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ESTADÍSTICA PARA QUÍMICA ANALÍTICA

“No existen resultados cuantitativos válidos si no van acompañados de alguna estimación de los errores inherentes a ellos”

“Los datos cuya precisión y exactitud se desconocen son

inútiles”

TIPOS DE ERRORES:

CRASOS: Se definen como errores tan graves que

no queda otra alternativa más que abandonar el

experimento y empezar de nuevo. ALEATORIOS: Provocan que los resultados individuales caigan a ambos lados del valor medio. Afectan la precisión o reproducibilidad de un experimento. SISTEMÁTICOS: Provocan que los resultados sean erróneos en el mismo sentido. Afectan la exactitud, es decir la proximidad al valor verdadero.

Repetitividad: Precisión medida dentro de rachas.

Reproducibilidad: Precisión medida entre rachas.

Estudiante

Resultados

Comentario

(mL)

 

10,08

 

10,11

Preciso pero inexacto

A

10,09

10,10

10,09

 
 

9,88

 

10,14

Exacto pero impreciso

B

10,02

9,80

10,21

 
 

10,19

 

9,79

Inexacto e impreciso

C

9,69

10,05

9,78

 
 

10,04

 

9,98

Exacto

D

10,02

y preciso

9,97

10,04

Tabla 1.1 Errores sistemáticos y aleatorios

J.C. Miller, J. N. Miller, Estadística para Química Analítica, 2a. Ed., Addison-Wesley Iberoamericana, 1993, USA

ERRORES SISTEMÁTICOS

TIPOS:

Los que se deben al instrumento de medida

Los errores del método surgen del comportamiento

químico o físico no ideal de los sistemas analíticos.

Errores personales, se deben al mal manejo del analista

por falta de precaución o experiencia.

PUEDEN SER:

Constantes

Proporcionales

DETECCIÓN DE ERRORES SISTEMÁTICOS PERSONALES E INSTRUMENTALES

Buenas Prácticas de Laboratorio (GLP): disciplina y

cuidado.

Calibración periódica los instrumentos: uso, corrosión

maltrato.

DETECCIÓN DE LOS ERRORES SISTEMÁTICOS DEL MÉTODO

Análisis de materiales y estándares de referencia.

Empleo de un método analítico diferente.

Determinaciones blanco.

Variación en el tamaño dela muestra (errores constantes).

Población Muestra
Población
Muestra

Parámetros Poblacionales

Media ()

Desviación estándar ()

Parámetros Muestrales

Media (

Desviación estándar (s)

x

)

El esfuerzo adicional que demanda analizar varias muestras se

justifica de dos maneras:

1. El valor central de un conjunto debería ser más confiable que

cualquiera de los resultados individuales.

2. La dispersión de los datos debería proporcionar una medida de la incertidumbre asociada al promedio.

Parámetros de valor central

 

Media, media aritmética y promedio (

x

) son sinónimos.

x

N

i 1

x

i

N

Mediana es el valor alrededor del cual se distribuyen los datos repetidos. La mediana de un conjunto impar de datos se puede evaluar directamente. Para un conjunto par de datos, se toma el promedio del par central.

Precisión: Es una medida de la concordancia de los resultados con los de otros obtenidos exactamente en la misma forma.

Desviación estándar

s

N ( x  x ) i   i  1 N  1
N
(
x
x
)
i
 
i  1
N
 1

Varianza, s 2

Coeficiente de variación (%RSD, %DER)

CV

s

s 2  Coeficiente de variación (%RSD, %DER) CV  s x 100% La exactitud es

x

100%

La exactitud es una medida que indica qué tan cercana está una medición con su valor verdadero o aceptado y se expresa como error. La exactitud mide la concordancia entre un resultado y su valor

verdadero; la precisión mide la concordancia entre varios

resultados que se han obtenido de la misma manera.

Error absoluto:

aceptado

x i

Error relativo, E r :

valor

medido,

E x x

i

t

E

r

x

i

x

t

x

t

x t valor

verdadero

o

EVALUACIÓN DE LOS DATOS ANALÍTICOS

Límites de confianza:

LC para x

ts

N
N

Para N-1 grados de libertad.

Análisis estadístico para pruebas de hipótesis

Detección de errores gruesos: La prueba Q

Q exp

x

dudoso

x

próximo

x

alto

x

bajo

Si Qexp>Qcrit, se puede descartar el dato dudoso