Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.

1
Systme Calco-Carbonique & Phnomne dentartrage
Introduction
Les eaux naturelles contiennent diffrents lments chimiques dissous, du fait de leur cheminement dans
le sol et au contact de latmosphre ; parmi ces lments nous citons :
-
Des cations tels que : Ca
2+
, Na
+
, K
+
, Mg
2+
,

Fe
2+

-
Des gaz dissous, essentiellement CO
2
et O
2


-
Des acides humiques comme matire organique

-
Des anions tels que Cl
-
; SO
4
2-
; CO
3
2-
etc

Certains des ces lments sont susceptibles de ragir entre eux au sein dun systme appel systme calco-
carbonique [1]. La raction de base, qui illustre toutes ces possibilits de ractions, peut scrire :
CO
2
+ H
2
O + CaCO
3.

2

1
Ca(HCO
3
)
2
(R. 1)

Le CO
2
, en prsence dune phase gazeuse (atmosphre ou rhizosphre), peut se dissoudre dans leau.
Aprs hydratation et ionisation, le CO
2
donne lieu un produit acide qui permet lattaque du CaCO
3
prsent
dans toutes les roches sdimentaires. Celui ci se dissous et passe en solution sous forme
dhydrognocarbonate beaucoup plus soluble que le carbonate. Cette transformation, qui correspond au sens
(1) de la raction (R.1), est celle qui correspond au processus de solubilisation des roches sdimentaires dans
le sol quand leau est au contact de la rhizosphre riche en CO
2
. Si par la suite cette eau perd du CO
2
, par
dgazage et/ou chauffement, la raction peut tre dplace dans le sens (2) et donner lieu une prcipitation
de CaCO
3
qui, sil adhre aux parois, va constituer le tartre. Dans le cas des eaux douces superficielles, le
carbonate de calcium sera toujours le constituant majeur du tartre dpos.
I. Systme calco-carbonique
I-1. Mise en quations du systme CaCO
3
-CO
2
-H
2
O
Tous les processus d'entartrage par CaCO
3
quelles qu'en soient les causes immdiates dbouchent
directement ou indirectement sur la raction R.1. Lchange de CO
2
entre la phase liquide et la phase
gazeuse est le principal moteur de tout entartrage.
Si on veut dcrire correctement les quilibres et les cintiques d'volution de ce systme, il est donc
essentiel de le considrer comme un systme polyphasique faisant intervenir trois phases simultanment en
prsence :
- Une phase gazeuse constituant l'issu principal de CO
2
.
- Une phase liquide o se droulent toutes les ractions chimiques.
- Une phase solide constitue par le dpt en cours de formation lorsque les eaux conduisent l'entartrage.
L'existence simultane de trois phases implique l'existence de 2 interfaces (fig.1) o se situent les rsistances
de transfert principales conditionnant les cintiques limitantes et la vitesse d'volution globale du systme.
La recherche des conditions d'quilibre thermodynamique de systme CaCO
3
-CO
2
-H
2
O est un problme
classique mettant en considration 7 inconnues indpendantes, qui vont tre prsents par la suite avec leurs
relations dquilibre. Lorsque la temprature et la varit allotropique de MeCO
3
, vis vis de laquelle ces
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2
quilibres sont exprims sont fixes, on dispose de 6 quations reliant ces diffrentes inconnues lorsque les
divers quilibres sont raliss.
Figure 1 : Reprsentation schmatique des changes de matire aux interfaces et des ractions en
phase liquide [2].

a- Interface gaz /liquide :
On parle dun quilibre dadsorption-dsorption de CO
2
qui sera dcrit par la loi de Henry suivant cette
relation dquilibre.
PCO
2
= K
H
.(CO
2
) (1)
Avec K
H
est le coefficient de Henry.
Ainsi, les variables introduites sont PCO
2
et (CO
2
).
Phase liquide :
Une partie de CO
2
dissous va shydrater puis sioniser en donnant lieu aux ions HCO
3
-
et CO
3
2-
qui
seront caractriss par leurs activits (HCO
3
-
) et (CO
3
2-
).
Les ractions de dissociation sont :
CO
2
,H
2
O

