Ejercicio 1

La energa total de Gibbs de una mezcla binaria lquida, se modela en base a la ecuacin:
1
2
1
3
1
4
1
1
0433 . 0 16 . 0 2 . 0
12
) ( x x x
x
x G + =
Determinar :
a- Energa libre de gibbs del compuesto 2 puro
b- Rango de composiciones en el cual existe con seguridad 2 fases
c- Puedo generar una mezcla unifsica al 90% molar del compuesto 1
d- Determinar la composicin de las fases lquidas generadas

a- G del compuesto 2 puro

Evaluando la expresin en x
1
= 0 : 0 = G

b- Rango de composiciones bifsico

La pregunta apunta especficamente el rango en el que, con seguridad se obtienen dos fases.
De acuerdo al espectro de estabilidad de 1 fase , se tiene:

0
2
< G d

El criterio a seguir es donde la segunda derivada es menor que cero, es decir, entre los puntos de
inflexin:

Clculo de la segunda derivada:

0433 . 0 32 . 0 6 . 0
3
1
2
1
3
1
+ = x x
x
dx
dG

32 . 0 2 . 1
1
2
1
2
2
+ = x x
dx
G d


Clculo de los puntos de inflexin

0 32 . 0 2 . 1
1
2
1
2
2
= + = x x
dx
G d


Resolviendo : x
1
= 0.8 y x
1
= 0.4

Respuesta: toda mezcla entre un 40% y 80% del compuesto 1, con seguridad formar dos fases
lquidas.
Composicin de las fases lquidas formadas

De acuerdo al criterio de equilibrio

1 1 G G = , y por medio de visualizacin grfica, a travs
de la doble tangencia a la curva de G total, se tiene:

-0,005
-0,004
-0,003
-0,002
-0,001
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X1
G

t
o
t
a
l



La composicin de las fases formadas es la siguiente:
25 . 0
1
=

x
y
94 . 0
1
=

x


Espectro de Estabilidad



Condicin 1 fase con
seguridad
Meta-estable 2 fase con
seguridad
Meta-estable 1 fase con
seguridad
Rango X
1
0 a 0.25 0.25 a 0.4 0.4 a 0.8 0.8 a 0.94 0.94 a 1.0

Respuesta c: Si es posible generar una mezcla unifsica al 90% molar del compuesto 1.


DatoAnexo: Generalmente se entiende que entre la composicin de las fases formadas (

1
x
,

1
x
) y los puntos de inflexin, se produce una meta-estabilidad, es decir, el sistema puede estar
en 1 fase o 2 fases, es inestable.

0.25 0.94
Ejercicio 2
Una mezcla binaria lquida de los compuestos A y B, a ciertas condiciones de temperatura y
presin, forma dos fases lquidas, registrndose que la composicin del compuesto A, en una fase
es de un 40% molar. Si la mezcla es modelada por la ecuacin simtrica, determinar:

a- Composicin del compuesto A en la otra fase
b- Valor de la constante simtrica
c- Rango de composiciones en el que con seguridad se tenga una fase

Planteamiento

La ecuacin simtrica en sistemas lquidos bifsicos, se caracteriza por :
Los mnimos de la funcin G total, coinciden con la composicin de las fases formadas.
Por ser totalmente simtrica, los mnimos se encuentran a igual distancia desde el centro
(x = 0.5), esto implica que :

1 1
1 x x =

a- Composicin de A en la otra fase

De acuerdo a la segunda caracterstica descrita: 6 . 0 4 . 0 1
1
= =

x

b- Valor de la constante simtrica
De acuerdo a la primera caracterstica descrita: ( ) 0
1 1
1
= =

x x
dx
dG

(la energa total de Gibbs debe minimizarse en la composiciones de las fases)

De la definicin de exceso:
si E
G G G + =
Reemplazando:

