or qu0;
$.+ %ul es la diferencia entre lquido saturado y lquido comprimido;
&.+ %ul es la diferencia entre vapor saturado y vapor sobrecalentado;
'.+ =ay alguna diferencia entre las propiedades del vapor saturado a una temperatura determinada
y el vapor de una mezcla saturada a la misma temperatura;
(.+ Es cierto que el agua -ierve a mayores temperaturas a presiones ms altas; E/plique.
).+ 3i la presin de una sustancia aumenta durante un proceso de ebullicin, <la temperatura
tambi0n aumentar o permanecer constante; <por qu0;
..+ 9n tanque rgido contiene un poco de agua lquida a ">?%. El resto del tanque contiene aire
atmosf0rico. <Es posible que el agua -ierva en el tanque sin que aumente su temperatura;
<:or qu0;
". #escribir para un proceso en cambio de fase, las caractersticas del lquido comprimido,
lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
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PROCESO DE CA+BIO DE FASE EN UNA SUTANCIA PURA
#os fases de una sustancia pura pueden coe/istir en equilibrio. El agua e/iste como una mezcla
lquido y vapor en la caldera y en el condensador de una central termoel0ctrica. El refrigerante
pasa de lquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
3e utilizar el agua para demostrar los principios bsicos del cambio de fase. #ebemos recordar
que en todas las sustancias puras se observa el mismo comportamiento.
%onsidere un dispositivo de cilindro+0mbolo que contiene agua lquida a ">?% y atm de presin.
En estas condiciones el agua e/iste en fase lquida y se denomina ,-./ido com&rimido o ,-./ido
0/!en1riado, lo que significa que no est a punto de vaporarse. El calor se transfiere al agua
-asta que su temperatura aumenta, por ejemplo '>?. A medida que aumenta la temperatura, el
agua lquida tendr cierta e/pansin, y por ello aumentar su volumen especfico. %omo respuesta
a esta e/pansin, el 0mbolo se mover ligeramente -acia arriba. Fi) 2)*
Fi) 2)* L-./ido com&rimido
#urante este proceso la presin en el cilindro permanecer constante a una atmsfera, ya que
depende de la presin barom0trica e/terior y del peso del 0mbolo, que son constantes. En este
estado el agua sigue siendo lquido comprimido, puesto que no -a comenzado a evaporarse.
%onforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar -asta que alcance >>?%, 1i)2)3. En
este punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier adicin de calor, no importa cuan
peque@a sea, ocasionar que un poco de lquido se evapore. Est por suceder un proceso de
cambio de fase de lquido a vapor. 9n lquido que est a punto de evaporarse recibe el nombre de
,-./ido 0a#/rado, en consecuencia el estado " de la figura $.", corresponde al de un lquido
saturado.
50
Fi) 2)3) L-./ido 0a#/rado
VAPOR SATURADO 4 VAPOR SOBRECALENTADO
9na vez que empieza la ebullicin, el aumento de temperatura se detendr -asta que el lquido se
vapore por completo. !a temperatura permanecer constante en todo el proceso de cambio de
fase, si la presin se mantiene constante. #urante el proceso de evaporacin AebullicinB el nico
cambio observable es un gran aumento en el volumen y una disminucin estable en el nivel de
lquido, como resultado de una mayor cantidad de lquido convertido en vapor.
El proceso de evaporacin se detendr -asta que la ltima gota de lquido se evapore 1i)2)2. En
este punto el cilindro se llena por completo de vapor. En este momento cualquier p0rdida de calor
sin importar que tan peque@a sea, provocar que se condense un poco de vapor Acambio de fase
de vapor a lquidoB. 9n vapor a punto de condensarse recibe el nombre de $a&or 0a#/rado)
%uando una sustancia e/iste como lquido y como vapor al mismo tiempo AebullicinB se le conoce
como una me'c,a 0a#/rada de ,-./ido5$a&or, debido a que las fases lquida y de vapor coe/isten
en equilibrio en estos estados.
9na vez que el proceso de cambio de fase termina, se alcanza una regin de una sola fase Aen
este caso vaporB, y una transferencia adicional de calor resultara en un aumento tanto de la
temperatura como del volumen especfico, 1i)2)6)
Fi) 2)2 Fi) 2)6 Va&or 0a#/rado
En el estado de la figura no. & , suponiendo que la temperatura del vapor lleg a &>>?%C si
eliminamos algo del calor del vapor, la temperatura descender un poco pero no ocurrir
condensacin mientras la temperatura permanezca sobre >>?% Aen : D atmB. 9n vapor que no
est a punto de condensarse, es decir, que no est saturado, se llama $a&or 0o!reca,en#ado. :or
lo tanto, el agua en este estado es un vapor sobrecalentado. El cambio en la temperatura y el
volumen especfico a presin constante para este proceso de cambio de fase de lquido a vapor
sobrecalentado se presenta en la 1i)2)7)
51