+ H
2
O HCO
3
-


+ H
3
O
+
(R. 2)
HCO
3
-
+ H
2
O CO
3
2-
+ H
3
O
+
(R. 3)

Lapplication de la loi daction de masse ces deux ractions dionisation permet alors dintroduire les
relations suivantes :

) CO (
) O H )( HCO (
K
2
3 3
1
+
= (2)

) HCO (
) O H )( CO (
K
3
3
2
3
2

+
= (3)
Avec K
1
et K
2
sont, respectivement, les constantes de la 1
re
et de la 2
me
dissociation de lacide carboxylique.
Ces ionisations librent des ions H
3
O
+
et des ions OH
-
dont les activits sont relies par la constante
dionisation de leau (Eq. 4). Les variables introduites sont (H
3
O
+
) et (OH
-
).
) OH )( O H ( K
3 e
+
= (4)
Les ces concentrations ioniques doivent videmment respecter la condition de neutralit lectrique de la
solution exprime par la relation suivante :

CO
2
CO
2
dissous CO
2
hydrat
H
3
O
+
H
2
O OH
-
HCO
3
-
CO
3
2-
CaCO
3

Ca
2+
Gaz Liquide Solide
Interface gaz-liquide Interface liquide-solide Phase liquide
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3
2[Ca
2+
] + [H
3
O
+
]

= [OH
-
]

+ 2[CO
3
2-
] + [HCO
3
-
]

(5)
b- Interface solide / liquide :
Les quilibres qui vont stablir peuvent sexprimer par le produit de solubilit du compos solide le
moins soluble qui peut se former en combinant entre eux les anions et les cations prsents. A priori Le
carbonate de calcium est le moins soluble parmi les sels carbonats, il dterminera les conditions de
prcipitation. Par consquent son produit de solubilit sera tenu en compte. (Equation 6).
K
S/C
= (Ca
2+
)
q
(CO
3
2-
)
q
(6)
A lissue de cet inventaire, on arrive la conclusion que la mise en forme de notre problme fait
intervenir sept variables et six quations. On est donc en prsence dun systme bivariant. La rgle de phase
(v = 2 + n -) conduit la mme conclusion tant quil ait 3 constituants indpendants (n = 3 pour CO
2
, H
2
O
et MeCO
3
), et 3 phases ( = 3).
Travaillant une temprature constante permet de rduire la complexit du systme (Eq. 1 6). Par contre,
si la temprature est choisie comme variable, le systme dquation serait considrablement compliqu et
devrait tenir compte de la dpendance avec la temprature, de toutes les constantes dquilibres (tels que les
produits de solubilit les constantes des dissociations (K
1
, K
2
), la solubilit de la CO
2
dans la phase liquide
etc). Comme on introduit un nombre dinconnues supplmentaires et un nombre dquations de dpendance
de la temprature gale au nombre de constantes prises en compte, le system reste bivariant. La rsolution de
ce dernier sera plus complexe, sans que cela apporte de plus au plan de la comprhension du fonctionnement
de ce systme. Sa rsolution na pas une solution unique mais une srie de solutions que lon peut exprimer
en choisissant deux variables principales et en exprimant lune en fonction de lautre dans les conditions
dquilibre.
Les 2 paramtres les plus accessibles exprimentalement sont le pH et le titre calcique.
I-2. Rpartition des espces carbonates
La combinaison des quations 2

et 3, permet dobtenir
2 1 2
pK pK pH 2
2
pK pH
3
2
3
10 ) CO ( 10 ) HCO ( ) CO (

= = (7)
Les pourcentages (Eq. 8-10) des trois espces CO
2
, HCO
3
-
et CO
3
2-
prsentes en solution sont dtermins
partir de lquation 7.

2 1 1
pK pK pH 2 pK pH
2
10 10 1
100
% ) CO (

+ +
=
(8)

2 1 1
1
pK pK pH 2 pK pH
pK pH
3
10 10 1
10 . 100
% ) HCO (

+ +
=
(9)

2 1 1
2 1
pK pK pH 2 pK pH
pK pK pH 2
2
3
10 10 1
10 . 100
% ) CO (

+ +
=
(10)
Ces expressions permettent de tracer le diagramme de rpartition des trois espces en fonction du pH une
temprature donne.
Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.
4
0
20
40
60
80
100
3 5 7 9 11 13
pH
%

(
C
O
2
)
,

(
H
C
O
3
-
)

e
t

(
C
O
3
2
-
)
(CO
2
)
(HCO
3
-
)
(CO
3
2-
)
25 C
60 C

Figure 2 : Diagramme de rpartition des espces carbonates en fonction du pH.

