Вы находитесь на странице: 1из 55

Dr.

Z Consulting Services
tm



P.O. Box 44 Phone: 203 698 0429 .
Old Greenwich, CT 06870 Fax: 203 698 0312 E-Mail: techserv@zenitech.com
LABORATORIO DE FORMULACION, INTERFASES
REOLOGIA Y PROCESOS
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
Mrida-Venezuela
Versin # 2 (2002)
SURFACTANTES
Tipos y Usos
*********
Jean-Louis SALAGER
MODULO DE ENSEANZA EN FENOMENOS INTERFACIALES
CUADERNO FIRP S300-A CUADERNO FIRP S300-A
en espaol
Cuaderno FIRP N 300A -1- Surfactantes Tipos y Usos
INDICE
1. ANFIFILOS, TENSIOACTIVOS y SURFACTANTES
1.1. Anffilos 2
1.2. Tensioactivos y Surfactantes 2
1.3. Clasificacin de los Surfactantes 3
1.4. Produccin y Usos 5
2. MATERIAS PRIMAS PARA SURFACTANTES
2.1. Aceites y Grasas naturales: Triglicridos 7
2.2. Otras Sustancias naturales 9
2.3. Materia Prima de Orgen petrolero 11
2.4. Sustancias Intermediarias 13
3. SURFACTANTES ANIONICOS
3.1. Jabones y otros Carboxilatos 17
3.2. Sulfonacin y Sulfatacin 18
3.3. Sulfatos 19
3.4. Sulfonatos 21
3.5. Otros Surfactantes aninicos 26
4. SURFACTANTES NONIONICOS
4.1. Principales Tipos de Surfactantes Noninicos 28
4.2. Alcoholes y Alquilfenoles Etoxilados 29
4.3. Esteres de Acidos Grasos 31
4.4. Surfactantes Noinicos Nitrogenados 34
5. SURFACTANTES CATIONICOS
5.1. Alquil-Aminas y Alquil-Ammonios lineales 36
5.2. Otros Surfactantes Catinicos 38
5.3. Surfactantes Nitrogenados que poseen otro Grupo Hidroflico 40
6. OTROS SURFACTANTES
6.1. Surfactantes Anfteros 42
6.2. Surfactantes Siliconados 43
6.3. Surfactantes Fluorados 44
6.4. Surfactantes Polimricos o Polmeros Surfactantes 44
6.5. Polmeros de Associacin 47
BIBLIOGRAFIA 48
GLOSARIO DE TERMINOS 49
Cuaderno FIRP N 300A -2- Surfactantes Tipos y Usos
1. ANFFILOS, TENSOACTIVOS Y SURFACTANTES
1.1. ANFFILOS
La palabra anffilo hace su aparicin en el ttulo del texto de P. Winsor hace ms de 30
aos. Se constituy a partir de dos raices griegas. De un lado el prefijo "anfi" que significa
"doble", de los dos lados,"alrededor", como en anfiteatro o anfibio. De otra parte la raz "filo"
que denota la amistad y la afinidad como en filntropo (el amigo del hombre), hidrfilo (afn al
agua) o tambin filsofo (amigo del saber).
Una sustancia anffila posee una doble afinidad, que se define desde el punto de vista
fisicoqumico como una dualidad polar-apolar. La molcula tpica de un anffilo tiene dos partes:
un grupo polar que contiene heterotomos como O, S, P N que se encuentran en grupos
alcohol, cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc, y un grupo apolar o poco polar que
es en general un grupo hidrocarbonado de tipo alquil o alquil benceno, y que puede contener
eventualmente tomos de halgeno u oxgeno.
La parte polar posee afinidad por los solventes polares en particular el agua y se
denomina comnmente la parte hidrfila o hidroflica. Por el contrario el grupo apolar se llama
la parte hidrfoba o hidrofbica, o bien lipoflica, del griego "phobos", el miedo, y "lipos", la
grasa. La figura 1.1 muestra la frmula de un anffilo muy utilizado en los champes, el dodecil
benceno sulfato de sodio.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
H C
3
-O-S-O Na
O
O
+ -
Fig. 1.1. Dodecil sulfato de sodio
1.2. TENSIOACTIVOS Y SURFACTANTES
Del hecho de su doble afinidad, la molcula de anffilo "no se siente bien" en el seno de
un solvente, sea este apolar o polar, puesto que existir siempre una interaccin que no ser
satisfecha. Es por esto que las molculas de anffilo muestran una fuerte tendencia a migrar a las
interfases, de forma tal, que su grupo polar se encuentre dentro del agua y su grupo apolar se
encuentre orientado hacia un solvente orgnico o en la superficie.
En lo que sigue se llamar superficie el lmite entre una fase condensada y una fase
gaseosa e interfase el lmite entre dos fases condensadas. Esta diferenciacin es cmoda, pero no
indispensable, y existen textos donde no se realiza.
Los ingleses utilizan la palabra "surfactante" (agente activo de superficie) para denotar
una sustancia que posee una actividad superficial o interfacial. Es necesario hacer resaltar que
todos los anffilos no poseen tal actividad, para que esto suceda es necesario que la molcula
posea propiedades relativamente equilibradas, quiere decir, que no sea ni demasiado hidrfila ni
Cuaderno FIRP N 300A -3- Surfactantes Tipos y Usos
demasiado hidrfoba. La palabra "surfactant" no tiene una traduccin exacta en espaol, lengua
en la cual se usa el trmino genrico de "tensoactivo", que se refiere a una actividad o a una
accin sobre la tensin superficial o interfacial, es decir sobre la energa libre de Gibbs. Este
trmino es equivalente a surfactante solo si se supone que la actividad superficial o interfacial
se traduce necesariamente por un descenso de la tensin, lo cual es verdad en la mayor parte de
los casos que tienen un inters prctico. Usaremos el neologismo "surfactante"
En general, el trmino tensoactivo se refiere a una propiedad de la sustancia. Los anffilos
tiene muchas otras propiedades y se les califica segn las aplicaciones: jabones, detergentes,
dispersantes, emulsionantes, espumantes, bactericida, inhibidores de corrosin,
antiesttico, etc. o dentro de las estructuras de tipo: membrana, microemulsin, cristal
lquido, liposomas o gel.
1.3. CLASIFICACIN DE LOS SURFACTANTES
Desde el punto de vista comercial los surfactantes se clasifican segn su aplicacin. Sin
embargo se observa que muchos surfactantes son susceptibles de ser utilizados en aplicaciones
diferentes, lo que provoca confusiones.
Por tanto, se prefiere, clasificarlos de acuerdo a la estructura de su molcula, o ms
exactamente segn la forma de disociacin en el agua. (Fig.1.2)
Los surfactantes aninicos se disocian en un anin anffilo y un catin, el cual es en
general un metal alcalino o un amonio cuaternario.
A este tipo pertenecen los detergentes sintticos como los alquil benceno sulfonatos, los
jabones (sales de sodio de cidos grasos), los agentes espumantes como el lauril sulfato, los
humectantes del tipo sulfosuccinato, los dispersantes del tipo lignosulfonatos, etc. La produccin
de los surfactantes aninicos representa alrededor del 55% de los surfactantes producidos
anualmente en el mundo.
Los surfactantes noinicos estn en el segundo rango por orden de importancia con un
poco menos del 40% del total. En solucin acuosa no se ionizan, puesto que ellos poseen grupos
hidrfilos del tipo alcohol, fenol, ter o amida. Una alta proporcin de estos surfactantes pueden
tornarse relativamente hidroflicos gracias a la presencia de una cadena politer del tipo
polixido de etileno. El grupo hidrfobo es generalmente un radical alquilo o alquil benceno y a
veces una estructura de origen natural como un cido graso, sobre todo cuando se requiere una
baja toxicidad.
Los surfactantes catinicos se disocian en solucin acuosa en un catin orgnico
anffilo y un anin generalmente del tipo halogenuro. La gran mayora de estos surfactantes son
compuestos nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de amonio cuaternario. La fabricacin de
estos surfactantes es mucho ms cara que la de los anteriores y es por esta razn que no se les
utilizan salvo en caso de aplicacin particular, como cuando se hace uso de sus propiedades
bactericidas o de su facilidad de adsorcin sobre sustratos biolgicos o inertes que poseen una
carga negativa. Esta ltima propiedad hace que sean excelentes agentes antiestticos,
hidrofobantes, as como inhibidores de corrosin, y puedan ser utilizados tanto en productos
industriales como para uso domstico.
Cuaderno FIRP N 300A -4- Surfactantes Tipos y Usos
H
n
COOH H C
3
CH
3
CH(CH )
3
2
H C
3
O
H C
3
O
P-C H
O
14 29
C H -C-N-CH -CH -OH
H O
11 29 2 2
C H
12 25
-S-O Na
O
O
+ -
C H
8 17
O CH -CH -O
2 2
CH -OOC-R'
2
CH-OH
CH -OOC-R"
2
C H
N-H
CH -CH -COOH
12 25
2 2
N
C H
12 25
Cl
-
+
Cloruro de n-dodecil piridina
O
OH
OH HO
CH OH
R-C-O
2
O
Monoester de sorbitan
Glicerol diester (diglicrido)
Dodecil betana
Lauril mono etanol amida
Dimetil ter del cido tetradecil fosfnico
Dodecil benceno sulfonato de sodio
Octil fenol polietoxilado
Acido abitico
Fig. 1.2. Frmulas desarrolladas de algunos surfactantes corrientes
Cuaderno FIRP N 300A -5- Surfactantes Tipos y Usos
La combinacin dentro de una misma molcula de dos caracteres: aninico y catinico
producen un surfactante llamado anftero, como por ejemplo los aminocidos, las betanas o los
fosfolpidos; ciertos anfteros son insensibles al pH, otros son de tipo catinico a pH cido y de
tipo aninico a pH alto. Los anfteros son en general tan caros como los catinicos y por esta
razn su utilizacin se reduce a aplicaciones particulares.
Hace unos veinte aos surgieron los surfactantes polimricos; estos son producidos
asociando estructuras polimerizadas de tipo hidroflico o lipoflico, en forma de bloques o de
injertos. Ciertos de estos surfactantes son indispensables en procesos donde estn involucrados
macromolculas naturales como en la deshidratacin de petrleo.
1.4. PRODUCCIN Y USOS
La produccin mundial de jabones, detergentes y otros surfactantes era del orden de 18
Mt (millones de toneladas) en 1970 y de 25 Mt en 1980, correspondiendo un poco menos del
25% al mercado norteamricano y un 25% al mercado europeo.
La evolucin cualitativa del mercado durante los ltimos cuarenta aos es significativa.
En efecto en 1940 la produccin de surfactantes (1,6 Mt) se limitaba, esencialmente, a los
jabones (sales de cidos grasos) producidos segn una tecnologa muy antgua. Al final de la
segunda guerra mundial se consiguen en el mercado olefinas cortas, en particular propileno, que
se obtienen como sub-producto del cracking cataltico y que no tenan en aquel entonces
aplicacin como el etileno. El bajo costo de esta materia prima permite sustituir cidos grasos
por radicales alquilo sintticos.
As nacen los detergentes sintticos del tipo alquil benceno sulfonato que poco a poco
reemplazarn los jabones para mquinas de lavar y en otras aplicaciones domsticas.
El desarrollo del vapocraqueo en los aos 50 para fabricar etileno como materia prima
para polmeros diversos, ha permitido tambin la aparicin en el mercado de surfactantes
noinicos en los cuales el grupo hidroflico es una cadena politer formada por policondensacin
de xido de etileno.
En 1965 las nuevas leyes de proteccin del ambiente limitan la utilizacin de los
alquilatos de polipropileno en la fabricacin de los detergentes sintticos, tanto en los Estados
Unidos como en Europa. Los productores de surfactantes deben por tanto utilizar materias
primas un poco ms costosas como los alquilatos lineales; como consecuencia los alquil benceno
sulfonatos siguen siendo los surfactantes ms baratos del mercado pero la diferencia del costo
con los otros surfactantes se reduce. Esta situacin favorece por tanto el desarrollo de nuevos
productos.
En los aos siguientes se observa una proliferacin de nuevas frmulas de todo tipo y una
gran diversificacin en los usos industrial y domstico. La produccin de jabones deja de
decrecer y su uso dentro de productos industriales o productos cosmticos no medicinal aumenta
rpidamente. Los surfactantes catinicos y anfteros aparecen en el mercado, pero su utilizacin
est limitada a aplicaciones particulares por su alto costo.
Cuaderno FIRP N 300A -6- Surfactantes Tipos y Usos
Hace unos diez aos el mercado se ha estabilizado y se reparte de la manera siguiente:
33% Jabones, carboxilatos, lignosulfonatos, donde:
50% jabones de uso domestico
35% otros cidos de uso industrial.
22% Detergentes sintticos del tipo sulfonato o sulfato, donde:
50% uso domstico (polvos, lquidos)
17% industria petrolera
7% aditivos de cementos
4% agro-alimentos
3% cosmticos, productos farmacuticos
40% Noinicos etoxilados etoxisulfatos, donde:
40% alcoholes etoxilados
20% alquil fenol etoxilados
15% teres de cidos grasos
10% derivados de aminas o de amidas
4% Catinicos, sobre todo amonios cuaternarios
1% Anfteros, sobre todo betanas y derivados de aminocidos.
Los surfactantes polimricos no se reportan en general como surfactantes y por lo tanto
no entran dentro de las estadsticas correspondientes. Se puede estimar que representan un 2%
del total, limitndose a las resinas sulfonadas o etoxiladas y a los copolmeros bloque de xido
de etileno o de xido de propileno. Si se toman en cuenta los polmeros hidroflicos de tipo
carboximetilcelulosa y otros polisacridos, se obtendra una cifra ms elevada, pero estos
ltimos, en general, no se utilizan por sus propiedades surfactantes, sino como aditivos en
formulaciones diferentes.
Cuaderno FIRP N 300A -7- Surfactantes Tipos y Usos
2. MATERIAS PRIMAS PARA SURFACTANTES
Hoy el mercado de surfactantes presenta una gran variedad tanto desde el punto de vista
de la estructura qumica de las molculas como de su costo. Las materias primas utilizadas en su
fabricacin tienen orgenes diversos y su transformacin puede seguir un camino simple o
complejo dependiendo del caso.
Con excepcin de los aceites de resinas ("tall oil","rosin oil") ninguna materia prima
depende significativamente del mercado de surfactantes; en efecto, la industria de surfactantes no
utiliza en ningn caso ms del 10% de la produccin mundial de una materia prima o de un
intermediario qumico.
Por razones de comodidad se clasifican las materias primas para la fabricacin de
surfactantes segn su origen (natural, o sinttico a partir de un corte petrolero). Esta clasificacin
corresponde tambin al orden cronolgico.
En lo que sigue se tratarn solamente las materias primas de origen orgnico, es decir, las
utilizadas para obtener la parte hidrfoba o lipoflica de los surfactantes, y tambin el xido de
etileno. Las otras materias primas utilizadas para obtener los grupos hidroflicos (compuestos del
nitrgeno, oxgeno, azufre fsforo) son productos qumicos corrientes y su produccin no tiene
esencialmente nada que ver con la industria de surfactantes.
2.1 ACEITES Y GRASAS NATURALES: TRIGLICRIDOS
La gran mayora de los aceites y grasas naturales animales y vegetales son triglicridos,
es decir, tristeres del glicerol (glicerina o propano triol) y cidos grasos. Por ejemplo:
CH -OCO-C H
2
CH-OCO-(CH ) -CH=CH-(CH ) -CH
CH -OCO-C H
2
17
15
35
31
2 2 7 7
ster de cido esterico
ster de cido olico
ster de cido palmitico
Fig 2.1. 2-oleo-palmito-estearna
En ciertos casos se pueden tener mono o diglicridos, en los cuales se han esterificado
solamente uno o dos grupos alcohol del glicerol. Tambin se pueden encontrar productos
naturales que son steres de polialcoholes ms complejos que el glicerol.
En todos los casos, la reaccin de hidrlisis permite separar el polialcohol de los cidos
grasos.
Cuaderno FIRP N 300A -8- Surfactantes Tipos y Usos
La gran mayora de los triglicridos naturales contiene los cinco cidos grasos ms
corrientes en proporciones diversas: C16:0 y los cuatro cidos en C18. La notacin anterior
consiste en colocar despus de la letra C el nmero de tomos de carbono del cido, seguido de
dos puntos, seguido del nmero de dobles enlaces.
Segn la IUPAC (International Union for Pure and Applied Chemistry) los cidos se
forman con el nombre del hidrocarburo correspondiente seguido del sufijo "ico".
alcano en C12 : dodecano ----> C12:0 cido dodecanico
alcano en C16 : hexadecano ----> C16:0 cido hexadecanico
Cuando existen uno o varios dobles enlaces se indica su posicin al comienzo de la
frmula:
alqueno en C18 : octadeceno ----> C18:1 cido 9-octadecenico
dieno en C18 : octadecadieno ----> C18:2 cido 9,12-octadecadienico
Esta nomenclatura se utiliza poco, en su lugar se utiliza la nomenclatura comn, ms
simple y prctica, que tiene una relacin con el origen natural de los triglicridos.
Se encuentra cido butrico (C4:1) en la mantequilla, cido caprico (C6:1), caprlico
(C8:1) y cprico (C10:1) en la leche, particularmente la de cabra . El cido C16:1 tiene dos
nombres comunes: se le llama cido palmtico porque es uno de los componentes principales del
aceite de palma cido cetlico puesto que se le encuentra tambin en el aceite de hgado de
ciertos cetceos (cetano = hexadecano).
Los cidos C18:1, principalmente el 9-octadecenico u olico, se encuentra en gran
cantidad en la mayor parte de los aceites vegetales y grasas animales. Tambin se consigue una
fuerte proporcin de los cidos C18:2 (linolicos) y C18:3 (linolnicos) en ciertos aceites
vegetales como los de lino, soya, maz y man. La tabla 2.1 indica los porcentajes de las
diferentes variedades de cidos en los aceites y grasas naturales.
Se observa que los cidos grasos naturales poseen, siempre, un nmero par de tomos de
carbono y que el grupo cido est localizado en el primer carbono. Las sustancias naturales ms
corrientes tambin presentan una anomala qumica curiosa, las insaturaciones C=C son del tipo
"cis" y en general no se presentan conjugadas, aunque la estructura "trans" y la conjugacin de
los dobles enlaces, desde el punto de vista termodinmico dan mayor estabilidad a la molcula.
Los cidos grasos en C12-C18, en particular de origen natural son de una gran
importancia como materia prima en la industria de jabones y surfactantes especiales. Ellos
permiten introducir un grupo lipoflico no txico, adaptado a los surfactantes de uso cosmtico,
farmacutico o alimenticio.
Cuaderno FIRP N 300A -9- Surfactantes Tipos y Usos
Tabla 2.1 Composicin (%) en cidos grasos de ciertos triglicridos.
ACEITE/GRAS
A
ACIDO
SIMBOLO
Caprilico C08:0 07 04 - - - - - - - 01
Caprico C10:0 08 04 - - - - - - - 03
Laurico C12:0 48 50 - - - - - - - 04
Mirstico C14:0 17 16 - - - - 01 01 02 12
Palmtico C16:0 09 08 11 11 14 12 46 26 35 29
Esterico C18:0 02 02 03 04 03 02 04 11 16 11
Oleco C18:1 06 12 46 25 68 27 38 49 44 25
Linolico C18:2 03 03 31 59 13 57 10 12 02 02
Linolnico C18:3 - - 02 08 - 01 - 01 - -
2.2. OTRAS SUSTANCIAS NATURALES
2.2.1. ACEITES EXTRADOS DE LA MADERA
Las esencias extradas de ciertas conferas como el pino contiene steres del glicerol (
de otros alcoholes) y cidos carboxlicos. Se les llama corrientemente cidos de aceite de pino o
resina, en ingls "rosin oil" o "tall oil"; la palabra "tall" equivale a pino en sueco. Durante el
pulpaje de la madera los steres son hidrolizados y los cidos liberados. Tpicamente se obtiene
50% de cidos grasos y 50% de otros cidos carboxlicos como el cido abitico y sus derivados
saturados.
COOH H C
3
CH
3
CH(CH )
3
2
Fig. 2.2. cido abitico
Cuaderno FIRP N 300A -10- Surfactantes Tipos y Usos
2.2.2. LIGNINA Y DERIVADOS
La lignina representa alrededor del 30% de la materia prima no petrolera para la
fabricacin de surfactantes. La lignina es un polmero tridimensional del grupo 4-hidroxi-4-
metoxi-fenil-propano que alcanza pesos moleculares elevados (5.000-10.000). La figura 2.3
muestra una posibles estructura. Durante el proceso del pulpaje de la madera la lignina se
solubiliza en forma de sulfonatos u otros derivados con carcter surfactante.
3
OCH
OCH
3
3
OCH
3
OCH
3
H C O
CH
HC
HC=O
O CH CH
2
O
CH -OH
2
CH
2
HC CH
CH -OH
2
HC
HCOH
3
OCH
O HC
HC
H COH
2
OH
3
H C O
O HC
H COH
2
HOCH
OH
HC
HC
H C
2
O
CH
CH
2
CH
O
O
3
H CO
base fenil
propano
=
Grupo
Guayacil
Fig. 2.3. Lignina (estructura ilustrativa)
Cuaderno FIRP N 300A -11- Surfactantes Tipos y Usos
2.3. MATERIA PRIMA DE ORIGEN PETROLERO
En razn del aumento considerable en la produccin de surfactantes despus de la
segunda guerra mundial, particularmente los detergentes, se busca utilizar materias primas
petroleras, las cuales son en general ms baratas que los productos naturales.
Para formar un grupo lipoflico adecuado, se necesita una cadena hidrocarbonada que
posea entre 12 y 18 tomos de carbono. Se encuentra este tipo de sustancia en los cortes ligeros
de destilacin atmosfrica y en el craqueo cataltico y se puede producir, tambin, por di o
trimerizacin de olefinas en C3 C4.
2.3.1 ALQUILATO PARA ALQUIL BENCENOS
Despus de la segunda guerra mundial se desarrollaron los procesos de craqueo cataltico
con el fin de aumentar la produccin de gasolina de alto octanaje. Estos procesos producin
olefinas cortas (en particular propileno) las cuales no tenan una utilidad en ese momento. Una
forma de utilizarlas es producir polmeros cortos de 3 o 4 eslabones para obtener alfa olefinas en
C12, C15 o C18.
Del hecho de la diferencia de tres tomos de carbono entre el trmero, el tetrmero y el
pentmero, es muy fcil separarlos por destilacin. La alfa olefina producida sirve de alquilato en
la reaccin de Friedel-Crafts para obtener un alquil benceno. Esta reaccin fu la base para
producir los detergentes sintticos del tipo dodecil benceno sulfonato base de los polvos para
lavar.
3 H C-CH=CH ------->
2 3
H C-CH-CH -CH - C=CH
3 2 2
CH
3
CH
3
CH
3
Trimerizacin del propileno
Se observa que el alquilato es ramificado, lo cual es un inconveniente, ya que las cadenas
no-lineales no son suficientemente biodegradables. Desde 1965, la mayora de los paises
industrializados tienen una legislacin que limita considerablemente la ramificacin de los
alquilatos. Consiguindose solamente en los surfactantes grupos lipoflicos conformados por
cadenas lineales sean aquellas del tipo alquil benceno o del tipo olefina.
Ramificacin
Cuaderno FIRP N 300A -12- Surfactantes Tipos y Usos
2.3.2. PARAFINAS, OLEFINAS Y ALQUILATOS LINEALES
Las razones expuestas anteriormente indujeron a producir alquilatos lineales ya sea por
separacin de estos de los cortes parafnicos o de olefinas por oligomerizacin del etileno.
Se han fabricado parafinas lineales de mezclas de destilacin por dos mtodos: el primero
de estos mtodos utiliza tamices moleculares de zeolitas con poros del orden de 5, que
permiten la adsorcin de molculas de alcanos lineales (dimetro 4.7 ) pero no de las molculas
de cicloparafinas.
Existen varias procesos MOLEX (UOP), ENSORB (Exxon), ISOSIEVE (Unin
Carbide), etc.. En todos estos procesos se comienza por colocar la mezcla de n-parafinas e
isoparafinas en contacto con el tamiz molecular, sobre el cual solo las n-parafinas se adsorben.
En la segunda etapa se separa fsicamente el tamiz molecular y en la tercera se desorben las n-
parafinas.
El segundo mtodo de extraccin de n-parafinas utiliza el descubrimiento hecho por F.
Bengen en 1940. Este mtodo se basa en la formacin de un compuesto cristalino entre la urea y
las n-parafinas pero no con otro tipo de hidrocarburos. Estos compuestos son relativamente
estables a temperatura ambiente y pueden ser separados de la fase acuosa por filtracin. Al
calentarlos a 80 se descomponen y se separan como una fase de n-parafinas de una solucin
acuosa de urea.
cristal de urea
hexagonal
n-Parafina
Fig. 2.4. Estructura de un compuesto cristalino de adicin urea-parafina
Por otra parte se puede sintetizar una olefina lineal ya sea por oligomerizacin de Ziegler
o por deshidratacin de alcoholes primarios provenientes de la reduccin cataltica de cidos
grasos. De estos dos procesos, el segundo que se basa en una materia prima natural, es muy
costoso y no ha sido explotado comercialmente.
El proceso de oligomerizacin de Ziegler consiste en formar una cadena de
policondensacin del etileno sobre un compuesto organo-metlico del tipo trietil aluminio, y
luego a romper estas cadenas para recuperarlas.
Cuaderno FIRP N 300A -13- Surfactantes Tipos y Usos
Al
CH CH
2 3
CH CH
2 3
CH CH
2 3
+ n CH =CH --------->
2 2 Al
CH -CH -R
2 2
CH -CH -R
2 2
CH -CH -R
2 2
1
2
3
+ 3 CH =CH --------->
2 2
Al
CH -CH -R
2 2
CH -CH -R
2 2
CH -CH -R
2 2
1
2
3
Al
CH CH
2 3
CH CH
2 3
CH CH
2 3
+
CH =CH -R
2
CH =CH -R
2
CH =CH -R
2
1
2
3
Oligomerizacin de Ziegler para producir n-alkenos
2.3.3. AROMTICOS
El benceno, el tolueno y los xilenos provienen de las reaccin de deshidrociclizacin que
se producen tanto en el reformado cataltico como en el vapo-craqueo.
Existen procesos especiales para desalquilar el tolueno y los xilenos para obtener
benceno. Los alquil monofenoles se utilizan como base de surfactantes noinicos. Ellos se
obtienen como sub-productos de la fabricacin de la acetona por la perxidacin del cumeno
(isopropil benceno). Se puede fabricar tambin por reaccin de alquilacin de Friedel-Crafts
como los alquil bencenos.
En los aos 70 y 80 los alquilfenoles etoxilados se usaron como surfactantes en liquidos
lava-plato y otras aplicaciones. Sin embargo, su produccin ha disminuida en aos recientes por
su posible toxicidad, y estn reemplazados por los alcoholes lineales etoxilados. Los
alquilfenoles se usan tambien en otra aplicacin surfactante, a saber las resinas fenol-formol
etoxiladas (ver surfactantes polimricos) que son la base de agentes desemulsionantes o
deshidratantes de crudo, y que seguir como una aplicacin importante ya que los problemas de
toxicidad no se presentan en tal caso.
2.4. SUSTANCIAS INTERMEDIARIAS
2.4.1. OXIDO DE ETILENO - POLICONDENSACION
El xido de etileno fu descubierto hace ms de 100 aos, pero solo se comienz a
fabricar despus de la primera guerra mundial por oxidacin directa del etileno con aire sobre un
catalizador de plata (300C y 10 atm.)
El xido de etileno es un gas muy inestable y de peligroso manejo. Posee una estructura
molecular cclica tensionada. La fig. 2.5 muestra la frmula del xido de etileno y los valores de
los ngulos y la longitud del enlace C-C.
Cuaderno FIRP N 300A -14- Surfactantes Tipos y Usos
C C
O
H
H
H
H
ngulo de 61
ngulo de 59
ngulo normal C-O-O : 111
ngulo normal C-C-C : 91
enlace normal C-C : 1,55
enlace normal C=C : 1,35
distancia C-C = 1,47
Fig. 2.5. Oxido de etileno OE =
Por esta razn el xido de etileno reacciona muy fcilmente con sustancias muy
susceptibles a liberar un protn
RXH ----> RX
-
+ H
+
donde R es un radical hidrocarbonado cualquiera y X un heterotomo susceptible de
producir un ion negativo (O, S, ). La reaccin de la primera molcula de xido de etileno se
escribe :
RX + OE