Fi) 2)7 Diarama T5$
3i todo el proceso anterior se invierte enfriando el agua mientras se mantiene la presin en el
mismo valor, el agua regresar a su estado inicial, por la misma trayectoria, y la cantidad de calor
liberada ser e/actamente igual a la cantidad de calor agregado durante el proceso de
calentamiento.
52
O!"e#i$o de a&rendi'a"e(
3) %omprobar la dependencia entre la presin y la temperatura para una sustancia en cambio
de fase, para el equilibrio lquido vapor.
TE+PERATURA DE SATURACIN 4 PRESIN DE SATURACIN)
A una presin dada la temperatura a la cual una sustancia pura empieza a -ervir se llama
#em&era#/ra de 0a#/raci8n T0a#. :or ejemplo, el agua empieza a -ervir a >>? % a atm de
presin, si la presin se modificara, es decir, por ejemplo que aumentara a " atm o disminuyera a
>.' atm el valor de la temperatura se modificara, es decir, ya no -ierve a >>?%.
A una temperatura determinada,la presin a la cual una sustancia pura empieza a -ervir recibe el
nombre de &re0i8n de 0a#/raci8n P0a#. A una temperatura de >.$' E:a, la ,sat es >>?F En
sentido inverso, a una temperatura de >>?%, :sat es >.$' E:a.
#urante un proceso de cambio de fase, la presin y la temperatura son propiedades dependientes
y con una relacin muy clara entre ellasF ,sat D fA:satB.
!a variacin entre las propiedades durante los procesos de cambio de fase se comprende mejor
con la ayuda de los diagramas de T vs v a presin constante y el diagrama de P vs v a
temperatura constante.
Diarama T $0 v
El diagrama se presenta en la 1i)2)9)
Fi) 2)9 Diarama T 5$
El diagrama , vs v se construye para diferentes valores de presin constante.
En la 1i) 2)9 la lnea de >.> Gpa se construye para una sustancia pura a partir de su fase lquida,
podemos empezar por el valor de temperatura ambiente. Ganteniendo la presin constante de
>.> Gpa, gradualmente se va a aumentando la temperatura, al llegar a su punto de ebullicin la
temperatura permanecer constante Alnea -orizontal de la grficaBC en este punto coe/isten las
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fases lquido y gas y la temperatura no cambiar -asta que la ultima gota de lquido se evapore,
despu0s de esto la temperatura empezar a aumentar y el vapor se convertir en vapor
sobrecalentado, todo este proceso ocurre a presin constante de >.> Gpa. #e igual forma se
trazan las lneas correspondientes para cada valor de presin observado en la grfica.
%onforme aumenta la presin, en la grfica, se observa que la lnea -orizontal Allamada ,-nea de
0a#/raci8n continua acortndose y se convertir en un punto cuando la presin alcance un valor
de "".>H Gpa Aen el caso del agua, que es al que corresponde la grficaB. Este punto se llama
&/n#o cr-#ico y se define como el punto al cual los estados de lquido saturado y de vapor
saturado son id0nticos.
!a temperatura, la presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico, se
denominan temperatura crtica Tcr, presin crtica Pcr.y volumen especfico crtico Vcr. !as
propiedades del punto crtico del agua son :cr D "".>H Gpa, ,cr D $)&.&?% y Vcr D >.>>$''
m
$
IEg. :ara el -elio estos valores son >."$ Gpa, +"()..'?% y >.>&&& m
$
IEg. !as propiedades
crticas para diferentes sustancias se presentan en la #a!,a A5* del ap0ndice.
A presiones mayores que la crtica, no -abr un proceso distinto de cambio de fase, 1i)2):, en
lugar de eso, el volumen especfico de la sustancia aumentar con continuidad y en todo momento
slo -abr una fase presente. Al final, asemejar al vapor, pero no se podr decir cuando ocurri el
cambio.. Arriba del estado crtico no -ay una lnea que separe la regin del lquido comprimido y la
del vapor sobrecalentado.
Fi) 2): P/n#o cr-#ico
!os estados del lquido saturado en la fig. $.( pueden conectarse mediante una lnea, ,-nea de,
,-./ido 0a#/rado, y los estados de vapor saturado en la misma figura pueden conectarse
mediante la ,-nea de, $a&or 0a#/rado. Estas dos lneas se alcanzan en el punto crtico, formando
un domo como muestra la 1i) 2); ,odos los estados lquidos comprimidos se localizan en la
regin a la izquierda de la lnea del lquido saturado, que recibe el nombre de rei8n de ,-./ido
com&rimido) ,odos los estados de vapor sobrecalentados se encuentran a la derec-a de la lnea
de vapor saturado, en la rei8n de $a&or 0o!reca,en#ado) En estas dos regiones la sustancia
e/iste en una sola fase, o lquido o vapor. ,odos los estados que abarcan ambas fases en
equilibrio se localizan bajo del domo, denominado rei8n de me'c,a 0a#/rada de ,-./ido5$a&or o
rei8n <=meda)
54
Fi) 2); Diarama T5$
E, diarama P5v
!a forma del diagrama :+v de una sustancia pura es similar al diagrama :-v pero las lneas
constantes de ,D sobre ese diagrama presentan una tendencia -acia abajo, como muestra la
1i)2)>
%onsidere un dispositivo de cilindro+0mbolo que contiene agua lquida Gpa y '>?. En este
estado el agua e/iste como un lquido comprimido. As, los pesos se eliminan uno por uno de la
parte superior del 0mbolo de manera que la presin dentro del cilindro disminuye gradualmente
1i))2)*? 3e deja que el agua intercambie calor con los alrededores, por lo que su temperatura
permanece constante. %onforme disminuye la presin, aumentar ligeramente el volumen del
agua. %uando se alcance el valor de la presin de saturacin a una temperatura especificada
A>.&). G:aB, el agua comenzar a -ervir. #urante este proceso de evaporacin, tanto la
temperatura como la presin permanecen constantes, pero el volumen especfico aumenta.
#espu0s de que se evapora la ltima gota del lquido, una reduccin adicional en la presin
produce otro aumento en el volumen especfico. #urante el proceso de cambio de fase, no es
posible eliminar ningn peso. =acerlo causara que la presin y, en consecuencia, la temperatura
disminuyeran Aya que la ,sat D fA:satB B, y el proceso ya no sera isot0rmico.
3i el proceso es repetido a otras temperaturas, se obtendrn trayectorias similares para los
procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva los estados del lquido saturado con
los de vapor saturado, se obtiene el diagrama :+v de una sustancia pura, como se muestra en la
fig.$.H
55
Fi) 2)> Diarama P5$