- pH < 5 la solution contient essentiellement du CO
2
dissout. La solution est dite agressive.
- pH = pK
1
(~ 6,4 25C), on a un mlange de 50 % de CO
2
dissout et 50 % dion HCO
3
-
- pH =
2
pK pK
2 1
+
(~ 8,37 25C, 8,24 60 C) la solution est essentiellement constitue dion HCO
3
-
.
A partir de cette valeur, lion carbonate commence tre perceptible (~ 1 %)
- pH = pK
2
(~ 10,35 25C) la solution renferme 50 % dion HCO
3
-
et 50 % dion CO
3
2-
.
Les quations 1 et 2 peuvent tre combines pour donner la pression partielle du CO
2
linterface
gaz/liquide

pH pK
HCO
3 H 2 H 2
1
3
10 ] HCO .[ K ) CO .( K PCO

= = (11)
1

Les valeurs de K
H
, pK
1
et pK
2,
en fonction de la temprature

sont rsumes dans le tableau 1.
Tableau 1 : Valeurs des coefficients de Henry (K
H
) et des constantes de la 1
re
et de la 2
me
dissociation
(K
1
, K
2
) de lacide carboxylique en fonction de la temprature [3].
T (C) 25 30 40 50 60
K
H
.10
-5
(Pa L mol
-1
) 22,549 33,769 42,586 51,920 61,476
pK
1
6,398 6,372 6,339 6,324 6,326
pK
2
10,347 10,306 10,240 10,193 10,163
I-3. Calcul de la sursaturation ()
La sursaturation est dfinit comme le rapport du produit dactivit ionique par le produit de solubilit :


Avec


1
Les coefficients dactivits des ions (
i
) sont calculs par le modle de Debye-Hckel modifi pourune forece ionique
infrieure 0,2.

Ks
PAI
Ks
Ca CO
= = O
+
) )( (
2 2
3
2
3
2
10 ]. [ 10 ). ( ) (
3 3
2
3
pK pH
HCO
pK pH
HCO HCO CO

= =
] [ ) (
2 2
2
+ +
+
= Ca Ca
Ca

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5
I-4. Les formes allotropiques du CaCO
3

En plus de trois formes anhydres connues (calcite, aragonite et vatrite), le carbonate de calcium se
prsente aussi sous trois autres varits allotropiques sous formes hydrates, le carbonate de calcium
amorphe, le carbonate de calcium monohydrat et la forme hexahydrate connue sous le nom dIkate. Les
produits de solubilit des diffrentes varits du carbonate de calcium sont prsents, en fonction de la
temprature, sur la figure 3.
1,0E-09
1,0E-08
1,0E-07
1,0E-06
0 20 40 60 80
temprature (C)
P
r
o
d
u
i
t

d
e

s
o
l
u
b
i
l
i
t

Calcite [21]
Aragonite [21]
Vatrite [21]
CaCO
3
H
2
O
[24]
CaCO
3
amorphe
[28]
Ikate [27]

Figure 3 : Variation des produits de solubilit des diffrentes formes du carbonate de calcium en
fonction de la temprature.

1- La calcite
C'est un minral qui prsente de trs nombreux facis. Il est rencontr ordinairement sous la forme de
rhombodre. C'est la forme la plus stable thermodynamiquement de toutes les varits du carbonate de
calcium.

Figure 4 : Cristaux de calcite pris par MEB [4]
2- L'aragonite
Elle est moins stable que la calcite. Les facis les plus frquemment rencontrs sont constitus par des
aiguilles plus ou moins allonges rassembles en amas plus ou moins fournies. Ces amas ont des allures trs
varies qui ont t baptises "croix", "fagots" et "oursin". Cette forme est stable une temprature suprieure
50 C et en prsence des ions magnsium.