RX-CH
2
CH
2
-O
- (lenta)
RHX + RX-CH
2
CH
2
-O
-

RX
-
+ RX-CH
2
CH
2
-OH (rpida)
Las otras molculas de xido de etileno existentes en el medio de reaccin, pueden
reaccionar con las molculas RX
-
o con el ion RX-CH
2
-CH
2
-O
-
.
De hecho este ion tambin presenta la estructura caracterstica RX
-
y por tanto la reaccin
continuar con el ion que posea el mayor carcter cido.
2.4.1.1. Primer Caso:
RX
-
es ms cido que RX-CH
2
-CH
2
-O
-
como en los alquil fenoles R-C
6
H
4
-OH,
mercaptanos o tioles (RSH), y cidos RCOOH.
En estos casos el xido de etileno posee ms afinidad por los radicales RX- puestos que
estos son ms negativos. En trminos cinticos, esto quiere decir que cada molcula de RX
-
se
combina con una molcula de xido de etileno antes de que comience la policondensacin. Por
tanto se tiene primero la reaccin de condensacin de una primera molcula de xido de etileno
(por ejemplo con un alquil fenol (R--OH):
R--O
-

+ EO

R--O-CH
2
-CH
2
-O
-
H C - CH
O
2 2
Cuaderno FIRP N 300A -15- Surfactantes Tipos y Usos
Cuando todo el R--OH existente inicialmente se ha agotado, se tendr la
policondensacin.
RO-CH
2
CH
2
O
-
+ OE

RO-CH
2
CH
2
O-CH
2
CH
2
O
-
RO-CH
2
CH
2
O-CH
2
CH
2
O
-
+ OE

RO-CH
2
CH
2
O-(CH
2
CH
2
O-)
2
-
RO-CH
2
CH
2
-O-(CH
2
CH
2
O-)
2
-
+

OE

RO-CH
2
CH
2
O-(CH
2
CH
2
O-)
3
-
etc., y que se puede resumir:
RO-CH
2
CH
2
O
-
+ x