Fi) 2)*?
56
O!"e#i$o % cri#erio de a&rendi'a"e(
$.%omprobar la dependencia entre la presin y la temperatura para una sustancia en cambio de
fase, para el equilibrio lquido vapor.
#urante un proceso de evaporacin, una sustancia e/iste como parte lquida y como parte vapor,
para analizar esta mezcla describiremos una propiedad llamada ca,idad @ como la razn entre la
masa del vapor y la masa de la mezcla. !a calidad tiene importancia solo en las mezclas
saturadas, no tiene significado en las regiones del lquido comprimido o vapor sobrecalentado, su
valor se encuentra siempre entre > y . !a calidad de un sistema compuesto por lquido saturado
es > Ao >JB y la calidad de un sistema compuesto de vapor saturado es Ao >>JB.
total
vapor
m
m
x =
donde vapor lquido total
m m m + =
!a relacin que -ay entre la energa interna y la entalpa con la calidad del vapor se aprecia en las
siguientes ecuacionesF
fg f av
fg f av
xh h h
xu u u
+ =
+ =

donde el subndice av se refiere al volumen especfico de mezcla Alquido y vaporB
!as unidades de cada una de ellas son AE*IEgB
Aplicacin prctica de los conceptos de mezcla saturada y calidad del vapor en sistemas realesF
Pro&iedade0 de, ,-./ido com&rimido)
:ara producir vapor se introduce en los generadores agua a una presin ms grande que la que
e/iste en el interior de dic-o generador, con una entalpa ms grande que la correspondiente al
agua contenida en aquel. :ara presiones absolutas de ". Eg por cm
"
como m/imo, pueden
utilizarse los valores de las ya mencionadas tablas de vapor sin cometer errores de importancia.
3in embargo tratndose de calderas de elevada presin, -ay que tener en cuente las propiedades
de los lquidos comprimidos cuando su temperatura no corresponde a la presin ejercida sobre
ellos para la saturacin.
%uando se introduce agua a las calderas, por medio de bombas, debido a la compresin del agua
su volumen disminuye ligeramente por debajo del que posee en su estado inicial, con lo cual la
energa interna de Eg de lquido disminuye, el flujo de energa aumenta al crecer la presin, an
cuando la disminucin de volumen sea peque@aC la temperatura aumenta ligeramenteC la entalpa
crece.
Ca,idad de, $a&or)
57
!a -umedad e/istente en el vapor de agua saturado puede ser debido a varias causas, cuando el
vapor circula por tuberas pede e/perimentar una p0rdida de calor por conveccin y radiacin. #e
modo que pierde parte de la entalpa de vaporizacin, y, como consecuencia, se forman en el
vapor partculas de agua. :or otra parte la generacin de vapor puede -aber sido imperfecta, bien
sea por falta de condiciones del generador, ebullicin demasiado intensa o alimentacin
defectuosa dela agua de la caldera.
Va&or de a/a 0o!reca,en#ado)
!a entalpa y la temperatura total del vapor de agua saturado, a una presin cualquiera, puede
aumentarse, a@adi0ndole calor adicional. %uando la temperatura del vapor es superior a la de
saturacin correspondiente a la presin, se dice que el vapor est sobrecalentado o recalentado.
El recalentamiento por lo regular, se efecta con un equipo independiente en donde el vapor no
est en contacto con e lquido.
!as ventajas del vapor sobrecalentado o recalentado sonF
B El calor adicional comunicado al vapor -ace que este se comporte con mas apro/imacin a
un gas perfecto que como vapor saturado.
"B !os lmites de temperaturas en ciertas partes de los equipos que utilizan vapor pueden
aumentarse
$B 3e pueden eliminar o disminuir p0rdidas producidas por la condensacin del vapor en las
tuberas y en las mquinas y turbinas de vapor.
&. #efinir el significado de entalpa y energa para un sistema en cambio de fase lquido vapor.
ENTALPAA