Figure 5 : Cristaux daragonite pris par MEB [4]
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6
3- La vatrite
Trois facis sont couramment rencontrs, les facis dits en "lentilles", en "fleurs" et le "rose des sables"
qui est un groupement de lentilles. La transformation de la vatrite en aragonite est facilement observable.
Elle s'amorce par les extrmits de la lentille qui se garnit pour constituer finalement un "fagot" d'aragonite.
Elle est la moins stable des trois formes anhydres.

Figure 6 Cristaux de vatriite pris par MEB [4]

4- Le carbonate de calcium amorphe (CCA)
Le CCA constitue la forme la plus instable et se prsente sous forme sphrique de diamtre infrieur 1
m. Ds sa prcipitation, la forme amorphe volue vers la formation dun mlange multicristallin. Le CCA
constitue un prcurseur indispensable la germination du CaCO
3
dans des solutions calco-carbonique
fortement sursatures [5]. Quand son produit de solubilit est dpass, la germination du CaCO
3
se dclenche
instantanment [6].


Figure 7 : Photos MEB de Carbonate de Calcium Amorphe [4,7,4]

5- Le carbonate de calcium monohydrat (CCM) CaCO
3
H
2
O
Il cristallise dans le systme hexagonal sous forme de sphrulites. Il est instable en labsence dun
inhibiteur et se transforme en une des formes anhydres [8]. Le CaCO
3
H
2
O reprsente le prcurseur
indispensable la germination du CaCO
3
faible sursaturation [9]. Son produit de solubilit constitue, entre
25 et 60C, une limite infrieure qui doive tre dpasse pour quune germination spontane ait lieu [6]. Si le
PAI se stabilise entre le produit de solubilit du CCM et celui du CCA, on assiste une germination qui
dpend de la nature des parois [10].
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7

Figure 8 : Photos MEB de Carbonate de Calcium Amorphe [7]
6- Le carbonate de calcium hexahydrat (Ikate)
Il sobtient par double dcomposition dun mlange de deux solutions de CaCl
2
et de Na
2
CO
3
au
voisinage de 0C. A partir de 6C, le CaCO
3
6H
2
O se dcompose rapidement en une des formes
anhydres [11]; Ainsi, lIkate na pas t pris en considration dans cette tude.
I-5. La mtastabilit dans le systme calco-carbonique
Ltat de sursaturation du systme nest pas une condition dterminante pour que la cristallisation se
produise. La saturation peut tre largement dpasse sans quil y ait germination. La germination peut se
produire spontanment ou bien tre induite artificiellement. La frontire sparant les deux modes est trs
tnue par le milieu exprimental.
Les formes hydrates jouent un rle important dans le processus de germination du carbonate de
calcium. En effet, la germination spontane ne peut avoir lieu que si lune des formes hydrates, appele
prcurseur, est apparue. Si ltat de sursaturation namne pas la formation de lun des ces prcurseurs, le
systme reste en tat de mtastabilit. Cest dire quune sursaturation du systme calco-carbonique par
rapport aux formes anhydres est insuffisante pour une germination spontane du CaCO
3
. Rcemment, cette
zone de mtastabilit a t dlimite. Elle se situe entre le produit de solubilit de la calcite et celui du
CaCO
3
H
2
O (voir figure 2). Cette mtastabilit peut tre rompue par ensemencement avec des cristaux de
CaCO
3
. On parlera alors dune germination secondaire supporte par des semences de CaCO
3
.
1,0E-09
1,0E-08
1,0E-07
1,0E-06
10 20 30 40 50 60
temprature (C)
P
r
o
d
u
i
t

d
'
A
c
t
i
v
i
t

I
o
n
i
q
u
e
Ks
Calcite
Ks
Aragonite
Ks
Vatrite
CaCO
3
H
2
O
CaCO
3
amorphe
Zone de sous saturation [C]
ZONE METASTABLE
(nuclation induite)
ZONE DE
NUCLEATION
PRIMAIRE
Nuclation homogne
(Germination instantanne)
Nuclation hetrogne
(dpend de la nature des parois)
[A1]
Ks
Ks
[B]
[A2]

Figure 9:

Diagramme de mtastabilit et de nuclation primaire dans le systme calco-carbonique [12].
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8

