Cemento Portland

El cemento es una mezcla sinttica de minerales que forma una masa resistente cuando se lo
muele a polvo fino y se lo mezcla con agua. Esta masa resulta de una serie de reacciones qumicas a
travs de las cuales los constituyentes cristalinos se hidratan, formando un material duro que es
extremadamente resistente a la compresin. Durante la hidratacin, el cemento forma una pasta no
cristalina que tiene buenas propiedades adhesivas. Cuando la pasta se ha endurecido, consiste en
partculas submicrnicas cristalinas en una matriz gelatinosa de alta superficie. El cemento se
caracteriza por la presencia de cuatro componentes: silicato triclcico, silicato diclcico, aluminato
triclcico y aluminoferrita tetraclcica.

La historia del cemento arranca en la poca de los Romanos, quienes encontraron que las
mezclas de cal, ceniza volcnica y arcilla se endurecan al ponerlas en contacto con el agua, y las
usaron abundantemente en la construccin de estructuras. Esta tecnologa se perdi (las catedrales
medievales estn construidas poniendo piedra sobre piedra), y recin en 1757 se descubri
(redescubri) que las arcillas clcicas calcinadas y molidas se endurecan al ponerlas en agua. En 1824,
se concedi una patente a un fabricante de ladrillos ingls que formul un nuevo tipo de cemento de
alta dureza. Como el material hidratado recordaba el color de la piedra caliza de la isla de Portland, lo
denomin cemento Portland. Este cemento se fabricaba por calcinacin suave de arcilla y cal y
moliendo finamente el producto obtenido. El proceso actual no es demasiado diferente del original, y
los progresos han sido principalmente en la automatizacin, eficiencia y economa del procesamiento.

La manufactura del cemento implica cuatro operaciones:
1) extraccin y molienda gruesa de materias primas (molinos giratorios o de rodillos);
2) molienda fina (martillos) hasta tamao <25mm, y composicin en hmedo o en seco;
3) tratamiento trmico de las materias primas en horno rotatorio: el horno es un cilindro revestido
interiormente en refractario, de 3-8 mde dimetro y de hasta 300 mde largo, que rota a 1-3 rpm. Est
ligeramente inclinado, de modo que el material fluya por gravedad. Las temperaturas mximas estn
cerca del extremo de descarga (? 1400C). En esta parte, 20-30% del material est fundido, y muchas
de las reacciones de formacin del clinker tienen lugar en fase lquida;
4) enfriado y molienda: El clinker consiste en bolitas vtreas, que son enfriadas rpidamente con aire, y
se le agrega 4-6% de yeso, que acta como retardador del fraguado. La molienda final consiste en una
molienda de rodillos (hasta granulometra de arena) y molienda de bolas o rodillos, que reduce el
tamao hasta menos de 44 m(malla 325).

Qumica del cemento

El cemento Portland tiene cuatro componentes principales:

- 3CaO.SiO
2
(C
3
S)
- 2CaO.SiO
2
(C
2
S)
- 3CaO.Al
2
O
3
(C
3
A)
- 4CaO.Al
2
O
3
.Fe
2
O
3
(C
4
AF)

El C
3
S es un ortosilicato (los tetraedros SiO
4
estn separados unos de otros) en el cual cuatro
tetraedros SiO
4
4-
estn unidos a dos aniones O
2-
. A diferentes temperaturas, existen cinco formas
polimrficas diferentes: tres triclnicas, dos monoclnicas, y una rombodrica. La estable por encima
de 1050C es rombodrica, y por las impurezas (formacin de soluciones slidas) se mantiene estable
al enfriar desde 1400C (temperatura a la cual se calcina el clinker). La forma impura del C
3
S (alita)
contiene
Mg
2+
, Al
3+
y Fe
3+
en solucin slida.

El C
2
S (belita) tambin es un ortosilicato. Sus transformaciones polimrficas resultan en
grandes cambios de volumen ( --->?). El es hidrulico y el ? no. Los otros componentes disueltos
(Mg
2+
, Al
3+
, Fe
3+
, SO
4
2-
, PO
4
3-
) estabilizan el .

El C
3
A puro no exhibe polimorfismo. Sin embargo, s lo hace por adicin de lcalis como
Na
2
O. La estructura cbica (la que tiene el menor contenido de Na
2
O) es la ms convenien- te para la
fabricacin de cemento. El C
3
A reacciona con el agua y es fundamental en el proceso de hidratacin.