!a energa puede e/istir en numerosas formas, por ejemploF t0rmica, mecnica, cin0tica, potencial,
el0ctrica, magn0tica, qumica y nuclear, y su suma constituye la Ener-a #o#a, E de un sistema. !a
energa total de un sistema se agrupa en dos partesF macroscpica y microscpica. !as formas de
energa macro0c8&icaB por una parte, son las que un sistema posee como un todo en relacin
con cierto marco de referencia e/terior, como las energas cin0tica y potencial. !as formas de
energa micro0c8&ica0, se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de su
actividad molecular, independientemente de los marcos de referencia e/ternos. A la suma de todas
las formas de energa microscpica se denomina Ener-a in#erna de una sistema y se denota
mediante U)
En el anlisis de cierto tipo de procesos, en particular la generacin de potencia y la refrigeracin,
a manudo se encuentra la combinacin de propiedades U C PV, esta combinacin se define como
En#a,&-aB se representa mediante el smbolo D. !a entalpa por unidad de masa est dada porF < E
/ C P$
:ara un sistema en cambio de fase la cantidad < se llama en#a,&-a de $a&ori'aci8n A o calor
latente de vaporizacinB, y representa la cantidad de energa necesaria para evaporar una masa
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unitaria de lquido saturado a una temperatura o presin determinada. #isminuye cuando aumenta
la temperatura o la presin y se vuelve cero en el punto crtico.
O!"e#i$o de a&rendi'a"e(
'. Emplear las tablas de propiedades termodinmicas para obtener datos termodinmicos para
un sistema dado en cambio de fase.
!as propiedades del lquido saturado y del vapor saturado correspondientes al agua se enlistan en
el ap0ndice, tabla A+& y A+',ambas proporcionan la misma informacin, la diferencia es que en la
tabla A+& las propiedades se presentan bajo la temperatura y en las tablas A+' bajo la presin. En
conclusin es mas conveniente utilizar la tabla A+& cuando se tiene la temperatura y la tabla A+'
cuando se d0 la presin. 9n ejemplo se observa en la 1i)2)**B se muestra un fragmento de la
tabla A+&C para un valor de temperatura de saturacin de H>?% se tiene un valor de presin de
saturacin de de )>.& K:a , es decir cuando se tiene una presin de )>.& K:a el agua -ierve a
H>?% con un volumen especfico de la fase vapor de ".$( m
$
IEg y un volumen especfico de la
fase lquida de >.>>>$( m
$
IEg, con el mismo dato de temperatura se puede obtener la energa
interna y la entalpa para este proceso. !as tablas se presentan en las unidades en el sistema 35 y
tambi0n el sistema ingl0s.
Fi) 2)** E"em&,o de /0o de #a!,a0
El subndice f se emplea para denotar las propiedades de un lquido saturado, el subndice fg
denota la diferencia entre el vapor saturado y el lquido saturado de la misma propiedad y el
subndice g para el vapor saturado.
f
v
D volumen especfico del lquido saturado
g
v
D volumen especfico del vapor saturado
fg
v
D diferencia entre v
g
y v
f
A esto es v
fg
D v
g
L v
f
B
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!a calidad del vapor, para una mezcla saturada tambi0n puede representarse en t0rminos del
volumen especfico de cada faseF
fg f av
xv v v + =
Am
$
IEgB
#onde f g fg
v v v =
:or lo tanto
fg
f av
v
v v
x

=
, donde v
av
es el volumen especfico de la mezcla.
!a e/presiones para la entalpa y la energa interna de la mezcla saturada sonF
fg f av
fg f av
xh h h
xu u u
+ =
+ =
!as unidades para ambas son E*IEg
E"em&,o 2)*
9n tanque rgido contiene '> Eg de agua lquida saturada a H>?%F #etermine la presin en el
tanque y el volumen de 0ste.
So,/ci8nF El estado del agua lquida se muestra en la 1i) A) En el tanque e/isten las condiciones
de saturacin, la presin debe ser la de saturacin a H>?%.