OE

RO-CH
2
CH
2
O-(CH
2
CH
2
O-)
x
-
En lo que concierne a la reaccin de policondensacin, cada molcula de xido de etileno
posee la misma posibilidad de combinarse con cualquier nmero de grupos xido de etileno ya
presentes.
En otras palabras, todas las reacciones anteriores poseen la misma posibilidad de
ocurrencia , independientemente del valor de X. Se obtiene, por tanto, una distribucin del tipo
Poisson en x moles de OE con una media m:
% con x moles sobre RO-CH
2
-CH
2
-O
-
=
e
-m
m
x
x!
x = 1,2,3,4,.........
Como el nmero de grupos condensados por mol de ROH es n = x+1 y siendo la mediana =
m +1, comnmente llamado EON (ethylene oxide number)
% de moles de OE sobre RO
-
=
e
-+1
(-1)
n-1
(n-1)!
n = 2,3,.......
2.4.1.2. Segundo caso:
Los ines RX
-
poseen la misma acidez que los iones RO-(-CH
2
-CH
2
-O
-
)
n
-
como en el
caso del agua H
2
O, los alcoholes R-OH las amidas R-CONH
2
.
Se tiene entonces una competencia, desde la reaccin con la primera molcula de xido
de etileno obtenindose una distribucin de tipo Poisson con n en lugar de n-1, siendo ms
amplia cuando es pequeo.
2.4.1.3 Tercer caso:
La molcula RXH no es lo suficientemente cida para liberar un protn a pH alcalino,
como en el caso de las aminas.
La reaccin se efecta en dos etapas. Primero se condensa el primer grupo xido de
etileno a pH cido donde la amina se protona; se obtiene de esta manera la mono, di o
trietanolamina dependiendo del caso.
Cuaderno FIRP N 300A -16- Surfactantes Tipos y Usos
Deprotonacin del amnio NH
4
+
NH
3
+ H
+
(aqu RX
-
es NH
3
)
NH
3
+ OE

NH
2
CH
2
CH
2
OH (mono-etanol amina MEA)
NH
2
CH
2
CH
2
OH + OE

NH(CH
2
CH
2
OH)
2
(di-etanol amina DEA)
NH-(CH
2
CH
2
OH)
2
+ OE

N(CH
2
CH
2
OH)
3
(tri-etanol amina TEA)
Con una alquil amina se forma el ion alquil amonio que se deprotona:
RNH
3
+
RNH
2
+ H
+
(aqui RX
-
es RNH
2
)
RNH
2
+ OE

RNH-CH
2
CH
2
OH (mono-etanol alquil amina)
RNH-CH
2
CH
2
OH + OE

RN(CH
2
CH
2
OH)
2
(di-etanol alquil amina)
Una vez obtenida la etanol amina, se realiza la policondensacin a pH alcalino como en
los caso precedentes. En la prctica la reaccin se detiene a nivel de mono etanol alquil amina,
de manera de obtener, solamente, la primera molcula en xido de etileno de la cadena
polixido.
2.4.2. ALCOHOLES ETOXILADOS
Los alcoholes lineales en C12-16 se utilizan para fabricar los ster-sulfatos empleados
como detergentes o agentes espumantes en los champes, las pastas dentfricas y los productos
lavaplatos.
Adems se les utiliza cada vez ms como grupo lipoflico en los surfactantes noinicos
que no contienen benceno, ya que la industria trata de eliminar el ncleo aromtico por razones
de costo y tambin porque se ha demostrado que este presenta propiedades cancergenas.
Se pueden fabricar estos alcoholes por hidrogenacin moderada de cidos grasos
naturales, pero la produccin no es suficiente y adems es costosa. Por tanto se recurre a mtodos
de sntesis orgnica. Existe dos mtodos; el primero consisten en oxidar el complejo trialquil
aluminio de Zliegler (ver seccin 2.3.2), e hidrolizar el ter formado. Este es el proceso ALFOL
(alfa olefina alcohol) de CONOCO.
El segundo mtodo es el proceso OXO, que consiste en una hidroformilacin de una
olefina. Este mtodo es el ms importante desde el punto de vista industrial; en l se produce una
mezcla de alcoholes primarios y secundarios.
R-CH=CH
2
+ CO + 2 H
2
RCH(CH
3
)CH
2
OH and R-CH
2
CH
2
CH
2
OH
Cuaderno FIRP N 300A -17- Surfactantes Tipos y Usos
3. SURFACTANTES ANIONICOS
3.1. JABONES Y OTROS CARBOXILATOS
Se llaman "jabones" a las sales de sodio o de potasio de cidos grasos. Por extensin, al
cido puede ser cualquier cido carboxlico y el metal alcalino puede reemplazarse por un catin
orgnico o mineral cualquiera.
3.1.1. FABRICACIN DE JABONES
Los jabones se obtienen por saponificacin de los triglicridos de origen vegetal o
animal. Por ejemplo, con un triglicrido del cido esterico (C18:0), se obtienen tres moles de
estearato y un mol de glicerol.
3 NaOH + (C
17
H
35
COO)
3
C
3
H
5
-----> 3 C
17
H
35
COONa + CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH
Este tipo de reaccin se utiliza desde hace siglos para fabricar jabn a partir de aceite
vegetales de palma, de oliva (de donde el nombre "Palmolive"), etc...o de sebo animal.
En el momento actual se prefiere proceder en dos etapas: primero se hidroliza el
triglicrido bajo presin (240C, 40 atm.) en presencia de un catalizador de xido de zinc.
Despus de la hidrlisis se separan los cidos (fase orgnica) del glicerol (fase acuosa).
Los cidos se tratan seguidamente en una unidad de destilacin al vaco para eliminar los
cidos de cadena demasiado corta demasiado larga, y guardar el corte apropiado (C10-C20) y
separarlos en los diferentes componentes. Aqu la ventaja de valorizar mejor los cidos; en efecto
los cido en C12 y C14 que son un poco irritantes para la piel, son buenos agentes espumantes
incluso en el agua de mar, son en general ms buscados que los cidos C16-C18, ya que son ms
escasos; se debe recordar que los cidos C12-C14 no se encuentran salvo en el aceite de coco y
en la almendra de palmas, mientras que los cidos en C16-C18 se consiguen prcticamente en
todos los aceites y grasas. Despus de la separacin de los cidos se procede a la neutralizacin
de cada uno o de la mezcla apropiada, con el lcali deseado.
3.1.2. ORIGEN DEL CIDO Y UTILIZACIN DEL JABN
Los jabones de lujo, sobre todo en el pasado, eran producidos exclusivamente a partir de
un vegetal noble, de donde ciertas marcas como "Palmolive".
Se ha visto en la seccin precedente que el sebo posee una composicin semejante a
muchos aceites vegetales, y por tanto desde el punto de vista qumico, se obtendr un jabn muy
similar partiendo de sebo animal o de una mezcla aceite-grasa (Jabn "de Marsella"), que
contiene a veces cidos carboxlicos no grasos como el cido abitico.
Los jabones en C16-C18 no irritan la piel, pero no se disuelven fcilmente; por otra parte
ellos producen precipitados blancuzcos de jabones de calcio si el agua es relativamente dura. Se
agrega generalmente en los jabones de cidos grasos C16-C18 ciertas proporciones de jabones
C12-C14 para aumentar el poder espumante y la tolerancia a los cationes divalentes (calcio y
magnesio). Se obtienen jabones transparentes saponificando aceite de ricino, el cual contiene
80% de cido ricinolico (12-hidroxi-olico). Se deja una parte del glicerol producido en la
saponificacin para tener jabones de textura suave al tacto.
Cuaderno FIRP N 300A -18- Surfactantes Tipos y Usos
3.1.3. CATIONES
Para obtener un surfactante bien equilibrado con, por ejemplo, cido palmtico, se puede
tomar un catin alcalino (sodio en general, a veces potasio) u orgnico (amina, amida, etanol
amina) si se desea un jabn menos alcalino, menos agresivo, pero tambin menos hidrosoluble.
Se puede citar como ejemplo el oleato de trietanol amina que se utiliza tanto en los cosmticos
como en el lavado al seco.
Los jabones de metales divalentes (calcio, magnesio) son liposolubles y se utilizan como
detergentes o como inhibidores de corrosin en medio no polar.
Los jabones de plomo, manganeso, cobalto y zinc se utilizan como promotores de secado
en las pinturas, mientras que los jabones de cobre poseen propiedades fungicidas. El estearato de
zinc se utiliza en los polvos de maquillaje.
Los jabones de litio y aluminio forman mesofases fibrosas y se utilizan como agentes
gelificantes, en las grasas lubricantes.
3.2. SULFONACION Y SULFATACION
3.2.1. MECANISMOS DE SULFONACIN
El mecanismo ms corriente es la sustitucin electroflica en un ncleo aromtico; se
produce de forma transitoria un complejo sigma que se rearregla eliminando un protn. Por
medio de esta reaccin se produce el cido alquil benceno sulfnico:
Ar-H + X X-Ar-H Ar-X
-
H
+
donde Ar-H representa el ncleo aromtico, y X el grupo electroflico, SO
3
,
H
2
SO
4
H
+
,etc.
Se escribe ArX
-
H
+
porque el cido sulfnico es muy fuerte, es decir muy disociado,
incluso a pH muy bajo. Por ejemplo para un aquil benceno R--H se tendr:
R--H + SO
3
R--SO
3
-
H
+
R--H + H
2
SO
4
H
+
R--SO
3
-
H
+
+ H
2
O
Existen otros mecanismos como la adicin a un doble enlace (olefina, cido insaturado) la
sustitucion nucleoflica SN2 en posicin alfa de un grupo carboxilo.
3.2.2. MECANISMOS DE SULFATACIN
La sulfatacin se produce por la esterificacin de un alcohol por el cido sulfrico el
anhdrido sulfrico.
ROH + SO
3
RO-SO
3
-
H
+
ROH + H
2
SO
4
H
+
RO-SO
3
-
H
+
+ H
2
O
Cuaderno FIRP N 300A -19- Surfactantes Tipos y Usos
Como para los sulfonatos, se obtiene una sal (sulfato) por neutralizacin con una base. Se
observar que contrariamente a los sulfonatos en los que el enlace C-S es estable, el enlace O-S
de los sulfatos es un enlace susceptible de hidrolizarse a pH cido. De todas maneras, la reaccin
de esterificacin-hidrlisis es una reaccin equilibrada y se tendr todo el tiempo algo de alcohol
libre en la solucin acuosa de alquil sulfato, tanto a pH neutro como alcalino. Esto explica
porque el sulfato ms utilizado, el dodecil sulfato de sodio, contiene siempre un poco de
dodecanol, el cual afecta ciertas propiedades.
3.3. LOS SULFATOS
Los alquil sulfatos son, despus de los jabones, los surfactantes de uso ms antiguo,
porque ellos fueron introducidos al mercado poco despus de la primera guerra mundial.
Los surfactantes sulfatados son excelentes agentes espumantes, humectantes y
detergentes y hoy forman parte del gran nmero de productos de uso domstico e industrial.
3.3.1. ALQUIL SULFATOS (se debera decir alcohol ster sulfato)
Estos son los productos ms corrientes, particularmente el dodecil (o lauril) sulfato de
sodio o de etanol amina que es el agente espumante utilizado en los champes, la pasta dental y
en ciertos detergentes. Se preparan neutralizando el cido alcohol ster sulfrico con un lcali
apropiado.
R-O-SO
3
-
H
+
+ NaOH R-O-SO
3
-
Na
+
Se puede ajustar la hidrofilicidad del surfactante obtenido modificando la cadena
lipoflica y cambiando el catin.
3.3.2. ALQUIL TER SULFATOS (se debera decir alcohol etoxi sulfatos)
Estos son productos similares a los anteriores, pero en ellos la sulfatacin se efecta
despus de la condensacin de varias (2-4) molculas de xido de etileno sobre el alcohol. Se
obtiene entonces un surfactante donde la parte hidroflica contiene un grupo aninico y un grupo
noinico, llamado alquil ter sulfato; por ejemplo:
R-(O-CH
2
-CH
2
)
3
-O-SO
3
-
Na
+
Por su carcter parcialmente noinico, ellos toleran bien los cationes divalentes (calcio,
magnesio) y son a menudo utilizados en combinacin con jabones como agentes dispersantes de
jabones de calcio (en ingls: LSDA, Lime Soap Dispersing Agent).
Ellos son excelentes agentes espumantes, humectantes y detergentes, incluso en el agua
dura; se les encuentra a menudo en los jabones en barra y en los productos cosmticos.
Cuaderno FIRP N 300A -20- Surfactantes Tipos y Usos
3.3.3. ALCANOLAMIDAS SULFATADAS
En el mismo orden de ideas se sulfatan las alcalonamidas en particular las en C12-C14
provenientes del aceite de coco y llamadas a menudo cocoamidas.
En el ejemplo siguiente el cido dodecil etanol amido sulfrico se neutraliza con la
monoetanol amina, produciendose un agente estabilizador de espumas.
C
11
H
23
-CONH-CH
2
-CH
2
OH + SO
3
C
11
H
23
-CONH-CH
2
-CH
2
O-SO
3
-
H
+

... + NH
2
CH
2
-CH
2
OH C
11
H
23
-CONH-CH
2
-CH
2
O-SO
3
- +
NH
3
-CH
2
-CH
2
OH
Estos surfactantes tienen un grupo hidroflico voluminoso y son muy poco irritantes de la
piel. Se utilizan como dispersantes de jabones de calcio y como estabilizantes de espumas en los
jabones en barra y los champes. En general se deja 20% de la amida sin sulfatarse porque esto
puede contribuir a un efecto sinergtico en lo que concierne a las propiedades espumantes.
3.3.4. SULFATOS DE DIGLICERIDOS
En la fabricacin de un alquil sulfato se comienza en general por hidrolizar un triglicrido
para obtener un cido graso, el que se transforma en un alcohol. Finalmente se realiza una
sulfatacin y se neutraliza con la ayuda de un lcali.
Si se hidroliza un glicrido en presencia de cido sulfrico en condiciones adecuadas, se
puede producir el alcohol e inmediatamente despus el sulfato. El ejemplo siguiente ilustra el
caso de un diglicrido hidrolizado y sulfatado.
CH -OOC-R'
2
CH-OH
CH -OOC-R"
2
CH -OOC-R'
2
CH-OH
CH -OSO H
2 3
- +
+ H SO --------> + R COOH
2 2 4
Esta reaccin tiene un costo muy ventajoso, pero requiere de un control estricto de las
condiciones, ya que pueden producirse numerosas reacciones secundarias.
Los monoglicridos sulfatados neutralizados con una etanol amina son excelentes agentes
espumantes, an con cadenas en C18; eso es importante si se considera que los alquil sulfatos no
producen agentes espumantes a menos que posean cadenas en C12-C14, es decir se producen
con una materia prima como el aceite de coco, mucho ms cara que los cidos en C18 que se
encuentran en el sebo.
Se puede, tambin, sulfatar un cido graso insaturado por adicin de un mol de cido
sulfrico al doble enlace. El cido sulfatado puede quedarse libre o en el di triglicridos, as se
obtienen buenos agentes emulsionantes.
Desde hace un siglo se produce el sulfato del cido ricinolico (12-hidroxi-9-
octadecenoico) como agente mordiente para el colorante rojo de Turqua o alizarina.

