ESTADSTICA PARA QUMICA ANALTICA

No existen resultados cuantitativos vlidos si no van

acompaados de alguna estimacin de los errores
inherentes a ellos

Los datos cuya precisin y exactitud se desconocen son
intiles
TIPOS DE ERRORES:

CRASOS: Se definen como errores tan graves que
no queda otra alternativa ms que abandonar el
experimento y empezar de nuevo.
ALEATORIOS: Provocan que los resultados
individuales caigan a ambos lados del valor medio.
Afectan la precisin o reproducibilidad de un
experimento.
SISTEMTICOS: Provocan que los resultados sean
errneos en el mismo sentido. Afectan la exactitud,
es decir la proximidad al valor verdadero.
Repetitividad: Precisin medida dentro de rachas.

Reproducibilidad: Precisin medida entre rachas.
Estudiante Resultados
(mL)
Comentario


A
10,08
10,11
10,09
10,10
10,09

Preciso
peroinexacto


B
9,88
10,14
10,02
9,80
10,21

Exacto
peroimpreciso


C
10,19
9,79
9,69
10,05
9,78

Inexactoe
impreciso


D
10,04
9,98
10,02
9,97
10,04

Exacto
ypreciso
Tabla1.1Erroressistemticosyaleatorios
J.C. Miller, J. N. Miller, Estadstica para Qumica Analtica, 2a. Ed., Addison-Wesley Iberoamericana,
1993, USA
ERRORES SISTEMTICOS
Los que se deben al instrumento de medida
Los errores del mtodo surgen del comportamiento
qumico o fsico no ideal de los sistemas analticos.
Errores personales, se deben al mal manejo del analista
por falta de precaucin o experiencia.
TIPOS:
PUEDEN SER:
Constantes
Proporcionales
DETECCIN DE ERRORES SISTEMTICOS
PERSONALES E INSTRUMENTALES
Buenas Prcticas de Laboratorio (GLP): disciplina y
cuidado.
Calibracin peridica los instrumentos: uso, corrosin
maltrato.
DETECCIN DE LOS ERRORES SISTEMTICOS
DEL MTODO
Anlisis de materiales y estndares de referencia.
Empleo de un mtodo analtico diferente.
Determinaciones blanco.
Variacin en el tamao dela muestra (errores constantes).
Poblacin
Muestra
ParmetrosPoblacionales
Media()
Desviacinestndar()
ParmetrosMuestrales
Media()
Desviacinestndar(s)

x
El esfuerzo adicional que demanda analizar varias muestras se
justificadedosmaneras:
1. Elvalorcentraldeunconjuntodeberasermsconfiableque
cualquieradelosresultadosindividuales.
2. La dispersin de los datos debera proporcionar una medida
delaincertidumbreasociadaalpromedio.
Parmetros de valor central
Media,mediaaritmticaypromedio()sonsinnimos.

x
N
x
x
N
i
i

1
Mediana es el valor alrededor del cual se distribuyen los
datos repetidos. La mediana de un conjunto impar de datos se
puedeevaluardirectamente.Paraunconjuntopardedatos,se
tomaelpromediodelparcentral.
Precisin: Es una medida de la concordancia de los resultados
conlosdeotrosobtenidosexactamenteenlamisma
forma.
Desviacinestndar
Varianza,s
2
Coeficientedevariacin(%RSD,%DER)
La exactitud es una medida que indica qu tan cercana est una
medicin con su valor verdadero o aceptado y se expresa como
error.
La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor
verdadero; la precisin mide la concordancia entre varios
resultados que se han obtenido de la misma manera.
1
) (
1

N
x x
s
N
i
i
% 100
x
s
CV
Error absoluto: x
i
valor medido, x
t
valor verdadero o
aceptado
t i
x x E
Errorrelativo,E
r
:
t
t i
r
x
x x
E

EVALUACIN DE LOS DATOS ANALTICOS

Lmitesdeconfianza:
N
ts
x LC para
ParaN-1gradosdelibertad.
Anlisisestadsticoparapruebasdehiptesis
Deteccindeerroresgruesos:LapruebaQ
bajo alto
prximo dudoso
x x
x x
Q

exp
Si Qexp>Qcrit, se puede descartar el
dato dudoso