Fi) A Diarama &ara e"em&,o 2)*
kPa Psat P 14 . 70 = = Atabla A+&B
Molumen especfico del lquido saturado a H>?% es
v D v
f
D >.>>>$( m
$
IEg Atabla A+&B
El volumen especfico de una sustancia est dado por la ecuacin
m
V
v =
de donde mv V =
60
Entonces M D A'> EgB A>.>>>$( m
$
IEgB D >.>'. m
$
E"em&,o 2)3)
9n dispositivo de cilindro+0mbolo contiene " pies$ de vapor de agua saturado a '> psia de
presin. #etermine la temperatura del vapor y la masa del vapor dentro del cilindro.
So,/ci8n( El estado de vapor de agua saturado se muestra en la 1i) B :uesto que el cilindro
contiene vapor saturado a '> psia, la presin interior debe ser la de saturacin a esta presin.

Fi) B Diarama &ara e"em&,o 2)3
, D ,sat D "..>$?7 A,abla A+'EB
El volumen especfico del vapor saturado a '> psia esF
v D v
g
D ..'. ft
$
Ilbm A,abla A+'EB
En consecuencia la masa del vapor dentro del cilindro esta dada por
v
V
m =
, por lo tantoF
lbm
lbm ft
ft
m 235 . 0
/ 518 . 8
2
3
3
= =
E"em&,o2)2 9n tanque rgido contiene > Eg de agua a H>?%. 3i . Eg del agua estn en la forma
lquida y el resto en vapor, determine aB la presin en el tanque y bB el volumen del tanque.
61
So,/ci8n( aF El estado de la mezcla saturada del lquido+vapor se muestra en la 1i) C. :uesto
que las dos fases coe/isten en equilibrio, -ay una muestra saturada y la presin debe ser la de
saturacin a la temperatura dada.
: D :sat D )>.& E:a A,abla A+&B
!F A H>?%, los valores de v
f
y v
g
son v
f
D >.>>>$( m
$
IEg y v
g
D ".$( m$IEg A,abla A+&B
El volumen del tanque lo forma el volumen del lquido y el volumen del vapor Ano se refiere a los
volmenes especficosB
%omo mv V =
Entonces g f g f
mv mv V V V + = + =
:or lo tantoF kg m kg kg m kg V / 361 . 2 )( 2 ( ) / 001 . 0 )( 8 (
3 3
+ =
3
73 . 4 m V =
2tra forma de resolverlo esF
[ ]
3 3
3
3 3
73 . 4 ) / 473 . 0 )( 10 (
/ 473 . 0
/ ) 001 . 0 361 . 2 ( ) 2 . 0 ( / 001 . 0
2 . 0
10
2
m kg m kg mv V
kg m v
kg m kg m v
xv v v
kg
kg
m
m
x
fg f
t
g
= = =
=
+ =
+ =
= = =
Ej.
OBJETIVO( !ocalizar para una sustancia dada, bajo ciertas condiciones las propiedades
termodinmicas como sonF temperatura y presin de saturacin, volumen especfico y entalpa,
tanto para la fase lquida como para la fase de vapor.
62
INSTRUCCIONES( 4esuelva lo que se pide a continuacin en cada uno de los siguientes
ejercicios utilizando solamente las tablas de vapor del agua
.+ 9n Eilogramo de vapor de agua saturado seco se -alla a una presin absoluta de $.$ EgIcm
"
.
=allar la temperatura del vapor y la entalpa total del vapor.
".+ %omplete las siguientes tablas para el agua usando los valores de las tablas que aparecen en
el ap0ndice.
aF
bB
Ej. "
OBJETIVO( Aplicar el concepto de mezcla saturada y calidad del vapor.
INSTRUCCIONES( 4esolver los siguientes problemas, utilizando las tablas de propiedades
termodinmicas y los conceptos de calidad del vapor y volumen especfico, entre otros.
,, ?% :, K:a v, m
$
IEg #escripcin de fase
'> &(
">> Mapor saturado
"'> &>>
> (>>
,, ?7 :, psia v, ft
$
Ilbm #escripcin de fase
'> '."
'> Mapor saturado
'>> .>
"'> ">
63
.+9n recipiente lquido contiene " Eg de refrigerante " a H>> E:a y .>?%. #etermine el volumen
del recipiente y la energa interna total. 4espuestaF >.>&. m
$
, &"&.) E*
".+9n dispositivo de cilindro+embolo contiene >. m$ de agua lquida y >.H m$ de vapor de agua en
equilibrio a .>> E:a. 3e transfiere calor a presin constante -asta que la temperatura alcanza
$'>?%.
aB <%ul es la temperatura inicial del agua;
bB #etermine la masa total del agua.
cB %alcule el volumen final.
dB Guestre el proceso en una diagrama :+v respecto de las lneas de saturacin.
$.+ 3e deja vapor de agua sobrecalentado a Gpa y $>>?% se enfra a volumen constante -asta
que la temperatura desciende a '>?%. En el estado final determineF aB !a presin, bB !a
calidad muestre el proceso en un diagrama ,+v respecto de las lneas de saturacin.
4espuestaF aB &)'.. E:a, bB >.("(.
O!"e#i$o de a&rendi'a"e(
(. Aplicar el concepto de calor especfico como una forma de energa para elevar la temperatura
de una sustancia.
CALORES ESPECAFICOS
:ara elevar la temperatura de un lquido es necesario agregar calor. El ca,or e0&ec-1ico de un
lquido es la cantidad de calor que debe a@adirse a una masa determinada del mismo para elevar