C
6
H
13
-CH-CH
2
-CH=CH-(CH
2
)
7
-COO
-
Na
+
OSO
3
-
Na
+ Ricinoleato sulfato disdico
Cuaderno FIRP N 300A -21- Surfactantes Tipos y Usos
Este producto es un ejemplo tpico de surfactante que posee dos grupos funcionales
hidroflicos y de este hecho sus propiedades ligantes (aqu entre un sustrato celulsico y un
colorante polar). Se ver ms adelante que los dialquil sulfosuccinatos poseen una estructura
similar.
3.4. LOS SULFONATOS
3.4.1. UN POCO DE HISTORIA: LOS SULFONATOS DE PETRLEO
En la industria de la refinacin del petrleo se fabrican aceites lubricantes a partir de
cortes laterales de la destilacin al vaco. Estos cortes contienen hidrocarburos de pesos
moleculares elevados (300-500) y son parafnicos (n, iso y ciclo) aromticos (en general
poliaromticos).
La primera etapa de refinado de los aceites lubricantes consiste en separar los aromticos
del resto del corte, ya que estos pueden ser inestables en las condiciones de utilizacin y de otra
parte ellos no poseen un buen ndice de viscosidad.
Hoy, se utiliza un proceso de extraccin lquido-lquido, pero durante la primera mitad
del siglo se haba utilizado un mtodo de extraccin qumico que consista en producir un cido
sulfnico a partir de toda molcula aromtica, y a extraerlo de la fase aceite por lavado con una
solucin alcalina.
R-Ar-H + SO
3
R-Ar-SO
3
-H (Soluble en aceite)
R-Ar-SO
3
H + NaOH
(sol. acuosa)
R-Ar-SO
3
-
Na
+
(sol. acuosa)
donde R-Ar-H representa un hidrocarburo alquil aromtico, es decir que contiene al menos un
ncleo aromtico y una cadena alquil, como por ejemplo los hidrocarburos siguientes:
C
16
H
33
H
7
C
3 C
13
H
27
Estos alquil-aril sulfonatos poseen una coloracin rojiza que les da el nombre de
"mahogany sulfonates" que se podra traducir por "sulfonatos de color caoba".
Hoy en da se utiliza la fraccin apropiada del extracto aromtico del corte de aceites
lubricantes para fabricar los sulfonatos de petrleo que poseen propiedades muy semejantes a los
sulfonatos de caoba. Estos sulfonatos representan alrededor del 10% de la produccin total de
sulfonatos y sulfatos y se utilizan en numerosos productos industriales como agentes
emulsionantes, dispersantes, detergentes y colectores de flotacin. Las sales de calcio son
liposolubles y se utilizan como detergentes en los aceites lubricantes y en el lavado en seco.
Finalmente se recordar que la investigacin sobre la recuperacin mejorada del petrleo ha
puesto en evidencia las muy bajas tensiones interfaciales que se pueden obtener con este tipo de
surfactantes, a un precio relativamente bajo.
Cuaderno FIRP N 300A -22- Surfactantes Tipos y Usos
3.4.2. El DODECILBENCENO SULFONATO - LOS DETERGENTES SINTETICOS
Durante la segunda guerra mundial la demanda de gasolina de alto octanaje estimul el
desarrollo de los procesos de craqueo cataltico.
El craqueo consiste en romper las molculas de hidrocarburos pesados par fabricar
molculas ms pequeas. En el ejemplo siguiente se observa que una molcula de una parafinar
se rompe produciendo una molcula de parafina ms pequea y una molcula de olefina, aqu de
propileno:
R-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
R-CH
3
+ CH
2
=CH-CH
3
El propileno era en 1945 un sub-producto del craqueo poco utilizado, porque era muy
corto para formar parte del corte gasolina, y por otro lado no se fabricaban todava plsticos de
polietileno y polipropileno.
Por polimerizacin moderada se puede producir un tetrmero a muy buen precio:
3
-CH=CH
2
CH
3
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH=CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
4 CH
Por razones estereoqumicas, los polmeros de propileno y en particular el tetrmero son
alfa olefinas ramificadas. Se debe hacer notar que el tetrmero se puede obtener fcilmente con
un alto grado de pureza ya que las impurezas eventuales no son otras que los otros polmeros, a
saber, el trmero, el pentmero, etc. Por tanto los puntos de ebullicin son netamente diferentes.
Se puede, entonces, fabricar un surfactante barato alquilando un ncleo bencnico
mediante una reaccin de Friedel-Crafts, lo cual es particularmente fcil con una alfa olefina,
despus se sulfona y se neutraliza con una solucin de sosa custica.
CH
3
-CH-CH
2
-CH-CH
2
-CH-CH
CH
3
CH
3
CH
3
2
-CH -
CH
3
+ -
6 4 3
C H -SO Na
El producto comercial obtenido, llamado ABS, contena un alquilato del orden de C12
proveniente de origenes diversos, en particular el tetrmero de propileno. Como las otras olefinas
provenan del craqueo cataltico de los gasleos, ellas eran tambin ramificadas. Al final de los
aos 40, los detergentes sintticos basados en el ABS sustituyeron a los jabones para el lavado
domstico de la ropa, puesto que ellos posean mejores propiedades detergentes, soportaban
mejor el agua dura y eran ms baratos que los jabones que se utilizaban en aquel momento.
Pero exista un inconveniente que los paises industrializados no tardaron en notar en las
regiones de alta densidad de poblacin. Las agua usadas que contenan los ABS formaban
espumas persistentes sobre las aguas de los ros con los efectos ecolgicos que se puedan
imaginar.
Los estudios realizados mostraron que los ABS no son fcilmente biodegradables una vez
botados al ambiente. Se observ que esta propiedad estaba ligada a la estructura ramificada de la
cadena alquil; es por esto que a mediados de 1965 la mayora de los paises industrializados
aprobaron leyes destinadas a obligar a los fabricantes de surfactantes a "linealizar" sus alquil
benceno sulfonatos. El problema de los industriales no era de carcter tecnolgico, pero si de
costo, ya que los alquilatos lineales provienen de cortes preparados por mtodos especiales o
deben ser sintetizados a partir de una materia prima ms cara, como el etileno.
Cuaderno FIRP N 300A -23- Surfactantes Tipos y Usos
Los nuevos productos, llamados alquil benceno sulfonatos lineales LAS se utilizan
todava. Ellos tienen una cadena alquil de largo variable, entre C10 y C16, y que est unida al
anillo bencnico, no necesariamente en el primer carbono de la cadena. Dependiendo de la
posicin de unin se puede obtener toda una variedad de ismeros, siendo los ms corrientes
aquellos donde el benceno est situado a 3-6 carbonos del extremo.
-SO
5
C H
11
-CH-C
6
H
4 3
-
Na
+
C
6
H
13
-SO C
3
H
7
CH-C
6
H
4 3
-
Na
+
C H
8 17
4-bencil dodecano sulfonato de
sodio : 4C12 LAS
6-bencil dodecano sulfonato de
sodio : 6C12 LAS
Los LAS son tan buenos surfactantes como los ABS, pero su poder espumante y sus
propiedades emulsionantes no son tan buenas. Los LAS de sodio son solubles en el agua hasta
1C16, pero el mximo poder detergente se obtiene para C12-C13. Los LAS en C9-C12 se
utilizan como agentes humectantes, mientras que los C15-C18 se utilizan como surfactantes y
emulsionantes. Los detergentes de uso domstico contienen a menudo un LAS como surfactante
principal, como lo muestran las formulaciones siguientes dadas en la tabla 3.1.
Tabla 3.1. .Formulacin de detergentes
Polvo mquina Lavaplatos Lquido ropa fina
Surfactantes 14% C12 LAS 24% C12 LAS 15% C12 LAS
3% Alcohol + GEO 5% C12 ter Sulf. 10% C12 ter Sulf.
Espumante 5% coco amida 5% C12 DEamida
Antiespumante 3% jabn C18
Hidrtopo 5% Xileno sulf.
48% STP 15% C12 Taurina
Alcalino 10% Silicato
Sales minerales 13% Sulfato de sodio
Antidepsitos 0,3% CMC 0,5% CMC
Otros 1% ltex
Agua qsp 60% con 5% etanol 55% con 4% rea
La utilizacin de los LAS en los productos de uso domstico representa alrededor del
50% del total. Entre otras aplicaciones, se puede citar la polimerizacin en emulsin
(poliestireno, polimetacrilato), los concentrados auto emulsionantes de uso agrcola, las espumas
slidas o elastmeras, la dispersin de pigmentos y la emulsionacin de pinturas polivinlicas, la
detergencia industrial, la recuperacin del petrleo, la detergencia en medio orgnico, etc.
3.4.3. LOS ALQUIL BENCENO SULFONATOS CORTOS:HIDRTROPOS
Los hidrtropos son sustancias que facilitan la solubilizacin en agua de otras sustancias.
Se sabe, por ejemplo, que los alcoholes cortos (etanol, isopropanol) y la rea son susceptibles de
cosolubilizar sustancias orgnicas como los perfumes y esencias.
Para los productos baratos de consumo masivo se utiliza como hidrtropos alquil benceno
sulfonatos de cadena muy corta: tolueno, xileno, etil o propil benceno sulfonatos. Estos
hidrtropos son anffilos no surfactantes, que se incorporan a la superficie de las micelas, igual
que los alcoholes, para producir una cosolubilizacin y romper estructuras gelificadas.
Cuaderno FIRP N 300A -24- Surfactantes Tipos y Usos
Los hidrtropos se utilizan en los detergentes en polvo para reducir la higroscpia, en las
pastas para reducir la viscosidad y en los detergentes lquidos para evitar las precipitaciones a
bajas temperaturas.
3.4.4. SULFONATOS DE ALFA-OLEFINAS
Sabiendo fabricar fcilmente alquilatos lineales y sabiendo sulfonar una alfa olefina,
podra preguntarse porque las olefinas sulfonadas no han reemplazado desde hace mucho tiempo
los LAS, ya que estos ltimos poseen un ncleo bencnico que es a la vez costoso y cancergeno.
El problema principal proviene del hecho que la reaccin de sulfonacin de una alfa
olefina produce a la vez compuestos tales como la alfa olefina sulfonada (60-70%), el hidroxi
alcano sulfonato (20%) y tambin un cierto porcentaje de beta olefina sulfonato y de sulfato del
hidroxi alcano sulfonato.
O-SO
3
-
Na
+
R-CH-CH
2
-SO
3
-
Na
+