El componente aluminoferrita de calcio (C
4
AF) es en realidad una solucin slida de C
2
A y
C
2
F. La fase C
2
F es estable a temperatura ambiente, mientras que el C
2
A slo es estable a altas
presiones. Sin embargo, la solucin slida s es estable en condiciones ambientes. El control del
contenido de almina en C
4
AF permite controlar el comportamiento durante el fraguado. Esta fase es
la que da el cemento su color caracterstico.

Hidratacin del cemento Portland

Cuando se agrega agua al clinker, una serie de reacciones resulta en la produccin de formas
hidratadas de C
3
S, C
2
S, C
3
A y C
4
AF. Los productos de hidratacin contribuyen a formar la pasta del
cemento, que fragua rpidamente y desarrolla una masa rgida. La fase del clinker que domina el
proceso de hidratacin es el C
3
S:

C
3
S +7 H
2
O -----> C
3
S.4H
2
O + 3 Ca(OH)
2

(gel de (portlandita)
tobermorita)

La portlandita es el principal producto de la reaccin de hidratacin, y es producida tambin,
aunque en menor medida, por las otras fases del clinker. Cuando se mezcla C
3
S y agua,
inmediatamente entran en solucin cal y slice, lo que resulta en un aumento del pH de la solucin. En
este punto, los productos de la primera hidratacin comienzan a formarse en la superficie de los
cristales de C
3
S, y los van cubriendo. Esto ocurre muy rpido, pero al recubrirse los cristales la
reaccin se frena, y para que contine los iones deben difundir a travs del gel de tobermorita, a la vez
que se sigue produciendo ms portlandita y ms gel.

En el caso del C
2
S, la reaccin es menos intensa:

2C
2
S +5H
2
O ----->3C
2
S.4H
2
O +Ca(OH)
2


La cantidad de portlandita producida por esta reaccin es alrededor de un tercio de la
producida por la hidratacin del C
3
S, y adems esta reaccin es ms lenta. El punto de velocidad
mxima de la reaccin es a a ? 20%, lo que a temperatura ambiente ocurre aproximadamente a los 40
das. Consecuentemente, el C
2
S contribuye muy poco a la resistencia inicial del cemento, pero mucho
a tiempos largos.

El C
3
A reacciona muy intensamente con el agua para formar productos de hidratacin. De
hecho, la reaccin es tan rpida que hay que adicionar yeso al sistema para evitar que el fraguado
ocurra instantneamente al mezclar el cemento con el agua. El CaSO
4
del yeso reacciona con el C
3
A
para formar ettringita [C
3
A.CaSO
4
.(31-32)H
2
O], lo que retarda la hidratacin. Con el C
4
AF ocurre lo
mismo: reacciona con el yeso y forma una ettringita sustituida con Fe.

Tipos de cemento Portland

La ASTM (ahora NIST) define el cemento Portland como "un cemento hidrulico producido
por pulverizacin de un clinker que consiste esencialmente en silicatos de calcio hidrulicos,
conteniendo usualmente una o ms de las formas de sulfato de calcio como aditivo". Las
especificaciones de la ASTM designan ocho tipos de cemento portland, todas las cuales se fabrican
por el mismo proceso, y cuyas diferencias estn en la composicin. (C&G, Tabla 10, p.11)

El cemento tipo I, o de uso general, es usado para construcciones en las que no se necesitan
propiedades especiales. Se usa en pavimentos, edificios de concreto, puentes, tanques y otras
estructuras.
El tipo II, o de calor de fraguado moderado, se usa en construcciones expuestas a ataque
moderado por SO
4
2-
, o cuando es conveniente poco calor de hidratacin, o sea poca elevacin de
temperatura durante el fraguado (estructuras de gran masa, como muelles o muros de contencin).
El cemento tipo III es de alta resistencia inicial. Esto es importante cuando se trata de
estructuras que deben entrar en servicio rpidamente.
El tipo IV es de bajo calor de hidratacin. Endurece ms lentamente que el de tipo I, y se usa
para estructuras grandes de concreto (p.ej. diques).


El tipo V, o cemento resistente a los sulfatos, es de alta resistencia qumica. Se lo utiliza
cuando el suelo o el agua en contacto con la estructura tienen alto tenor de sulfatos.
Los cementos tipo IA, IIA y IIIA tienen composiciones similares a las de los tipos I, II y III,
pero con el agregado de pequeas cantidades de "aireadores", que se adicionan al clinker durante la
fabricacin. Se trata de aditivos orgnicos (? 0.05%) que producen pequeas burbujas en el cemento
(18 ? 3% del volumen). Este cemento ayuda a producir concretos con mejor resistencia a la
congelacin-descongelacin, y a la corrosin por ataque qumico.