su temperatura un grado %. 3i el calor se a@ade a velocidad constante a un lquido que se
encuentra a presin constante, la temperatura se elevar a velocidad constante -asta alcanzar su
punto de ebullicin. !a temperatura permanecer constante en dic-o punto -asta que se agregue
suficiente calor para que todo el lquido se evapore, fig. $."
64
3e requieren diferentes cantidades de energa para aumentar la temperatura de masas id0nticas
de diferentes sustancia en un gradoC por ejemploF son necesarias cerca de &.' K* de energa para
elevar la temperatura de Eg de -ierro de "> a $>?%, tanto que se necesitan cerca de H veces esta
energa para incrementar la temperatura de Eg de agua lquida en la misma cantidad. El calor
especfico es la propiedad que permite comparar las capacidades de almacenamiento de energa
de diferentes sustancias.
En termodinmica interesan dos tipos de calores especficosF %alor especfico a volumen
constante %v, y el calor especfico a presin constantes %p.
El calor especfico a volumen constante puede considerarse como la energa requerida para
aumentar la temperatura de una masa unitaria de una sustancia en un grado, cuando el volumen
se mantiene constante. !a energa requerida para -acer lo mismo cuando la presin se mantiene
constante es el calor especfico a presin constante %p. El calor especfico a presin constante %p
siempre es mayor que %v, debido a que a presin constante el sistema se e/pande y la energa
para este trabajo de e/pansin tambi0n debe suministrarse al sistema.
Fi) 2)*3
CALOR ESPECAFICO A PRESIN CONSTANTE
%omo se mencion anteriormente el ca,or e0&ec-1ico de una sustancia es la cantidad de calor
necesario para elevar la temperatura de un gramo de la sustancia en un grado % Atambi0n un
KelvinB, sin cambio de fase. !os cambios de fase absorben o liberan grandes cantidades de
energa, el calor especfico e cada sustancia, es diferente para las fases slida, lquida y gaseosa
de la sustancia.
3i el calor se a@ade a velocidad constante a un lquido que se encuentra a presin constante, la
temperatura se elevar a velocidad constante -asta alcanzar su punto de ebullicin. !a
temperatura permanecer constante en dic-o punto -asta que todo el lquidos e evapore. E, ca,or
de $a&ori'aci8n de un lquido es la cantidad de calor que debe a@adirse a una masa unitaria de
lquido en su punto de ebullicin para convertirlo en vapor sin cambio de temperatura.
!a formula para calcular la cantidad de calor Acalor sensibleB necesario par elevar la temperatura
de una sustancia sin cambio de fase esF
T mCp Q =
donde m D la cantidad de masa de la sustancia en gr o Eg
%p Dcalor especfico a presin constante de la sustancia *Igr?%
65
, D cambio de temperatura de la sustancia. ?% o K
!a formula para calcular la cantidad de calor para cambiar de fase una sustancia a partir de su
temperatura de ebullicin esF
mHf Q =
o
mHv Q =
donde m D cantidad de masa de la sustancia en gr o Eg
=f D calor latente de fusin
=v D calor latente de vaporizacin
:ara una sustancia en cambio de fase el calor especfico recibe el nombre de calor latente de
fusin o de vaporizacin segn sea el caso.
3i se desea calcular la cantidad de calor requerida por una sustancia para cambiar la de fase a
parir de una temperatura diferente a su punto de ebullicin o de fusin , deber sumarse el calor
sensible y el calor latente de dic-a sustancia.
!os valores de %p. =f y =v para algunas sustancias se encuentran en el ap0ndice
E"em&,o 2)6) <Nu0 cantidad de calor en joules se requiere para elevar la temperatura de ">' g de
agua de ".>?% a H.&?%;
T mCp Q =
del ap0ndice encontramos que %p del agua lquida es &.. *Ig?%
entoncesF
) 2 . 70 )( / 18 . 4 )( 205 ( C C g J g Q =
J x Q
4
10 02 . 6 =
O!"e#i$o de a&rendi'a"e(
(. Aplicar el concepto de calor especfico como una forma de energa para elevar la temperatura
de una sustancia.
%onsidere un sistema cerrado estacionario sometido a un proceso a volumen constante. !a
relacin de la primera ley para este proceso se e/presa en forma diferencial comoF
du w q =
El lado izquierdo de esta ecuacin A
w q
B representa la cantidad requerida transferida al
sistema en la forma de calor yIo trabajo. #e la definicin de %v , esta energa debe ser igual a
%vdt, donde dt es el cambio diferencial en la temperatura. :or lo tanto
%vdt D du a volumen constante
66
v
v
T
u
C