OH
R-CH-CH
2
-SO
3
-
Na
+

R-C=CH
2
SO
3
-
Na
+
R-CH=CH
SO
3
-
Na
+
alfa-olefina sulfonato beta-olefina
sulfonato
hidroxi-alcano sulfonato sulfato sulfonato
de hidroxi-alcano
Los alfa olefinas sulfonatos toleran el agua dura mejor que las LAS, pero no son tan
buenos detergentes, se utilizan como aditivos, particularmente en formulaciones con bajo
contenido de fosfatos: C12-C14 en lquidos, C14-C18 en polvos.
3.4.5. LOS LIGNOSULFONATOS
Los lignosulfonatos provienen de la reaccin de la lignina de la madera con el licor de
bisulfito o de sulfato en los procesos de fabricacin de la pulpa de papel.
En la seccin 2 se vi que la lignina es un polmero tridimensional que contiene
numerosos grupos aromticos y funciones hidroxilo y metil ter. Un agente sulfonante es
susceptible de fijar un grupo sulfonato sobre los ncleos aromticos y de sulfatar los grupos
hidroxilo. En los dos casos, la fijacin de tales grupos hidroxilo hace a la lignina soluble en la
solucin acuosa.
Para fijar las ideas se puede decir que un lignosulfonato tpico contiene "pedazos de
lignina" del peso molecular del orden de 4.000 conteniendo cada uno 8 grupos sulfonatos y 16
grupos metil ter.
Los lignosulfonatos se utilizan en grandes cantidades como agentes dispersantes y
emulsionantes en los lodos de perforacin petroleros. Sus sales de calcio son insolubles en el
agua y se utilizan como dispersantes en el medio orgnico. Las sales alcalinas (sodio, amonio,
potasio) son agentes secuestrantes de metales pesados, y aglutinantes de protenas (alimentos
granulados, tratamiento de aguas usadas).
Cuaderno FIRP N 300A -25- Surfactantes Tipos y Usos
3.4.6. COMPUESTOS SULFOCARBOXLICOS
Estos compuestos poseen, al menos, dos grupos hidroflicos : el grupo sulfonato y uno o
dos grupos carboxlicos, en forma de carboxilato ter.
Los compuestos sulfo-monocarboxlicos no tienen una gran importancia y se mencionar
solamente el lauril sulfo acetato de sodio que se utiliza en las pastas de dientes, los champes, los
cosmticos y los jabones a pH poco alcalino.
NaOOC-(CH
2
)
11
-SO
3
-
Na
+
Por otro lado los compuestos en C18 se utilizan en las mantequillas y margarinas como
agente anti-salpicantes. En efecto ellos son capaces de fijar el agua en las emulsiones
alimenticias suficientemente para que no se produzca evaporacin explosiva intempestiva
durante el calentamiento de estas.
Los compuestos sulfo-dicarboxlicos tales como los sulfosuccinatos y los
sulfosuccinamatos son, por el contrario, muy conocidos y usados.
El cido succnico es un dicido de nombre 2-buteno-1,4-dicarboxlico. Se obtiene
directamente el dister (succinato) haciendo reaccionar el anhdrido malico con un alcohol,
luego se sulfona.
HC CH
C C
O
O O
+ 2 R-OH ---> ROOC-CH -CH -COOR --->
2 2
succinato
ROOC-CH -CH-COOR
2
SO
3
-
Na
+
sulfosuccinato
HC CH
C C
O
O O
+
cido succinmico sulfosuccinamato
SO
3
-
Na
+
NH ---> HOOC-CH=CH-CON---> ZOOC-CH -CH-CONR R
1
2
2
R
R
1
R
2
R
1 2
donde Z representa un sodio, un grupo alquilo u otra amida (entonces ser una sulfosuccinamida)
El compuesto ms conocido se vende con el nombre de AEROSOL OT fabricado por
American Cianamid, es el dioctil sulfosuccinato obtenido a partir del octanol secundario.
C
2
H -
5
C-OCO
2
-CH -CH-CO-O
2 5
-C-C H
Na
C H
4 9
CH
3 SO
3
C H
4 9
CH
3
2-bis (etil-hexil)
sulfosuccinato de sodio
Cuaderno FIRP N 300A -26- Surfactantes Tipos y Usos
Estos surfactantes son los mejores agentes humectantes que se conocen y tambin poseen
buenas propiedades espumantes, dispersantes y emulsionantes. Se les utiliza en la polimerizacin
en emulsin, la dispersin en pigmentos, las emulsiones de ltex, los champes, los cosmticos,
etc. Sin embargo, su uso est limitado por el precio, el cual es ms elevado que el de la mayora
de los surfactantes aninicos.
3.5. OTROS SURFACTANTES ANIONICOS
3.5.1. SURFACTANTES ORGANOFOSFORADOS
La qumica del fsforo es particularmente compleja. Solamente se tratar con el fsforo
tri y pentavalente, que puede dar tres cidos:
HO-P-OH
OH
HO-P=O
OH
OH
HO-P=O
OH
H
Acido: Fosforoso
Sales: Fosfitos
Fosforico
Fosfatos
Fosfonico
Fosfonatos
Los mono y disteres de alcoholes grasos en donde los H cidos restantes se neutralizan
con un metal alcalino o una amina corta no se hidrolizan y presentan una buena tolerancia a los
electrlitos.
Se les utiliza en las emulsiones de insecticidas y de herbicidas para uso agrcola, sobre
todo si la fase acuosa contiene fertilizantes.
R-O-P=O
O-Na
O-Na
R-O-P=O
O-Na
O-R
Si se utiliza un alcohol etoxilado, se pueden obtener compuestos que presentan buena
solubilidad en el agua an cuando los H cidos no esten neutralizados.
R-O-(CH -CH -O) -P=O
OH
OH
6
2 2
No se puede terminar esta seccin sin mencionar que la mayora de los elementos
estructurales de las membranas biolgicas estn compuestos de sustancias surfactantes anfteras
llamadas fosfolpidos, siendo sus principales representantes las lecitinas.
Cuaderno FIRP N 300A -27- Surfactantes Tipos y Usos
ROCO OCOR'
CH -CH-CH -O-P-O
2 2
O-CH -CH
N (CH )
2 2
3
3
+
O
diglicrido amino cido fosfrico
3.5.2. SARCOSIDOS o ACIL AMINO ACIDOS
El producto de base de este tipo de surfactantes es la sarcosina o metil glicina, un amino
cido sinttico barato.
CH
3
NH-CH
2
-COOH
La acilacin del amino cido se realiza con la ayuda de un cloruro de cido graso, y
produce un surfactante que posee un grupo amino graso donde la alquilacin dara un grupo
alquilo.
R-CO-Cl + CH
3
-NH-CH
2
-COONa RCO-N(CH
3
)-CH
2
-COONa
Esta reaccin se puede producir con diversos cidos aminados, en particular aquellos que
provienen de los polipptidos producidos por la hidrlisis de las protenas. Se obtienen as los
sarcsidos en las cuales la estructura molecular se asemeja totalmente a las de los tejidos
biolgicos.
El producto de sntesis ms utilizado en este grupo es el lauril sarcosinato, que posee
poder bactericida y que bloquea la accin de la hexoquinasa, enzima de la putrefaccin, sin ser
catinico, y por lo tanto siendo compatible con los surfactantes aninicos. Se les utiliza en las
pastas dentales y en las cremas de limpieza (casi) al seco de alfombras y tapices.
Cuaderno FIRP N 300A -28- Surfactantes Tipos y Usos
4. SURFACTANTES NOIONICOS
4.1. PRINCIPALES TIPOS de SURFACTANTES NOIONICOS
Durante los ltimos 30 aos, los surfactantes noinicos han alcanzado cada da mayor
importancia, hasta representar hoy ms del 25% de la produccin total de surfactantes.
Estos surfactantes noinicos no producen iones en solucin acuosa y por este hecho son
compatibles con cualquier otro tipo; es por esto que son excelentes candidatos para
formulaciones complejas que se consiguen a menudo en aplicaciones prcticas.
Por otra parte estos surfactantes son menos sensibles a los electrolitos, especialmente a
los cationes divalentes, que los aninicos, y pueden por lo tanto ser utilizados en presencia de
una salinidad alta.
Los surfactante noinicos son buenos detergentes, humectantes y emulsionantes. Algunos
poseen excelentes propiedades espumantes. Algunos presentan un muy bajo nivel de toxicidad y
se utilizan en la fabricacin de frmacos, cosmticos y alimentos.
Hoy se consiguen surfactantes noinicos en una gran cantidad de productos de uso
domstico e industrial, condicionados bajo forma de polvo lquidos. Existen numerosos tipos,
sin embargo el mercado lo dominan los productos etoxilados, aquellos donde el grupo hidroflico
es una cadena poli-xido de etileno fijada por la funcin hidroxilo o amina.
Principales Surfactantes Noinicos
Tipo de Surfactante % Total
Alcoholes Lineales Etoxilados 40
Alquil Fenol Etoxilados 20
Esteres de Acidos Grasos 20
Derivados de Aminas y de Amidas 10
Copolmeros xido de etileno-xido de --- propileno
Polialcoholes y Polialcoholes etoxilados ---
Tioles (mercaptanos) y derivados ---
En la seccin 2 se ha mencionado que el xido de etileno se puede condensar y
policondensar sobre una gran variedad de molculas de frmula general RXH, susceptibles de
ionizarse para producir un ion RX
-
.
Dependiendo de la acidez relativa de la molcula RXH y de la molcula etoxilada RX -
CH
2
- CH
2
- OH se obtendr una condensacin diferente. El resultado es, de todas maneras, que
los productos comerciales presentan una distribucin del nmero de grupos de xido de etileno,
lo que puede ser una ventaja o un inconveniente.
Tipicamente, se necesitan al menos 5-7 grupos xido de etileno para obtener una buena
solubilidad en el agua, con un grupo corriente como C16. De todas formas, para ciertas
aplicaciones se utilizan surfactantes con 20 e incluso 40 grupos xido de etileno.
No obstante, se observar que la cadena polixido de etileno es globalmente hidroflica,
aunque cada eslabn posee un tomo de oxgeno (hidroflico) en una funcin ter, con dos
grupos metileno ( - CH
2
- ) los que son lipoflicos.
Cuaderno FIRP N 300A -29- Surfactantes Tipos y Usos
Sabiendo que la cadena polixido de propileno es globalmente lipoflica, se nota que la
hidrofilicidad producida por un tomo de oxgeno de tipo ter es ms o menos compensada por la
lipofilicidad producida por 2.5 grupos metileno.
Esto es importante puesto que permite explicar porque el grupo hidroflico formado por
una cadena polixido de etileno no se comporta como los grupos hidroflicos inicos. En
particular esto permite explicar su solubilidad en solventes orgnicos, la influencia de la
temperatura, la menor solubilizacin, etc.
4.2. ALCOHOLES y ALQUILFENOLES ETOXILADOS
4.2.1. ALCOHOLES LINEALES ETOXILADOS
Los alcoholes provienen de diferentes fuentes, pero en todos los casos se persigue utilizar
sustancias con predominancia en cadenas lineales.
Los alcoholes primarios, es decir, los que poseen el grupo hidroxilo al extremo de la
cadena, se obtienen por hidrogenacin moderada de los cidos grasos, reaccin que los qumicos
llaman hidrogenlisis cataltica (150C, 50 atm H
2
, cromito de cobre):
R-CO-OH + H
2
R-CH
2
-OH + H
2
O
Se pueden preparar tambin por va sinttica por el proceso Ziegler, la hidroformilacin
de olefinas (OXO) o la oxidacin controlada de parafinas.
Los alcoholes secundarios, que poseen el grupo hidroxilo en el segundo carbono de la
cadena, se obtienen por hidratacin de olefinas en medio sulfrico.
R-CH=CH + H SO R-CH-CH
2
2
4 3
OSO
H
3
R-CH-CH + H O R-CH-CH
3
OSO
H
3
OH
3
2
La reaccin de policondensacin de xido de etileno sobre un alcohol anhidro se realiza
en presencia de un catalizador alcalino (NaOH, KOH, sodio metlico), en ausencia de aire y con
muchas precauciones. La probabilidad de condensacin es la misma sobre las molculas de
alcohol que sobre aquellas que estn ya etoxiladas sea cual sea el grado de etoxilacin. Se
obtiene as una amplia distribucin de pesos moleculares.
Se utilizan alcoholes en C12-C16 con, en promedio, 6-10 grupos de etileno para los
detergentes, ms de 10 para los dispersantes de jabones de calcio, los humectantes y los
emulsionantes.
En lo que concierne al poder espumante, este pasa por un mximo con un nmero de
xido de etileno diferente dependiendo del alcohol, con el dodecanol EON = 10, con el
octadecanol EON = 30.
Cuaderno FIRP N 300A -30- Surfactantes Tipos y Usos
4.2.2. ALQUIL-FENOLES ETOXILADOS
El fenol o hidroxi-benceno es un subproducto de la fabricacin de la acetona. Este se
obtiene por la oxidacin del isopropil benceno o cumeno, que produce la acetona y el fenol.
Los alquil-fenoles etoxilados se producen por dos mtodos, dependiendo de la materia
prima disponible.
El primer mtodo consiste en alquilar el fenol con una cloro parafina, si posible lineal,
gracias a una reaccin de Friedel-Crafts de tipo clsico.
H-C-Cl + H--OH H-C--OH + HCl
R
1
R
2
R
1
R
2
El segundo mtodo consiste a sustituir una olefina de tipo trmero o tetrmero de
propileno o dmero del isobutileno en el ncleo aromtico para producir respectivamente los
nonil, dodecil y octil fenoles. Estos productos son evidentemente ramificados y por tanto poco
biodegradables. Uno de los ms utilizados ha sido durante largo tiempo el ter-octil fenol que se
obtiene por una reaccin de Friedel-Crafts entre el fenol y el dmero del isobutileno.
C-CH CH -
3 2
-C=CH
2
+ H--OH CH
3
-C-CH
2
-C--OH + HCl
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
Los productos comerciales corrientes son los octil, nonil y dodecil fenol etoxilados con 4
a 40 grupos xido de etileno. En los detergentes, se prefieren los octil y nonil fenoles con 8-12
grupos xido de etileno.
Si se colocan menos de 5 grupos xidos de etileno, se obtienen agentes antiespumantes y
detergentes o dispersantes liposolubles. Si se colocan entre 12 y 20 grupos xido de etileno se
obtiene agentes humectantes y emulsionantes. Por encima de 20 grupos se tienen detergentes que
soportan altas temperaturas y alta salinidad.
La mayor proporcin de los alquil fenoles etoxilados producidos va a los detergentes
lquidos de uso domstico e industrial. Ellos son particularmente apreciados en las formulaciones
con ambiente fuertemente electrlitico, cidos para limpieza de metales, detergentes para la
industria lctea, emulsiones agrcolas, polimerizacin de estireno, etc.
Como se sabe que los grupos alquilo no lineales no son biodegradables, la tendencia
actual es sustituir estos productos por alcoholes etoxilados. En efecto el aumento de costo debido
a la linearizacin de la cadena alquilo es tal que es interesante tratar de economizar el ncleo
bencnico, incluso al precio de una qumica un poco ms compleja. Esto es tanto ms verdad
sabiendo que una vez biodegradables los alquil fenol etoxilados, el benceno (cancergeno) se
pierde en el medio ambiente. La sustitucin deber por lo tanto hacerse no solamente por
razones econmicas sino tambin por razones ecolgicas.
Cuaderno FIRP N 300A -31- Surfactantes Tipos y Usos
4.2.3. TIOLES ETOXILADOS
Se puede etoxilar un tiol de la misma forma que se etoxila un alcohol o un fenol. Se
obtienen excelentes detergentes y agentes humectantes, que no se utilizan sin embargo en uso
domstico a causa de eventuales olores a mercaptanos que podran subsistir o producirse.
El ter dodecil mercaptano con 8-10 grupos xido de etileno posee una buena solubilidad a
la vez en el agua y en solventes orgnicos y es un excelente detergente industrial. Se le utiliza en
el lavado de la lana bruta, las emulsiones agrcolas de insecticidas donde el poder humectante
facilita la aplicacin, etc.
4.3. ESTERES de ACIDOS GRASOS
La esterificacin de un cido graso por un grupo hidroflico que contiene un hidroxilo
(polietilen glicol, polialcoholes naturales) produce una parte muy importante de surfactantes
noinicos, no solamente por su porcentaje (20%) pero tambin por el hecho que estos
surfactantes no son txicos y pueden ser utilizados en farmacia, y en los productos cosmticos y
alimenticios.
4.3.1. ACIDOS GRASOS ETOXILADOS (Polietoxi-esteres)
La condensacin de xido de etileno sobre un cido carboxlico se produce de la misma
manera que con los alquil fenoles. Se obtienen poli-etoxi esteres, idnticos a aquellos que se
produciran por esterificacin del cido con un polietilen glicol.
RCOOH +