+ + =
i i i i i i
Lnx x G x Ln x
RT
G
0


Tomando base en compuestos puros, derivando respecto a x para sistema binario y aplicando
criterio de mnimo: 0
2 1 2 1
= + Lnx Lnx Ln Ln

Reemplazando la ecuacin simtrica y despejando la constante A:
1 2
1
2
x x
x
x
Ln
A

=
Reemplazando el valor de x
1
= 0.4 y x
2
= 0.6:
( )
4 . 0 6 . 0
4 . 0
6 . 0

=
Ln
A A = 2.027

c- Rango de composiciones donde exista slo una fase

De acuerdo al espectro de estabilidad, este rango se encuentra entre los extremos y los mnimos
de la funcin G total.

Respuesta : [ ] [ ] 1 6 . 0 4 . 0 0
1
x
Ejercicio 3
El sistema lquido isobutano (1) furfural (2) se modela adecuadamente por la ecuacin de Van
laar. Determinar:
a- Si el sistema forma 2 fases lquidas.
b- Determine grficamente la composicin de las fases
c- Rango en el cual existe 1 fase lquida con seguridad

Datos: constantes de Van Laar A = 2.62 B = 3.02

a- Verificacin de la existencia de dos fases

De los criterios de estabilidad, el que predice con mayor exactitud la formacin con seguridad de
dos fases, es el de la segunda derivada de G.

0
2
2
<
dx
G d
para que existan dos fases

Para un sistema binario, se tiene:
( )
2 1 2 1
1
Lnx Lnx Ln Ln
dx
RT
G
d
+ = Ec. 1

y derivando nuevamente:
( )
2 1 1
2
1
1
2
2
1 1
1
x x dx
dLn
dx
dLn
dx
RT
G
d
+ + =

Ec. 2

Reemplazando los coeficientes de actividad, por las ecuaciones de Van Laar, se tiene:


( )
3
2 1
2
2 2
1
1
2
Bx Ax
x B A
dx
dLn
+

=

( )
3
2 1
1
2 2
1
2
2
Bx Ax
x B A
dx
dLn
+

=

( )
( )
0
1 2
2 1
3
2 1
2 2
2
2
1
<

+
+

=
x x
Bx Ax
B A
dx
RT
G
d

como los denominadores son diferentes de 0, se obtiene:

( ) 0 2
3
2 1 2 1
2 2
< + + Bx Ax x x B A Ec. 3

Debido a la complejidad algebraica de la ecuacin 3, se visualizar en forma grfica la existencia
de un sector negativo, que implique la existencia de dos fases lquidas con seguridad


Del grfico se deduce , la
formacin de dos fases
lquidas para composiciones
globales para:
[ ] 8 . 0 27 . 0
1
x






b- Composicin de las fases

Se determinar en forma grfica, visualizando la funcin G/RT total del sistema.

2 2 1 1 2 2 1 1
Lnx x Lnx x Ln x Ln x
RT
G
+ + + =



















La composicin de las fases se determina, encontrando la lnea recta que es tangente en dos
puntos a la curva G total. (lnea azul)

11 . 0
1
=

x

93 . 0
1
=

x


c- Existencia de 1 fase lquida


Por lo tanto existe 1 fase lquida para composiciones: ] ] [ [ 1 93 . 0 11 . 0 0
1
x

-15
-10
-5
0
5
10
15
20
25
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
DGt/RT
-0,1
-0,08
-0,06
-0,04
-0,02
0
0,02
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X
1
alfa
X
1
beta
Ejercicio 4
Se requiere separar un flujo de 1000 mol/hr de una mezcla lquida binaria en un decantador, a
presin y temperatura constante, aprovechando la formacin de dos fases liquidas en la mezcla
original. Los requerimientos indican que la corriente de fondo debe tener una concentracin de
22.5% del compuesto 1, y estar en razn molar de 4,8:1 respecto a la corriente de la fase liguera.