II- Lentartrage
L'entartrage est la formation sur les parois des contenants de dpts cristallins adhrents, appels tartre. Il
est constitu essentiellement de carbonate de calcium CaCO
3
dans des circuits aliments par des eaux
naturelles.
II-1. Consquences de l'volution des paramtres physiques et chimiques sur l'quilibre de
l'eau.
La prcipitation du carbonate de calcium est favorise :
- par l'augmentation de la concentration en calcium lie un phnomne d'vaporation : (distillateurs,
tours de refroidissement, chaudires ) ou de sparation membranaire (Osmose Inverse, Nanofiltration,
Electrodialyse )
- par l'augmentation de la temprature qui joue la fois sur la diminution du produit de solubilit, et sur la
transformation des bicarbonates en carbonates : c'est le cas chaque fois que l'eau est chauffe.
- par l'lvation du pH qui entrane une augmentation de la concentration en carbonates : c'est le cas
dinjections de produits basiques dans une eau calcique.
- par vasion du gaz carbonique par un dgazage li une lvation de temprature ou une modification
de la pression partielle de ce gaz par pulvrisation-aration : cas des tours de refroidissement par exemple.
De plus :
- le mlange de deux eaux l'quilibre ne donne pas forcement une eau en quilibre calco-carbonique
- une eau caractre agressif peut devenir entartrante par lvation de temprature,
- une eau lgrement entartrante ou l'quilibre froid devient trs entartrante chaud.
II-2. Indices de stabilit des eaux
Le plus grand nombre des indices de stabilit utiliss sont bass sur la dtermination du pH de saturation
(pH
s
). Lexpression du pH
S
est formule en combinant lquation du produit de solubilit (Eq. 5) avec la
relation dquilibre (Eq. 4) de la 2
me
ionisation de lacide carbonique.
) (
3
2
3
3
2
2 2
3
2
2
3
2 10 . ] [ ] [
) (
) (
) ( ) )( (
pK pH
HCO Ca
S
S
HCO Ca
O H
HCO
K Ca CO Ca K
+
+

+ +
+ = = =
qui, en prenant le logarithme, devient :
+
+
= 2 -
3
Ca HCO
-
3
2
S 2 S
log - log - ] log[HCO - ] [Ca log - pK - pK pH (12)
Introduisant la notion de lalcalinit (Alc) qui est dfinie par :
] [ ] [ ] [ ] [
3
2
3

+ + = OH HCO CO Alc (13)
A des valeurs de pH < 9, les concentrations des ions OH
-
et CO
3
2-
sont ngligeables devant celle des ions
HCO
3
-
(Tableau 3). Ainsi, ] [ ] [
3

~ HCO Alc et lquation (12) devient alors :

log[Alc] - ] [Ca log - log - log - pK - pK pH
2
Ca HCO
S 2 S
2 -
3
+
+
= (14)
avec pH
S
est le pH de saturation de la forme approprie du carbonate de calcium.
Tableau 3 : Erreurs estimes du pH saturation quand ([CO
3
2-
] + [OH
-
]) est nglig devant [HCO
3
-
] .
pH
S
6 6,5 7 7,5 8 8,5 9
Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.
9
100 .
pH
pH
S
S
A
(%)
0,0007 0,002 0,006 0,018 0,053 0,16 0,46
1- Indice de Saturation de Langelier (LSI)
Le plus grand nombre des indices de saturation est driv directement ou indirectement du travail classique
de Langelier en 1936 [13]. Le LSI, qui est souvent critiqu, scrit sous la forme :
LSI = pH
mes
- pH
S
(15)
avec pH
mes
: pH mesur de la solution
pH
S
: pH de saturation par rapport la calcite
) 2.10 log(1 - log[Alc] - ] [Ca log - pK - pK pH
'
2 S
pK pH 2 '
S
'
2 S
+
+ = (16)
Langelier nutilise pas les coefficients dactivits mais des constantes dquilibres apparentes.
'
S
'
2
pK et pK reprsentent respectivement les constantes apparentes de la 2
me
dissociation de lacide
carboxylique et du produit solubilit de la calcite une force ionique donne.
Langelier proposait de ngliger le terme ) 2.10 log(1
'
2 S
pK pH
+ pour de pH < 9,5.
log[Alc] - ] [Ca log - pK - pK pH
2 '
S
'
2 S
+
= (17)
Selon Langelier Si : - LSI > 0 leau est entartrante et le CaCO
3
a tendance prcipiter.
- LSI = 0 leau est en quilibre une temprature considre.
- LSI < 0 leau est agressive et a tendance dissoudre le CaCO
3
.