RCOO-CH
2
CH
2
-OH
RCOO-CH
2
CH
2
-OH + n

RCO(OCH
2
-CH
2
)
n+1
OH
RCOOH + H(OCH
2
-CH
2
)
n
OH RCO(OCH
2
-CH
2
)
n
OH polyethoxy ester
Los polietoxister de cidos grasos y los otros cidos carboxlicos naturales (abitico) son
los surfactantes noinicos mas baratos. Aunque ellos no son muy buenos detergentes y ellos no
producen mucha espuma.
Se les utiliza en mezclas para lavado en mquina (ropa y vajilla) y del hecho de su bajo
precio en muchas otras formulas a pH no alcalino (que producira la hidrlisis).
H C - CH
O
2 2
H C - CH
O
2 2
Cuaderno FIRP N 300A -32- Surfactantes Tipos y Usos
4.3.2. ESTERES DE GLICEROL
Los triglicridos son tristeres del glicerol que no son bastante hidroflicos para ser
surfactantes. Por el contrario los mono y disteres de glicerol, llamados mono y diglicridos
pueden ser surfactantes .
Evidentemente, se les obtiene por reaccin del glicerol y de cidos grasos (en cantidad
limitada), sin embargo el mtodo industrial ms utilizado es la alcoholizacin de grasas que
consiste en hacer reaccionar un triglicrido con glicerol en medio alcalino.
2
CH -OOC-R'
2
CH-OOC-R''
CH -OOC-R'''
+ 2 monoglicridos (eventualmente di)
CH
-OH
2
CH-O
H
CH
-OH
2
Se puede aumentar la dimensin de una parte hidroflica utilizando un poliglicerol que se
forma por deshidratacin del glicerol.
H
2
C-CH-CH
2
-O-CH
2
-CH-CH
2
-O-CH
2
-CH-CH
2
trmero
OH
OH OH OH
OH
Estos esteres de glicerol y derivados se utilizan en grande escala en el condicionamiento
de productos alimenticios, el pan, las emulsiones y las espumas de productos lcteos (helados,
bebidas), las margarinas y las mantequillas, etc. Se les utiliza en los productos farmacuticos y
cosmticos como emulsionantes, dispersantes y agentes solubilizantes.
4.3.3. ESTERES de HEXITOLES y de ANHIDROHEXITOLES CICLICOS
Los hexitoles son los hexa-hidro-hexanos obtenidos por la reduccin de hexosas o de
monosacridos. El ms corriente es el sorbitol, producto de la reduccin de la D-glucosa.
CH
2
-OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO CH
2
OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CH
2
OH
Se conoce que los monosacridos son susceptibles de ciclizarse para dar un
hemiacetaldehido; lo mismo sucede cuando los hexitoles se calientan a pH cido. Dos grupos
hidroxilo se unen para formar un puente ter formndose un ciclo de 5 a 6 tomos llamado
sorbitan.
CH -CHOH-CHOH-CH-CHOH-CH -OH
2 2
O
1-4 Sorbitan
CH -OH-CH-CHOH-CHOH-CH-CH -OH
2 2
O
2-5 Sorbitan
Cuaderno FIRP N 300A -33- Surfactantes Tipos y Usos
CH -CHOH-CHOH-CHOH-CH-CH -OH
2 2
O
1-5 Sorbitan
2 2
O
CH -CHOH-CH-CH-CHOH-CH
O
1-4,3-6 Isosorbido
En ciertos casos se puede as mismo obtener un producto bicclico bianhidrohexitol
llamado isosorbido.
Los anillos sorbitan poseen 4 grupos hidroxilo libres, mientras que el isosorbido posee
slo 2. Estos grupos hidroxilo son susceptibles de recibir:
a) Acidos grasos, los cuales confieren a la molcula uno o varios grupos lipoflicos.
b) Un producto de policondensacin del xido de etileno, lo cual aumenta la hidrofilicidad.
Gracias a estas dos posibilidades y las variaciones de cada una de ellas, se pueden
fabricar surfactantes a la medida. Los productos comerciales SPAN y sus homlogos son steres
de sorbitan desde el monolaurato hasta el trioleato. Los productos TWEEN y sus homlogos
contienen un cierto nmero de grupos de xido de etileno (en general 20) repartidos en los
diferentes grupos hidroxilo, antes de fijarles uno o varios cidos grasos para dar un
polietoxisorbitan ster como por ejemplo la representacin siguiente de un posible ismero de
TWEEN 20 (srbitan 20EO monolaurato).
OH
O O
O
OH O O
O O
O
O
O O
O O
O
O
O
O
O O
O O
HO
O
O
O O
O
O
Es evidente que este producto posee una parte hidroflica considerablemente ms
importante que su parte lipoflica. Estos surfactantes tienen un aspecto muy complejo, pero son
fciles de fabricar a partir de una materia prima natural: azcar y aceites, lo que los hace no
txicos haciendo posible su empleo en productos alimenticios o de uso interno.
Es fcil ajustar la hidrofilicidad de estos surfactantes, ya sea en la molcula misma
(relacin EO / cido graso) o formando mezclas de ellos. Se observa que las mezclas producen
excelentes agentes emulsionantes que son muy utilizados en la industria alimenticia (cremas,
mantequilla, margarina, helados, mayonesa, etc) y en los productos farmacuticos y cosmticos.
Cuaderno FIRP N 300A -34- Surfactantes Tipos y Usos
Se les utiliza tambin, en otras aplicaciones por su gran flexibilidad de composicin. Por
ejemplo se puede preparar microemulsiones con sorbitan 20EO trioleato (TWEEN 85):
O O
O OH
O O
O O
O
O
O O
O O
O
O
O
O
O O
O O
O
O
O O
O
O
O
O
O
O
4.4. SURFACTANTES NOIONICOS NITROGENADOS
Anteriormente se ha dicho que se pueden etoxilar los grupos amina y amida tomando la
precaucin de fijar el primer grupo oxido de etileno a pH cido y luego los otros a pH alcalino.
Los productos corrientes de tipo amina etoxilada contienen una amina grasa o una amina
derivada del cido abitico, las cuales pueden recibir una o dos cadenas polixido de etileno. Los
que poseen 2-4 grupos xido de etileno se comportan como catinicos a pH cido. Estos son
algunos agentes anticorrosivos y buenos emulsionantes, ms hidrosolubles que los catinicos
ordinarios.
Los imidazoles, alquil diaminas cclicas, se etoxilan para dar buenos agentes suavizantes
para el lavado de la ropa. Ellas poseen tambin propiedades anticorrosivas.
N = C
R
H C CH
2 2
N
O
O
O
OH
Las alquil aminas etoxiladas son buenos agentes espumantes que se utilizan como
aditivos. Por otro lado su carcter parcialmente catinico les confiere propiedades antiestticas y
anticorrosivas.
Cuaderno FIRP N 300A -35- Surfactantes Tipos y Usos
Se obtienen los productos suavizadores etoxilando la urea, adems acilando etoxilando
una imida.
O = C
NH
NH
O
O
CO-R
1
O
O
O
O
CO-R
2
di-acil toxi rea
R -CO
R -CO
1
2
N
O
O
O
O
OH
imida etoxilada
Estos productos se utilizan tambin como suavizantes. Parece que ellos ejercen un efecto
favorable en la piel, de all que son utilizados como aditivos en los productos lavaplatos y los
jabones para lavado a mano.
Finalmente se debe hacer notar la utilizacin de los xidos de aminas terciarias como
agentes espumantes. Los xidos de aminas poseen un enlace donador-aceptor entre el nitrgeno
y el oxgeno, en el cual es el nitrgeno queda los electrones necesarios para el enlace.
Los productos comerciales que se encuentran en esta categora presentan una cadena
hidrocarbonada larga y dos cortas como por ejemplo: el xido de estearil dimetil amonio.
N
CH
3
CH
3
O
-
+
xido de amina grasa
HO - N - R
CH
3
CH
3
+
Forma protonada catinica
Se consiguen tambin productos que poseen dos grupos xido de amina, as como de
etanol aminas. Todos estos productos son excelentes agentes espumantes y se utilizan en los
champes y lavaplatos.
HOCH CH -N-CH CH -N
2 2 2 2
HOCH CH
2 2
CH CH OH
2 2
+
-
O
-
O
+
Cuaderno FIRP N 300A -36- Surfactantes Tipos y Usos
5. SURFACTANTES CATIONICOS
Los surfactantes catinicos representan en lo que concierne la produccin, solamente un
4% del total, muy atrs de los surfactantes aninicos y noinicos. Sin embargo, ellos son
extremadamente tiles por sus propiedades particulares.
Ellos no son ni buenos detergentes, ni buenos agentes espumantes y no se pueden utilizar
en formulaciones que contienen surfactantes aninicos, con excepcin de los surfactantes
nitrogenados no cuaternizados. Por el contrario, ellos poseen dos propiedades enteramente
excepcionales.
De un lado su carga positiva les permite adsorberse muy fcilmente sobre sustratos
cargados negativamente como son la mayora de los sustratos naturales. Esta propiedad los hace
agentes antiestticos y suavizadores para formulaciones de enjuages de ropa, de pelo y de telas
en general. Son tambin colectores de flotacin, agentes de hidrofobacin e inhibidores de
corrosin. La carga positiva que ellos confieren a la superficie sobre la cual se adsorben los hace
tambin buenos dispersantes de partculas slidas.
Se les utiliza como emulsionantes-dispersantes de asfalto, pinturas asflticas, tintas,
pigmentos, pulpa de papel, desechos magnticos, etc.
Por otro lado, muchos de ellos presentan propiedades bactericidas. Se les utiliza en
desinfectantes quirrgicos, desinfectantes-antispticos para productos domsticos y en productos
para enjuage esterilizante en la industria alimenticia en particular la industria lctea. Se
pulverizan soluciones diluidas (0.5%) de surfactantes catinicos para esterilizar instrumentos y
embalajes farmacuticos y alimenticios.
5.1. ALQUILAMINAS y ALQUILAMONIOS LINEALES
5.1.1. NOMENCLATURA de AMINAS y AMONIOS no CICLICOS
Los surfactantes catinicos de cadena lineal ms utilizados son las aminas grasas, sus
sales y sus derivados cuaternarios. De hecho las aminas no son catinicos, pero si noinicos. Sin
embargo, se les clasifica en la categora de los catinicos porque al pH de utilizacin (cido)
ellas forman sales que son amonios catinicos.
Dependiendo si el tomo de nitrgeno est unido a 1, 2, 3 grupos alquilo se tiene una
amina primaria, secundaria o terciaria. Si el tomo de nitrgeno posee 4 enlaces se tiene un
amonio y si estos cuatro enlaces son con tomos de carbono se tiene un amonio cuaternario.
R-NH
2
R
1
-NH-R
2
R -N-R
R
1 3
2
RNH
3
+
R -N -R
R
1 3
2
R
4
+
amina primaria amina secundaria amina terciaria alquil-amonio amonio cuaternario
En el amonio, el tomo de nitrgeno cede dos electrones para asegurar el cuarto enlace y
queda cargado positivamente. El in alquil amonio se produce en medio cido por reaccin de
un protn sobre una amina; se obtiene de esta manera la sal (en general un halogenuro) del cido
y de la alquil amina. La alquil amina no es soluble en el agua mientras que la sal si lo es, gracias
a la solvatacin del catin
Cuaderno FIRP N 300A -37- Surfactantes Tipos y Usos
R-NH
2
+ H
+
Cl
-
R
-
NH
3
+
Cl
-
amina sal de alquil amnio
Las aminas grasas son las aminas derivadas de los cidos grasos, es decir, aquellas donde
el grupo alquilo es lineal y posee un nmero par de tomos de carbono. Para nombrarlos se
utiliza la nomenclatura IUPAC o los nombres comunes.
C
12
H
25
NH
2
Dodecil amina lauril amina y tambin coco amina
En lo que concierne a las sustancias que poseen dos o ms grupos alquilo, se comienza en
general nombrando el ms largo
C
14
H
29
NHCH
3
Tetradecil metil amina
C
16
H
33
-N
+
(CH
3
)
3
Br
-
Bromuro de cetil trimetil amonio
hexadecil trimetil amonio bromuro
Otro producto corriente es el formado a partir de un sustituyente alquilo largo y tres
sustituyentes cortos, dos metilos y un bencil-metil.
Cl
-
CH
N-CH -
3
CH
3
2
+
5.1.2. FABRICACION de AMINAS GRASAS
Se pueden utilizar varios mtodos. El ms corriente del punto de vista comercial tiene por
punto de partida un cido graso al cual se le hace sufrir la transformacin: cido, amida, nitrilo,
amina primaria, amina secundaria, amina terciaria amonio cuaternario.
R-COOH + NH
3
RCONH
2
+ H
2
O amida (por deshidratacin)
R-CONH
2
RCN + H
2
O nitrilo (por calentamiento / deshidratacin)
R-CN + 2H
2
R-CH
2
NH
2
amina y otros productos (por hidrogenacin)
La amina primaria se transforma en amina secundaria por eliminacin cataltica del
amonaco, pero en este caso las dos cadenas alquilo son iguales.
2R-NH
2
R-NH-R + NH
3
En general, se necesita un solo grupo alquilo largo y se prefiere producir la amina
secundaria por metilacin. Existen dos mtodos, en el primero se hace reaccionar la metil amina
con un nitrilo, en el segundo se produce una metilacin reductora con formol.
Cloruro de Benzalconio o de
alquil dimetil bencil amonio
Cuaderno FIRP N 300A -38- Surfactantes Tipos y Usos
R
1
CN + CH
3
NH
2
+ H
2
R
1
CH
2
NH-CH
3
+ NH
3
R-NH
2
+ 2 HCHO + 2 H
2
R-N(CH
3
)
2
+ 2 H
2
O
5.1.3. FABRICACION de ALQUIL AMONIO CUATERNARIOS
Se cuaternizan las aminas primarias y secundarias por metilacin exhaustiva con cloruro
de metilo, eliminando el cido clorhdrico formado para desplazar la reaccin.
R
1
R
2
NH + 2 CH
3
Cl R
1
R
2
N
+
(CH
3
)
2
Cl
-
+ HCl
Se puede hacer tambin reaccionar un bromuro de alquilo con una amina terciaria. Asi se
fabrica el CETAB.
C
16
H
33
Br + N(CH
3
)
3
C
16
H
33
-N
+
(CH
3
)
3
Br
-
Si se desea un in sulfato, se deber cuaternizar la amina terciaria con dimetil dietil
sulfato.
R
1
R
2
CH
3
+ (CH
3
)
2
SO
4
C
16
H
33
-N
+
(CH
3
)
3
Br
-
Estos mtodos permiten producir metil amonios que poseen dos o tres sustituyentes
diferentes, como, por ejemplo los halgenuros de benzalconium.
5.1.4. UTILIZACION de las SALES de AMINA y ALQUIL AMONIO
Es necesario hacer nfasis sobre que, para obtener una amina o un alquil amonio
cuaternario se pone en juego una serie de reacciones qumicas ms o menos complejas y ms o
menos selectivas.
Es por esta razn que los surfactantes catinicos son netamente ms caros que los
aninicos e incluso los noinicos. Por esto, ellos no sern utilizados comercialmente salvo en los
casos donde no se pueden sustituir por aninicos o noinicos.
Se les consigue como principio antiesttico en los productos suavizantes y desenrredantes
para telas y cabellos. Se les utiliza tambin en la industria textil como retardadores de adsorcin
de los colorantes con los cuales ellos entran en competencia, de manera de obtener una
coloracin ms uniforme. Por razones similares ellos se utilizan como inhibidores de corrosin,
particularmente en medio cido donde ellos estn en competencia con los protones.
Los colectores de flotacin de minerales son a menudo sales de amina o de amonio
cuaternario. Las aminas grasas son tambin utilizadas como emulsionantes-dispersantes de
emulsiones asflticas y en pinturas.
Finalmente se utilizan los halgenuros de benzalconium y alquil trimetil amonio como
agentes antispticos, desinfectantes y esterilizantes, muy a menudo como aditivos en las
formulaciones detergentes de tipo noinico, a las que ellos confieren igualmente un caracter
anticorrosivo.
5.2. OTROS SURFACTANTES CATIONICOS
Existen muchos otros surfactantes catinicos, pero solamente algunos son utilizados en la
prctica; limitaremos la discusin a estos.
Cuaderno FIRP N 300A -39- Surfactantes Tipos y Usos
De un lado se consiguen las diaminas lineales que poseen dos o tres grupos metileno
entre los dos grupos amino, que no son equivalentes, uno de ellos corresponde a una base ms
dbil que el otro. Dependiendo del pH uno de los dos grupos amino soportar una carga positiva,
por tanto se podrn tener surfactantes catinicos con dos cargas a bajo pH, lo que puede ser
interesante en la prctica. Se les utiliza como agentes emulsionantes-dispersantes en las
emulsiones asflticas y como agentes hidrofobantes en las carreteras no asfaltadas.
Otro ejemplo importante de surfactantes catinicos est conformado por los heterociclos
aromticos saturados que contienen uno o varios tomos de nitrgeno.
Unos de estos surfactantes de referencia es el cloruro de n-dodecil piridinium, que se
obtiene por reaccin del dodecil cloruro con el nitrgeno de la piridina, amina aromtica similar
al benceno, pero donde un CH est reemplazado por un N: C
5
NH
5
.
El cloruro de n-dodecil piridinium y sus compuestos similares derivados del alquitran de
hulla (alquil piridina, cido nictinico), se utilizan como bactericidas y fungicidas.
Si se le adiciona un segundo grupo hidroflico (amida, xido de etileno) se obtienen
productos que poseen, por ellos mismos, propiedades bactericidas y detergentes.
Desde hace algunos aos se utiliza un compuesto cclico con dos tomos de nitrgeno
llamado imidazol que se produce por ciclizacin de una etilen diamina. Estos productos son
excelentes agentes suavizantes y del hecho que ellos no son estrictamente catinicos, ellos
pueden mezclarse a las frmulas con detergentes aninicos.
R HC
N CH
N CH
2
2
1
1
R
donde: R
1
= grupo alquil largo y R
2
= grupo alquilo corto, puede contener -CONH
2
etc..
Se puede eventualmente cuaternizar estas sustancias para obtener sales de imidazolinium.
Finalmente se pueden citar los compuestos derivados de la morfolina, el cual es un ciclo
saturado que contiene un tomo de nitrgeno y un tomo de oxgeno. La dialquilacin del tomo
de nitrgeno produce una sal de N,N dialquil morfolinium. Si la cuarternizacin se realiz con
un dodecil metil sulfato se produce una sustancia donde los dos iones son surfactantes, por
ejemplo el Lauril sulfato de N,N cetil metil morfolinium. Se les ha dado el nombre de
surfactantes equiinico a estas sustancias que contienen de forma compatible a la vez un
surfactante aninico y un surfactante catinico; sin embargo ellas no parecen presentar un inters
particular.
O N
+
CH
3
C H
16 33
C
12
H
25
-O-SO
3
-
anin N,N-Cetil metil morfolina anin dodecil sulfato
Existen numerosos otros productos, particularmente sustancias cclicas con dos o tres
tomos de nitrgeno, pero por su costo ellos no se utilizan.
Cuaderno FIRP N 300A -40- Surfactantes Tipos y Usos
5.3. SURFACTANTES NITROGENADOS que POSEEN OTRO GRUPO HIDROFILICO
Se ha hecho notar, varias veces, que los surfactantes catinicos no son compatibles con
los aninicos y por tanto no pueden mezclarse a las frmulas que contienen aninicos, esto es
fundamentalmente enojoso, ya que la mayoria de los detergentes de uso corriente contienen
alquil bencenos sulfonatos o alquil ester sulfonatos, y sera muy interesante poder adicionarles
una pequena cantidad de catinicos como agente suavizante.
Se evita el problema de incompatibilidad utilizando surfactantes que poseen un grupo
amino no ionizado y donde la hidrofilicidad se asegura con otro grupo polar.
5.3.1. AMIDAS, ESTERES y ETER AMINAS
Se ha visto que la primera etapa del proceso de obtencin de una amina es la reaccin de
un cido graso con el amonaco para producir una amida. Se produce igualmente una amida
haciendo reaccionar un cido graso con una alquil amina o diamina corta, tipicamente la
etilendiamina o la dietilen-triamina. Estas sustancias se utilizan ampliamente en la industria textil
como suavizantes.
2 R-COOH + H
2
N-CH
2
CH
2
NHCH
2
CH
2
-NH
2
RCO-(NHCH
2
CH
2
)
2
-NH-COR
La hidrofilicidad de esta sustancia (di-aquil-amido triamina) se pueden modificar por
cuaternizacin o por adicin de xido de etileno dependiendo de la utilizacin posterior. Se
consiguen estos productos en los aditivos bactericidas y antiestticos para textiles.
Se obtienen ster-aminas por reaccin de un cido con una etanol amina.
RCOOH + HO-CH
2
CH
2
N-(CH
3
)
2
RCO-O-CH
2
CH
2
-N-(CH
3
)
2
y ter aminas condensando un alcohol en el doble enlace del acrilonitrilo y por hidrogenacin
posterior del nitrilo.
ROH + H
2
CCHCN R-O-CH
2
CH
2
CN R-O-CH
2
CH
2
CNH
2
5.3.2. OXI y ETOXI-AMINAS
Los cidos de aminas se obtienen por reaccin de un perxido o de un percido con una
amina terciaria. El xido de amina posee un enlace semi-polar N ---> O con una mayor densidad
electrnica sobre el oxgeno.
Los cidos de amina son sustancias estables que poseen propiedades noinicas a pH
neutro o alcalino y una forma catinica de hidroxilamina a pH cido. Ellos son excelentes
agentes espumantes en formulaciones neutras o alcalinas y poseen un cierto poder inhibidor de
corrosin a pH neutro.
O NR(CH
3
)
2
+ H
+
HO-N
+
R(CH
3
)
2
Cuaderno FIRP N 300A -41- Surfactantes Tipos y Usos
Se ha visto en la seccin 4 que se pueden condensar grupos xido de etileno sobre una
amina para obtener una alcohol amina o una etoxiamina, las cuales son buenos humectantes y
espumantes y pueden ser cuaternizados como un cloruro de alquilo.
H-[OCH
2
CH
2
]
n
-N(CH
3
)
2
+ R
1
Cl H-[OCH
2
CH
2
]
n
-N
+
R
1
(CH
3
)
2
Cl
-
Se puede tambin condensar el xido de etileno sobre una amina en presencia de agua
para obtener un etoxiamonium.
RN(CH
3
)
2