=
Nue representa el cambio de energa interna con la temperatura a volumen constante.
#e modo similar es posible obtener una e/presin para el calor especfico a presin constante %p
si considera un proceso a presin constante, tenemosF
p
p
T
h
C

=
Nue representa el cambio en la entalpa en la temperatura a presin constante.
Cv % Cp se e/presan en t0rminos de otras propiedades, por lo que tambi0n deben ser
propiedades. Al igual que cualquier propiedad, los calores especficos de una sustancia dependen
del estado que, en general, se especifica por medio de dos propiedades intensivas
independientes. Esto es, la energa requerida para elevar la temperatura de una sustancia en un
grado ser diferente a temperaturas y presiones diferentes. 3in embargo esta diferencia no suele
ser muy grande.
!a ecuacin de %v y %p son relaciones de propiedades y como tales son independientes del tipo
de procesos . 3on vlidas para cualquier sustancia sujeta a cualquier proceso. !a nica aplicacin
que %v tiene en un proceso a volumen constante es que viene a ser la energa transferida a un
sistema durante un proceso a volumen constante por unidad de masa por grado unitario de
aumento en la temperatura. Esta es la forma como se determinan los valores de %v. ,ambi0n es la
manera en que se origina el nombre calor especfico a volumen constante. #e igual modo, la
energa transferida a un sistema por unidad de masa por aumento de temperatura unitario durante
un proceso a presin constante viene a ser igual a %p. As se determinan los valores de %p y se
e/plica el origen del nombre calor especfico a presin constante.
%v se relaciona con los cambios de energa interna y %p con los cambios de entalpa. 3era ms
apropiado definir %v como el cambio en la energa interna especfica de una sustancia por cambio
unitario en la temperatura a volumen constante. #e igual modo, %p se define como el cambio en la
entalpa especfica de una sustancia por cambio unitario en la temperatura a presin constante. En
otras palabras, %v es una variacin de la energa interna de la sustancia con la temperatura y %p
es una medida de la variacin de la entalpa de una sustancia con la temperatura.
,anto la energa interna como la entalpa de una sustancia puede cambiarse mediante la
transferencia de energa en cualquier forma, siendo el calor slo una de ellas. En consecuencia, el
t0rmino energa especfica es ms apropiado que el t0rmino calor especfico, el cual implica que la
energa se transfiere Ae incluso se almacenaB en forma de calor.
!a unidad para los calores especficos es E*IAEg?%B o E*IAEg?KB. !os calores especficos algunas
veces se proporcionan en una base molar. 3e denotan por medio de v C y
p C
y tienen la
unidad EgIAEmol?%B o E*IAEmolKB.
67
Ej. $.
OBJETIVO( Aplicar el concepto de calor especfico para calcular la cantidad de calor necesario
para cambiar la temperatura o el estado de agregacin de una sustancia.
INSTRUCCIONES( 4esuelva !os siguientes problemas utilizando el concepto de calor especfico a
presin constante.
.+ %alcule la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de "' gr de agua de
">? a )>?%.
".+ 3i $>> gr de agua lquida y '>> gr de agua a $>?% se mezclan en un recipienbte aislado.
<%ul ser la temperatura final; 4espuestaF '(."?%
$.+ %alcule la cantidad de calor necesaria para elevar l@a temperatura de ">> gr de aluminio de
>? a H>?%. El calor especfico del aluminio es >.H>>*Ig?%. 4espuestaF
&.+ %alcule la cantidad de calor que se requiere para convertir &> gr de -ielo a L"?% en vapor
de agua a '.>?%. 4espuestaF .""( / >
'
*oule.
O!"e#i$o de a&rendi'a"e(
(. #eterminar el coeficiente de *oule+,-ompson
E/isten algunas otras cantidades de importancia que se utilizan para determinar las propiedades
reales de una sustancias. 3e evalan tales cantidades, llamadas a veces, OcoeficientesP, y a partir
de su valor es posible calcular cambios de ciertas propiedades.
El coeficiente de *oule+,-ompson puede demostrarse considerando un proceso de
estrangulamiento que es un proceso de estado estable y flujo estable, a trav0s de una restriccin,
con resultado de un descenso de presin. 9n ejemplo tpico es el flujo a trav0s de una vlvula
abierta parcialmente, o con una restriccin en la lnea . En la mayora de los casos esto sucede tan
rpidamente y en un espacio tan peque@o que no -ay seccin suficiente, ni tiempo suficiente
tampoco, para muc-a transmisin de calor, por esta razn asumimos que tal proceso es adiabtico
9n proceso de estrangulacin no produce cambio de entalpa, por tanto, en el caso de un gas ideal
la temperatura permanecer constante. 3in embargo, para un gas real el proceso de
estrangulacin ocasionar un ascenso o un descenso de temperatura. El coeficiente de *oue+
,-ompson, relaciona este cambio y lo define como
h
p
T