LSI est souvent utilis pour la prvision de lentartrage par des eaux faible force ionique. Il est aussi
utilis dans le domaine de dessalement des eaux saumtres quand la salinit est infrieure 10 g/L.
Certains auteurs ont dfini le pH de saturation par une formule semi empirique drive partir des
constantes apparentes dquilibre :
C log[Alc] - ] [Ca log - pH
2
S
+ =
+
(18)
C : est obtenu exprimentalement
34,95 [T] log . 12 , 13 ) 1 [TDS] log .( 1 , 0 3 , 9 C + + = (19)
TDS: Total Dissolved Salt ; T: temprature absolue.
2- Indice de Riznar (RI)
Lindice de stabilit de RIZNAR utilise la mme formule de pH
S
que Langelier. Il a t tabli en 1944,
afin d'obtenir des indications plus prcises que celles obtenues par LSI. Il est dfinie par :
IR = 2 pH
S
- pH
mes
(20)
Cet indice permet d'valuer l'importance de l'entartrage ou de l'agressivit :
IR > 8,7 : Eaux trs agressives
8,7 > IR > 6,9 : Eaux moyennement agressives
6,9 > IR > 5,8 : Eaux stables
5,8 > IR > 3,7 : Eaux entartrantes
3,7 > IR : Eaux trs entartrantes
3- Indice de Saturation de Stiff & Davis (SDSI)
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10
Le LSI est utilis seulement dans les cas des eaux faiblement sales ou de faible force ionique. Stiff and
Davis Saturation Index a t tablie, en 1952 [14], dans lobjectif de combler la lacune de LSI vis--vis des
eaux fortement sales ou forces ionique leves, comme les eaux de mer. Dans la formule de SDSI qui est
analogue celle de LSI, la constante C est remplace par une autre K dtermine empiriquement et
qui est associe la force ionique.
SDSI = pH
mes
- pH
S
(21)
K log[Alc] - ] [Ca log - pH
2
S
+ =
+
(22)
4-.Indice de Saturation de Langelier par rapport la forme monohydrate (MLSI) [15]
La prcipitation spontane du carbonate de calcium ne peut avoir lieu que si le produit de solubilit de
CaCO
3
H
2
O est dpass. En se basant sur cette affirmation, le pH de saturation sera calcul en utilisant le
produit de solubilit de la forme monohydrate et non pas celui de la calcite. Lquation (15) devient alors :
- 2
3
2
S/CCM 2 S/CCM
HCO Ca
pH pK - pK log - log - log [Ca ] log[Alc]
+
+
= (23)
pH
S/CCM
et pK
S/CCM
reprsentent respectivement le pH de saturation et le produit de solubilit du carbonate de
calcium monohydrat.
Les coefficients des activits sont calculs par des modles simples, comme celui de Debye-
Hckel modifi pour des solutions de force ionique infrieure 0,2 M (ou TDS < 10 g/L). Pour des eaux
plus sales, comme les rejets de dessalement de leau mer par osmose inverse, des modles plus complexes
sont valables comme celui de Pitzer simplifi (FI < 2 M).
Lexpression du MLSI [15] est :
MLSI = pH - pH
S/CCM
(24)
Le comportement entartrant/quilibrant/agressif dune solution eau peut tre class en focntion de la
temprature suivant le diagramme prsent sur la figure 10.
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
20 30 40 50 60
M
L
S
I

(
-
)
Temprature (C)
Eau fortement entartrante
MLSI > pK
S/CCM
- pK
S/CCA
(0,75 - 07,1)
Eau entartrante
0 < MLSI < pK
S/CCM
- pK
S/CCA
Eau en quilibre calcocarbonique
MLSI < 0 et LSI > 0
Eau agressive
MLSI < pK
S/CCM
- pK
S/Calcite
ou LSI < 0

Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.
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Figure 10 : Diagramme du systme calco-carbonique [15]

II-3. Moyens de lutte contre l'entartrage
Deux voies issues des considrations prcdentes permettent de dduire les moyens de lutte :
- diminution de la concentration en calcium,
- diminution ou maintien de la teneur en carbonates.
1- Diminution de la concentration en calcium.
Adoucissement : par procd dchange dions en utilisant des rsines cationiques en cycle sodium,
Prcipitation : par utilisation de ractifs basiques (chaux, carbonate de sodium, soude caustique) on peut
liminer les bicarbonates en les transformant en carbonates qui entranent la prcipitation instantane du
carbonate calcium et magnsium concurrence du TAC de l'eau brute. Cette opration (dcarbonatation la
chaux, soude, ...) permet d'liminer la duret carbonate : l'eau contient une concentration rsiduelle en
calcium si le TH est suprieur au TAC.
Remarque : L'utilisation de complexants (ou squestrants) : Ces ractifs (EDTA, polyphosphonates) ne
permettent pas la diminution de la concentration en ions calcium mais sa mise en solution stable. Ces
produits peuvent tre aussi utiliss comme moyen de destruction de tartres dj forms.
2- Diminution ou maintien de la teneur en carbonates.
Limiter l'lvation de la temprature : privilgier des changeurs basse temprature, grandes surfaces
d'changes, ... ce qui peut parfois aller l'encontre du dsir du thermicien.
Puisqu'une eau entartrante est une eau dont le CO
2

libre
est infrieur au CO
2 quilibrant
,

on peut envisager
l'introduction du dioxyde de carbone dans l'eau : cette solution est utilise dans les traitements de
potabilisation (souvent employe, pour minraliser l'eau : introduction de gaz puis percolation sur lit de
carbonates).
Vacciner l'eau par ajout d'acide afin de favoriser la forme bicarbonate : ce traitement ne peut tre ralis
que sur de grosses units lorsque le personnel est bien form et quand il est possible de manipuler des acides.
3- Inhibiteurs d'entartrage.
L'entartrage a t souvent tudi comme tant un phnomne purement chimique. La formation d'un
cristal de carbonate de calcium ncessite effectivement des conditions chimiques qui sont celles vues
prcdemment, mais si elles sont ncessaires elles ne sont pas pour autant suffisantes.
La formation de tartre (c'est dire d'un prcipit qui "s'accroche" aux parois) est un phnomne trs
complexe qui peut se subdiviser en deux phases :
- Premire phase : germination ; Les conditions chimiques sont runies, un cristal de carbonate de
calcium se forme.
- Deuxime phase : le prcipit se forme autour du cristal initiateur.
Certains produits permettent de bloquer la formation de tartre en empchant la croissance du cristal : ces
produits dits tartrifuges sont soit naturels : molcules organiques tels les tannins, acides humiques, soit des
produits chimiques : polyphosphates, phosphonates, ...
Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.
12
- Les produits dispersants : On distingue deux classes de produits :
- ceux issus de la chimie minrale : polyphosphates, silicates,
- ceux issus de la chimie organique ou d'origine naturelle : polymres de synthse (polyphosphonates,
polyacrylates, polyamines), drivs du bois : tannins, ligno-sulfates.
Les inhibiteurs agissent par adsorption sur les germes en formation et bloquent leur volution
(grossissement), et leur possibilit d'adhrence aux parois.
Ils sont commercialiss sous formes de cristaux, poudre, solutions liquides concentres. Ils peuvent :
- tre de qualit alimentaire (c'est dire employable en rseaux sanitaires des doses fixes par la
rglementation) ;
- donner une coloration l'eau traite ;
- tre sujet une dgradation, par hydrolyse, par le chlore ;
- favoriser le dveloppement des organismes vivants en tant que nutriment : polyphosphates...
- Produits squestrants ou complexants : ils sont issus de la chimie minrale : polyphosphates dj cits, ou
organique : polyphosphonates, sels de l'acide EDTA.
Ils forment avec certains ions mtalliques des composs solubles et sont utiliss soit titre prventif soit pour
redissoudre les dpts existants.
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Systme calco-carbonique et phnomne dentartrage ELFIL H.
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