+ n

H-(OCH
2
CH
2
)
n
-N
+
R(CH
3
)
2
Cl
-
Estos surfactantes se utilizan en la industria textil como desenrredantes e inhibidores de
corrosin.
5.3.3. ALCANOL-AMIDAS
Las alcanol amidas de cidos grasos son muy utilizadas como agentes espumantes y
humectantes en formulaciones de lavaplatos, champes y jabones en barra en particular la
dietanol lauril (coco) amida.
5.3.4. AMINO-ACIDOS
Los amino-cidos son surfactantes anfteros que contienen a la vez un grupo amino y un
grupo cido carboxlico. La forma de disociacin de estos grupos depende del pH del medio.
Esto se discutir en la seccin siguiente.
H C - CH
O
2 2
Cuaderno FIRP N 300A -42- Surfactantes Tipos y Usos
6. OTROS SURFACTANTES
En esta seccin se examinarn todos los otros surfactantes, en particular los ltimos de la
clasificacin dependiendo de la ionizacin, a saber los surfactantes anfteros, los cuales poseen a
la vez una carga posistiva y una carga negativa. Por otro lado aquellos que se diferencian de los
surfactantes convencionales porque poseen una caracterstica excepcional, incluso si ellos
pertenecen a grupos vistos anteriormente: los surfactantes siliconados, los fluorados y los de
estructura polimrica.
6.1. SURFACTANTES ANFOTEROS
Los surfacatntes llamadados anfteros poseen dos grupos funcionales, uno aninico, el
otro catinico. En la mayora de casos es el pH quien determina el carcter dominante
favoreciendo una o otra de las posibles disociaciones: aninico a pH alcalino, catinico a pH
cido. Cerca de su punto isoelctrico ellos son realmente anfteros, es decir poseen dos cargas a
la vez y presentan a menudo un mnimo de actividad superficial.Estos surfactantes son en
general muy poco irritantes, compatibles con los otros surfactantes y en la mayora de los casos
ellos pueden utilizarse en frmulas farmacuticas o cosmticas. Casi todos los anfteros poseen
un grupo catinico de tipo amina o amonio, el cual puede estar eventualmente bloqueado por una
cuaternizacin.
6.1.1. AMINO CIDO PROPINICOS
La frmula general para los amino cidos propionicos es: RN
+
-CH
2
-CH-COO
-
. Su punto
isoelctrico se consigue a un pH del orden de 4. Ellos son solubles en solucin acuosa, cida o
alcalina, se adsorben fcilmente en la piel, los cabellos y las fibras textiles. Se les utiliza como
antiestticos y lubricantes en los productos suavizadores para cabellos y telas. El dodecil amino
cido propinico se utiliza tambin en los cosmticos como agente humectante y como
bactericida. A pH alto, poseen tambin buenas propiedades detergentes y espumantes. Sin
embargo estos surfactantes son en general muy sensibles a los cationes divalentes.
6.1.2. IMIDO CIDOS PROPINICOS
Estas sustancias tienen la frmula general: HOOC-CH
2
-RN
+
H-CH
2
-COO
-
. Su punto
isoelctrico se encuentra a pH del orden de 2-3 y ellos son, por tanto, ms solubles en el agua
que los anteriores. Ellos se utilizan como suavizantes para textiles. Los componentes
dicarboxlicos del imidazol alquilado sobre el carbono intermedio entre los tomos de nitrgeno,
y que poseen los grupos carboxilatos sobre los tomos de nitrgeno son productos suavizadores
muy poco irritantes que se utilizan en los cosmticos y en los jabones de lujo.
6.1.3. LOS COMPUESTOS CUATERNIZADOS
Los compuestos cuaternizados son de estructuras similares. Los ms corrientes son las
betanas y las sulfobetanas o taurinas, que poseen un solo grupo metileno entre el grupo cido y
el grupo amonio cuaternario.
Cuaderno FIRP N 300A -43- Surfactantes Tipos y Usos
R-N
+
(CH
3
)
2
-CH-COO
-
alquil betana
R-N
+
(CH
3
)
2
-CH
2
-SO
3
-
alquil sulfobetana
Estos surfactantes son anfteros a pH neutro y alcalino, y catinicos a pH cido. Del
hecho de la cuaternizacin del grupo amino, ellos no presentan nunca propiedades
exclusivamente aninicas. Estos productos toleran una fuerte concentracin de electrlitos,
particularmente los cationes divalentes.
Estos son los surfactantes anfteros ms utilizados. Se les encuentra en las frmulas
suavizantes para cabellos y textiles y como aditivos inhibidores de corrosin. Ellos poseen en
general un buen poder espumante. Las sulfobetanas toleran an ms los iones divalentes y son
tambin utilizados como dispersantes de jabones en barra y los detergentes.
6.2. SURFACTANTES SILICONADOS
El carcter hidrofobo de las polisiliconas es bien conocido. Si se introducen grupos de
organo silicona en una molcula de surfactante, se aumenta el carcter hidrfobo de ste. Como
consecuencia se puede fabricar una "cola" lipoflica siliconada ms corta que su equivalente
hidrocarbonado.
Se consiguen prcticamente todos los equivalentes siliconados reemplazando varios
tomos de carbono por uno de silicio:
R[-Si(CH
3
)
2
O-]
x
[(-CH
2
-CH
2
O-)
n
H]
3
-Si (CH
3
)
2
-CH
2
-CH
2
-COO
-
Na
+
(C
2
H
5
)
3
Si-(CH
2
)
n
-COO
-
Na
+
Muchos de estos surfactantes pueden cristalizarse en acetona y por tanto obtenerse en
forma muy pura.
Algunos de ellos se utilizan en farmacia como agentes antiflatulentos ya que ellos rebajan
la tensin superficial y son totalmente inertes desde el punto de vista biolgico.
CH
3
-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COO
-
Na
+
Grupo Hidroflico
Grupo Hidrfobo
(dimetilpolisiloxano)
Cuaderno FIRP N 300A -44- Surfactantes Tipos y Usos
6.3. SURFACTANTES FLUORADOS
La sustitucin de tomos de hidrgeno en la cadena hidrocarbonada por tomos de fluor
produce compuestos que se llaman fluorocarburos.
Se conocen las propiedades extraordinarias de los fluorocarburos como el politetra
fluoroetileno, ms conocido como TEFLON: muy alta pasividad qumica, mecnica y trmica,
muy baja energa por tanto muy fuerte hidrofobicidad.
La introduccin de hidrocarburos perfluorados en las partes lipoflicas de los surfactantes
aumenta el carcter hidrfobo y disminuye la reactividad qumica.
El mtodo ms utilizado para preparar estos surfactantes perfluorados consiste en
polimerizar el tetrafluoro etileno en presencia de metanol, para de obtener un alcohol.
H(CF
2
CF
2
)
n
-CH
2
-OH n del orden de 2-4
Se oxida enseguida el alcohol para obtener un cido carboxlico, o bien otros grupos
hidroflicos como sulfatos, aminas o fosfatos.
El cido perfluorado en C5 (n = 2) forma una sal de sodio que posee buenas propiedades
surfactantes. Esto no debe sorprender, si se observa que la presencia de 8 tomos de fluor resulta
en un peso molecular vecino al del palmitato de sodio. Las sales de cidos carboxlicos
perfluorados son surfactantes cuando ellos poseen entre 5 y 8 tomos de carbono. Estas sales se
encuentran ms disociadas que sus equivalentes hidrocarbonados y soportan mucho mejor altas
salinidades y los electrlitos divalentes. Ellos son sin embargo mucho ms caros y su utilizacin
se justifica solamente en casos particulares.
Se les utiliza por ejemplo en las espumas de extintores de incendio, donde su resistencia
trmica es una ventaja suplementaria.
Los carboxilatos y los sulfonatos perfluorados forman monocapas con menos
interacciones laterales que sus equivalentes hidrocarbonados.
Ellos son capaces de volver las superficies no mojables a la vez al agua y a los solventes
orgnicos. Ellos producen tensiones superficiale del orden de 15-20 dinas /cm, ms bajas que las
producidas por los jabones.
6.4. SURFACTANTES POLIMERICOS O POLIMEROS SURFACTANTES
Es evidente que se puede imaginar que una macromolcula posee una estructura
anfiflica. Los asfaltenos contenidos en el petrleo poseen tanto grupos polares como grupos
apolares. Sin embargo la posicin de las diferentes partes no est tan bien definida como dentro
de las molculas pequeas.
Hay dos tipos de configuracin de base: el tipo bloque y el tipo injerto. En el esquema
que sigue se designa por H y L los agrupamientos o eslabones hidroflicos y lipoflicos.
polmero tipo bloque H-H-H-H-H-H-H-H-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L
polmerotipoinjerto
L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L-L
H H H
Cuaderno FIRP N 300A -45- Surfactantes Tipos y Usos
En el primer caso los eslabones hidroflicos se acoplan entre ellos para formar un grupo
hidroflico, y los eslabones lipoflicos hacen lo mismo. Se tiene por tanto un surfactante
macromolecular pero con zonas bien definidas.
El polmero bloque ms conocido es el copolmero xido de etileno - xido de propileno.
Sin embargo no se puede decir que estos grupos estn completamente separados ya que existe un
solo grupo metileno de diferencia entre ellos aunque uno sea hidroflico mientras el otro sea
lipoflico.
H-(OCH
2
-CH
2
)
a
- (O-CH[CH
3
]-CH
2
)
b
-O-(CH
2
CH
2
O)
c
-H
Estos surfactantes se venden como agentes humectantes y detergentes y como aditivos de
deshidratacin de petrleo.
La mayora de los polimeros surfactantes naturales son del segundo tipo, al igual que
muchos de los productos de sntesis. Muchas molculas de polielectrlitos poseen la estructura
"injerto", aunque que ellos no son estrictamente surfactantes o no son utilizados como tales. De
todas maneras se observa que estos polielectrolitos hidrosolubles o hidrodispersables se utilizan a
menudo como aditivos por sus propiedades coloidales como agentes anti-redeposicin o agentes
viscosantes (carboximetil celulosa, cido poliacrlico y sus derivados).
OH
HO
O
O
O
O H
O
CH
2
-OH
O
O
CH
2
- COO
-
+
Na
CH
2
-OH
Existe una gran variedad de polimeros surfactantes del tipo "injerto".Para fabricarlos es
suficiente producir un polimero con eslabones lipoflicos susceptibles de aceptar un grupo
hidroflico. Por ejemplo el copolimero cido malico-estireno.
CH -CH CH-CH-CH CH CH-CH
2 2
n
O=C C=O
O
O=C C=O
O
Carboximetil celulosa
Cuaderno FIRP N 300A -46- Surfactantes Tipos y Usos
El grupo anhidrido puede reaccionar con el agua, un alcohol, una amina, un cido, etc., de
manera de producir un grupo hidroflico.
Se puede tambin formar policarboxilatos por policondensacin de un alquil fenol y del
cido saliclico con el formol.
COOH
OH
CH
2
R
OH
CH
2
R
OH
CH
2
OH
CH
2
COOH
Se puede tambin sulfatar polimeros que contiene anillos aromticos o grupos alcohol-fenol. En
el caso del caucho BSR (Butadieno-Estireno) el grado de sulfonacin permite ajustar la
hidrofilicidad.
-CH -CH-CH -CH-CH -CH-CH -CH-CH -
2 2 2 2 2
SO H
3
SO H
3
Se puede tambin adicionar grupos polixido de etileno sulfato o ter sulfato a resinas de
condensacin (alquil) fenol-formol. Estos productos se utilizan como agentes de ruptura de
emulsiones de petrleo.
CH
2
CH
2
O ( OE ) H
x
O ( OE ) H
y
O ( OE ) H
z
OSO Na
3
R
CH
2
n
CH
2
O ( CH CH O ) SO Na
2
R
3 2
Cuaderno FIRP N 300A -47- Surfactantes Tipos y Usos
Se puede tambin fabricar polmeros de carcter catinico, por ejemplo los polivinil
piridinas o pirrolidonas.
CH -CH-CH -CH
N N
2 2
H C=CH-N
2
C CH
O
CH CH
2
2 2
6.5. POLIMEROS DE ASOCIACION
Se conoce que los surfacatantes se asocian en solucin formando micelas, y en ciertas
condiciones cristales lquidos y microemulsiones.
Los fosfolpidos son molculas anfiflicas que poseen una fuerte tendencia a la asociacin
bidimensional bajo forma de una doble capa. Estas dobles capas forman la parte estructural de
las membranas celulares vegetales y animales.
Uno de los fosfolpidos ms conocidos es la lecitina.
H C CH
3 3
N --- O H C
H C O P O CH
2
2