68
9n valor positivo de indica que la temperatura disminuy conforme se redujo la presinC por ello
se observa un efecto de enfriamiento. Esto es vlido para casi todos los gases a presiones y
temperaturas ordinarias. !as e/cepciones son el -idrgeno el nen y el -elio, que presentan un
aumento en la temperatura al disminuir la presin, por lo cual < >F Aunque cuando se trate de
estos gases, e/iste una temperatura arriba de la cual el coeficiente de *oule+,-ompson cambia de
negativo a positivo. 3e trata de la llamada temperatura de inversin, y a esta temperatura se tiene
D >
3i consideramos la superficie de control que se muestra en la 1i) *2, si el fluido es un gas , en
este proceso aumentar siempre el volumen especfico y como consecuencia la energa cin0tica
del fluido aumentar, siendo constante el dimetro de la tubera+ En muc-os casos este aumento
de energa es peque@o Ao tal vez el dimetro del tubo de salida es mayor que el de la entradaB y
podemos decir con mayor e/actitud que en este proceso las entalpas inicial y final son iguales.
Fi) *2
E"em&,o 2)7) Mapor a ).>' EgfIcm
"
A>> lbfIpulg
"
B, "(>?% A'>>?7B baja, por un estrangulamiento, a
.& EgfIcm
"
A"> lbfIpulg
"
B. El cambio de energa cin0tica es despreciable en este proceso.
#eterminar la temperatura final y el volumen especfico del vapor, y determinar tambi0n el
coeficiente de *oule+,-ompson.
:ara este proceso las entalpas inicial y final son iguales
-

D -
"
D ,")H. 6tuIlbm
!a presin de estrangulacin es "> lbIlulg
"

#e la tabla de vapor sobrecalentado la temperatura de estrangulacin es &.&."?7
lbf F pu
pu lbf
F
P
T
h
/ lg 198 . 0
lg / 80
8 . 15
2
2
=

=
%ambiando al sistema m0trico
D .'( cm
"
?%IEgf
69
7recuentemente, un proceso de estrangulamiento implica un cambio en la fase del fluido. 9n
ejemplo tpico es el flujo de un sistema de refrigeracin por compresin, a trav0s de la vlvula de
e/pansin.
E"em&,o 2)9
%onsideremos el proceso de estrangulamiento en una vlvula de e/pansin o en un tubo capilar,
de un ciclo de refrigeracin por compresin de un vaporF En este proceso, la presin del
refrigerante cae de la presin alta en el condensador a la presin baja en el evaporador, y durante
este proceso, parte del lquido irrumpe en vapor. 3i consideramos este proceso como adiabtico,
podemos calcular la calidad del refrigerante que entra al evaporador.
En este proceso, el refrigerante es amoniaco, el cual entra a la vlvula de e/pansin a '.. EgfIcm
"
A""'lbfIpulg
"
B y a una temperatura de $"."?% AH>?7B. !a presin al salir de la vlvula de e/pansin
es de ".) EgfIcm
"
. %alcular la calidad del amoniaco que sale de la vlvula de e/pansin.
%onsiderando un proceso de estado estable y flujo estable para una superficie de control que
cubra la vlvula de e/pansin o el tubo capilar, concluidos que para este proceso, la entalpa de
entrada es igual a la entalpa de salida.
#e las tablas de amoniaco
-

D entalpa de entrada
-
"
D entalpa de salida
-

D &$.( 6tuIlbm D )H."' EcalIEgm D -


"
!a entalpa de un lquido comprimido ligeramente es esencialmente igual a la entalpa del lquido
saturado a la misma temperatura.
-

D -
"
D &$.( D '$.. Q /A'(.B
% 0 . 16 160 . 0
1 . 561
7 . 89
= = = x
O!"e#i$o % cri#erio de a&rendi'a"e(
). #escribir el coeficiente de e/pansin volum0trica como una forma de determinar las
propiedades de una sustancia.
COEFICIENTE DE DILATACIN VOLU+GTRICA
%onsideremos que M D fA,, pBC entonces
dp
P
V
dT
T
V
dV
t p

=
#ividiendo cada derivada parcial entre % se obtiene la e/presin definitoria de cada cantidad o
coeficiente
p
T
V
V

=
1

y
70
t
t
P
V
V

#onde recibe el nombre de coeficiente de dilatacin volum0trica, y t

se conoce como
coeficiente de compresin isot0rmica.
El recproco o inverso del coeficiente de compresibilidad isot0rmica se llama mdulo volum0trico
isot0rmico, 6
,
!a diferencia entre los calores especficos se puede e/presar en t0rminos de estos coeficientes.
v
v TB
C C
v T
C C
t
v p
t
v p
2 2
2

=
=
TABLAS DE PROPIEDADES TER+ODINH+ICAS
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96