O

HC OOC C H
17 35
H C OOC C H
2 11 23
Lauril-esteraril a-lecitina
La lecitina y dems fosfolpiodos son los elementos estructurales de las membranas
celulares de plantas y animales. Las menmbranas son bi-capas de fosfolpiodos asociados por la
parte lipoflica:
Cuaderno FIRP N 300A -48- Surfactantes Tipos y Usos
BIBLIOGRAFIA
La mayora de los textos sobre Fenmenos Superficiales, Qumica o Ciencia de
Superficies poseen una breve introduccin sobre la qumica de los surfactantes. En este contexto
se debe citar la traduccin espaola del texto de Becher (1), cuyo captulo 6 trata de los
surfactantes con poder emulsionante.
El texto de Schwartz, Perry y Berch, cuyo volumen II (2) consagra 600 pginas a la
qumica y a las aplicaciones de los surfactantes, cubre extensivamente los descubrimientos y los
progresos realizados en la dcada 1947-57. Es una fuente de informacin valiosa, pero tiene casi
40 aos y no da cuenta de la realidad actual .
El texto de Davidsohn y Mildwidsky (3) se limita a los surfactantes sintticos, pero es
mucho ms reciente.
La considerable expansin del uso de los surfactantes, puede notarse al hojear el
"diccionario" de McCutcheon "Detergents and Emulsifiers" (4), cuya publicacin anual en tres
volmenes da una lista de los surfactantes disponibles sobre el mercado y sus principales usos.
No es un texto sobre surfactantes, sino una valiosa ayuda para identificar las sustancias que se
ocultan bajo nombres comerciales tales como BRIJ 56, CARSONON N-12, HODAG 40-S,
HYAMINE 1622, IGEPAL CO-530, MAKON 6, PETRONATE HL, RICHONOL A,
SIPONATE DS-10, SPAN 40, TRITON X-100, y miles de otros.
La editorial Marcel Dekker ha iniciado una serie de textos titulada "Surfactant Science"
que contiene varios volmenes dedicados a la qumica de los surfactantes, los cuales han sido
realizados por expertos bajo la supervisin de un editor: Surfactantes noinicos por M. Schick
(5), Catinicos por E. Jungerman (6), y Aninicos por W. Linfield (7). Estos textos tienen un
carcter enciclopdico y cubren extensivamente cada tema. Son excelentes libros de consulta,
pero entran demasiado en los detalles para que el no especialista tenga claro lo que es importante
y lo que no lo es.
Por eso, el presente texto se ha guiado por las tendencias industriales que aparecen en la
memoria del Congreso Mundial sobre Jabones y Detergentes (8), el cual ha sido patrocinado por
la mayora de las sociedades y asociaciones profesionales en el campo. En lo que concierne a las
materias primas naturales se refiere al lector al texto de Swern (9).
(1) BECHER P., "Emulsiones: Teora y Prctica", Editorial Blume, Madrid (1972). Traduccin
de la Segunda Edicin Americana.
(2) SCHAWRTZ A.M., PERRY J.W., y BERCH J., "Surface Active Agents and Detergents
Volume II" R. Krieger Pub. Co., New York (1977). Reimpresin de la Edicin de
Interscience del ao 1958 con algunos complementos.
(3) DAVIDSOHN A., y MILDWIDSKY B., "Synthetic Detergents", Halsted Press, New York
(1978)
(4) McCUTCHEON "Detergents and Emulsifiers", McCutcheon Division Pub. Co., 175 Rock
Road Glen Rock NJ 07452 (Anual, 3 volmenes).
(5) SCHICK M. J., Editor "Noionic Surfactans", Marcel Dekker, New York (1967)
(6) JUNGERMAN E., Editor, "Cationic Surfactants", Marcel Dekker, New York (1970)
(7) LINFIELD W. M., Editor, "Anionic Surfactants", Marcel Dekker, New York (1976)
(8) Proceeding - World Conference on Soaps and Detergents, Journal of the American Oil
Chemists Society, volume 55 N 1 (1978).
(9) O'Lenick A., J. Surfactants and Detergents 3: 229, & 387 (2000) [surfactantes siliconados]
Cuaderno FIRP N 300A -49- Surfactantes Tipos y Usos
GLOSARIO DE TERMINOS
ACEITE Aceite vegetal o animal, compuesto de trigliceridos, es decir, tristeres de
ACIDOS GRASOS. <OIL> En trminos generales "Fase orgnica" con
carcter no-polar, en oposicin al "agua".
ACIDOS GRASOS Acidos carboxlicos con nmero par de tomos de carbono, que se
encuentran en los TRIGLICERIDOS de los aceites y grasas naturales.
Generalmente entre 10 y 20 tomos de carbono, con cadena lineal
saturada o insaturada, y con el grupo carboxlico en la extremidad. Las
sales se llaman JABONES. <FATTY ACIDS>
ACTIVA (MATERIA) Cantidad de surfactante presente.
ADSORCION 1) Fenmeno de acumulacin bidimensional de una sustancia en una
superficie o interfase. Se diferencia de ABSORCION, la cual corresponde
a la transferencia de masa hacia el seno de una fase (tridimensional).
2) Se dice de la concentracin superficial de surfactante o sustancia
adsorbida (unidad tpica: mol/unidad de rea).
AEROSOL Suspensin de muy finas partculas (de tamao coloidal) en un gas, por
ejemplo: humo.
ALQUIL Grupo hidrocarbonado de tipo alcano (saturado) suceptible de fijarse por
sustitucin electroflica sobre un ncleo aromtico. Los agentes de
Alquilacin contienen en general un grupo reactivo (doble enlace,
cloruro).
ALQUILACION Reaccin de unin de un grupo alquil sobre un ncleo aromtico o un
doble enlace. Reaccin de Friedel-Crafts.
ALQUILATO Se dice de la sustancia resultante de la reaccin de alquilacin. En
general Alquil benceno o semejantes.
ANFIFILO Textualmente "que es amigo de ambos lados". Se dice de una sustancia
o de una molcula que posee una doble afinidad polar/no-polar.
ANIONICO Que se disocia en agua para formar un ion surfactante (SURFACTANTE)
cargado negativamente. Por ejemplo: jabones, sulfatos, sulfonatos.
ANTI(RE)DEPOSICION Sustancia que se combina con las partculas de grasa o (AGENTE) sucio
y las mantiene dispersadas en la solucin acuosa. Su propsito es evitar
la re-deposicin del sucio removido durante el lavado.
ANTIESPUMANTE Surfactante capaz de desestabilizar las espumas. <ANTIFOAMING
AGENT>
ANTIESTATICO Sustancia que al adsorberse, elimina las cargas elctricas, y por lo tanto
los fenmenos de atraccin o repulsin electrostticas. Por ejemplo:
surfactantes catinicos, enjuagues.
BUILDER Vase Agente de MEJORAMIENTO
Cuaderno FIRP N 300A -50- Surfactantes Tipos y Usos
CATIONICO Que se disocia en agua para formar un ion surfactante (SURFACTANTE)
cargado positivamente. Por ejemplo: cloruro de piridinio.
CMC 1) Concentracin Micelar Crtica. Concentracin mnima para que el
surfactante forme agregados llamados "micelas", los cuales son
responsables de las propiedades de solubilizacin y de detergencia.
2) Carboximetil celulosa, agente viscosante y antiredeposicin.
CRISTAL LIQUIDO Estructura organizada que tiene ciertas caractersticas de un cristal
(orientacin, propiedades pticas...) pero que puede deformarse
fcilmente como un lquido.
DEMULSIONANTE Surfactante cuya funcin es desestabilizar o romper una EMULSION
<DEMULSIFIER>
DESORCION Fenmeno inverso de la ADSORCION
DETERGENTE Conjunto de sustancias usado para remover el sucio de ropa, metales,
etc...Contiene en general uno o varios surfactantes y otros productos:
mejoradores, suavizadores, blanqueadores, agentes antideposicin,
secuestrantes, perfumes, colorantes, enzimas, hidrtopos, sales
inorgnicas...
DIGLICERIDO Diester del GLICEROL, el cual tiene un grupo OH sin esterificar.
DISPERSION Sistema polifsico, em general slido-lquido de fase lquida continua. Se
usa tambin para EMULSIONES no-estables.
EMULSION Sistema difsico relativamente estable compuesto de dos lquidos
inmiscibles: uno en forma de gotas (fase interna o discontinua),
dispersadas en el otro (fase externa o continua). Se usan los smbolos
con iniciales inglesas O/W y W/O.
EMULSIONAR Accin de fabricar una EMULSION <EMULSIFY>
EMULSOR Aparato con el cual se fabrica una EMULSION.
EMULSIONANTE Surfactante cuya funcin es facilitar la formacin de una EMULSION
(bajando la tensin) y estabilizarla <EMULSIFIER>
ESPUMA DISPERSION relativamente estable de un gas en un lquido. Tpicamente
el contenido de gas es del orden de 90-95%, pero puede ser menor en
espumas alimenticias o solidificadas. <FOAM>
ESPUMANTE Agente capaz de estabilizar una espuma, especialmente las pelculas
entre burbujas. <FOAMING, SUDSING, AGENT>
EPOXI- Prefijo que indica la presencia en la molcula de un puente ter entre dos
tomos de carbono vecinos. Este ciclo, cuyo ejemplo ms simple es el
xido de etileno, es extremadamente inestable.
ETOXI- Prefijo que indica que la molcula posee uno o varios grupos xido de
etileno en forma de cadena polieter.
FOSFOLIPIDO Diglicerido de ACIDOS GRASOS, con el tercer OH esterificado con un
grupo fosfato. Son los componentes estructurales de las MEMBRANAS.
Cuaderno FIRP N 300A -51- Surfactantes Tipos y Usos
GEL Estructura isotrpica o anisotrpica en la cual ciertas sustancias
(polmeros, surfactantes polielectrolitos) producen la formacin de redes
tridimensionales que resultan en una reologa casi slida. Vase
CRISTAL LIQUIDO.
GRASAS Sustancias naturales de origen animal o vegetal (slidas) tales como la
manteca de tocino o el sebo. Es una fuente principal de trigliceridos.
<FAT>
HIDROFILO (-FILICO) Textualmente "amigo del agua". Se dice de una sustancia o de un grupo
funcional que posee una afinidad predominante para el agua.
HIDROFOBO (-FILICO) Textualmente "enemigo del agua". En el contexto de los surfactantes es
idntico a LIPOFILO. Se dice tambin de sustancias que repelen el agua.
HIDROTOPO Textualmente "volver acuoso". ANFIFILO extremadamente hidroflico
como el tolueno sulfonato. No es un SURFACTANTE, pero se usa como
agente que facilita la disolucin de los surfactantes en formulaciones.
INHIBIDOR de CORROSIONSustancia que al adsorberse sobre un sustrato metlico reduce la
corrosin.
INTERFASE Lmite entre dos fases condensadas. Se usa a veces indiferentemente
por SUPERFICIE.
LIGNINA Compuesto no-fibroso de la madera. Polmero tridimensional del grupo
guaiacil (3-hidroxi-4-metoxi-fenil-propano).
LIGNOSULFONATO Sustancia obtenida como subproducto de la produccin de pulpa de
papel por el proceso al sulfito.
LIPOFILO, -FILICO Textualmente "amigo del sebo". Se dice de una sustancia o de un grupo
funcional que posee una afinidad predominante para el "sebo" y por
extensin para las sustancias no-polares denominadas en forma general
ACEITES.
LINEAL (CADENA) Cadena hidrocarbonada sin ramificacin, es decir sin carbono terciario.
se aplica a olafinas, parafinas, alquilatos y otros compuestos. Se usa
tambin el prefijo "n-" o normal. <LINEAR>
LUBRICANTE Sustancia que produce una lubricacin, es decir que disminuye el roce
entre dos slidos, dos fibras... Adems de los aceites lubricantes
industriales existen lubricantes para hilar fibras textiles, para el cabello
(lanolina), etc... Una propiedad importante es que se adsorbe sobre el
sustrato. En consecuencia algunos ANFIFILOS son lubricantes.
MICELA Compuesto de agregacin de varias molculas de SURFACTANTES
(100-500). Segn la orientacin se habla de "micela" o de "micela
inversa". Las micelas son responsables de las propiedades de
solubilizacin y de la detergencia. Aparecen a partir de la Concentracin
Micelar Crtica (CMC).
MONOGLICERIDO Monoester del GLICEROL, el cual tiene dos grupos OH libres sin
esterificar.
Cuaderno FIRP N 300A -52- Surfactantes Tipos y Usos
RAMIFICADO (CADENA) Una cadena ramificada es una estructura hidrocarbonada con carbonos
terciarios. Se aplica a olefinas, parafinas, alquilatos, etc... Se usa tambin
el prefijo "iso-". <BRANCHED>
ROSIN OIL Aceite extrado de sustancias resinosas secretadas por plantas y rboles.
Contiene polmeros con grupos carboxlicos.
SOL Suspensin de finas partculas coloidales en una fase lquida. Vase
AEROSOL.
SUAVIZADOR Sustancia que confiere a la ropa a al pelo un contacto ms suave. En
general son agentes ANTIESTATICOS y/o LUBRICANTES
<SOFTENER>
SUPERFICIE Lmite entre una fase condensada (slido, lquido) y un gas. Se usa a
veces como trmino genrico para INTERFASE.
SURFACTANTE Sustancia que tiene una actividad superficial o interfacial. Los ANFIFILOS
son surfactantes cuando sus afinidades polar y no-polar estn ms o
menos equilibradas.
SUSPENSION DISPERSIN relativamente estable de un slido en un lquido. La
estabilidad se refiere a la sedimentacin y a la floculacin.
TALL OIL De la palabra sueca "Tall", pino. Aceite extrado de plantas lignosas,
compuesto de esteres de ACIDOS GRASOS y otros cidos carboxlicos
(cido abitico).
TENSOACTIVO Sustancia capaz, al adsorberse en la superficie o interfase, de afectar
(reducir) la TENSION SUPERFICIAL.
TRIGLICERIDO Triester del GLICEROL con tres ACIDOS GRASOS. Son los compuestos
principales de los ACEITES y GRASAS naturales.
NOTA: Las palabras en maysculas son las que estn definidas en este glosario.
Cuaderno FIRP N 300A -53- Surfactantes Tipos y Usos
Texto: SURFACTANTES
Autor: J.L. SALAGER
Referencia: Cuaderno FIRP 300 A
Versin # 2 (2002)
Editado y publicado por:
Laboratorio FIRP
Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
UNIVERSIDAD de Los ANDES
Mrida 5101 VENEZUELA
Derechos reservados
Prohibida la reproduccin sin autorizacin del
autor o del editor (Lab. FIRP, ULA)
Laboratorio FIRP, telef: (0274) 2402954 Fax: (0274) 2402947
Escuela de INGENIERIA QUIMICA,
e-mail: firp@ula.ve
UNIVERSIDAD de Los ANDES Mrida 5101 VENEZUELA
www.firp.ula.ve

Похожие интересы