Sistema lquido modelado por Van
Laar, de constantes (A = 2.1 ; B = 3)





a- Determinar los flujos y composiciones del sistema
b- Comente que otro anlisis es necesario realizar para asegurar que el proceso propuesto
funcione.

Balance de materia

Global:

L L + = 1000 Ec 1
Comp1:

L x L x z
1 1 1
1000 + = Donde: 225 . 0
1
=

x Ec 2

Adicional:
1
8 . 4
=

L
L
Ec 3

El sistema contiene 3 ecuciones y 4 incognitas. Se deben buscasr ms relaciones


Equilibrio Lquido

De acuerdo al criterio e equilibrio, se tiene:



1 1 1 1
= x x Ec 4


2 2 2 2
= x x Ec 5

Los coeficientes de actividad se obtienen por medio del modelo de Van Laar:

2
2
2
1
1

+
=
Bx
Ax
A
Ln
Para la fase alfa, se tiene: 225 . 0
1
=

x , evaluando: 26535 . 4
1
=

Reemplazando en Ec 4: 9597 . 0 26535 . 4 225 . 0
1 1
= =

x Ec 6

Corriente Fase ligera
Corriente Fase Pesada

Para determinar la composicin de la fase beta, se deber realizar una iteracin de
composiciones.
*Se debe tener presente que por el hecho de presentar similar formula para determinar el
coeficiente de actividad, se obtendr un resultado similar a la composicin de la fase alfa, es
decir, x1=0.225. Este resultado debe desecharse, ya que si la composicin de la fase beta es
identica a la alfa, entonces no existiran dos fases diferentes. Se deber buscar otra composicin
que satisfazga la ecuacin.

Iteracin:
Darse una composicin de la fase beta

1
x
Determinar el coeficiente de actividad

1

Reemplazar en Ec.6 y verificar valor

La iteracin proporciona: 95 . 0
1
=

x


Determinacin de flujos

De las ecuaciones de balance( Ec. 1 a 3):


L L + = 1000

L L z 95 . 0 225 . 0 1000
1
+ =
1
8 . 4
=

L
L


Desarrollando se obtiene:

59 . 827 =

L mol/hr

41 . 172 =

L mol/hr

35 . 0
1
= z (35% molar de compuesto1 en alimentacin)

Ejercicio 5
Un sistema binario lquido se modela adecuadamente por la ecuacin simtrica, segn:

2 1
x Ax
RT
G
E
= Donde T A 0125 . 0 6125 . 5 = T(K)

Determinar:
a- Rango de temperatura para la cual el sistema formar divisin de fases lquidas.
b- Temperatura de operacin para lograr dos fase lquidas en equilibrio, donde una de ellas
posea una composicin de 40% molar del compuesto 1.


a- Clculo del rango de temperaturas

Para que el sistema lquido presente divisin de fases, la constante simtrica debe pertenecer al
rango: A > 2

Por lo tanto, se tiene: 2 0125 . 0 6125 . 5 > = T A

Despejando: 289 < T K ( menor a 16 C)

b- Clculo de temperatura de operacin

Conociendo: 4 . 0
1
=

x (dato de composicin de una fase)

Debido a la particularidad de la ecuacin simtrica, se tiene: 1
1 1
= +

x x

Se obtiene que la concentracin de la otra fase es: 6 . 0
1
=

x

Nuevamente, debido a la particularidad de la ecuacin simtrica, se tiene que la composicin de
las fases generadas, es equivalente a los mnimos de la curva de G total, por lo tanto:

Los mnimos se producen en composiciones: 4 . 0
1
= x y 6 . 0
1
= x
La expresin para la energa de Gibbs total:

+ =
i i
Lnx x x Ax
RT
G
2 1

Derivando respecto a x
1
:

+ =

2
1
1 2
1
x
x
Ln Ax Ax
dx
RT
G
d

Igualando a cero y despejando la constante:
1 2
1
2
x x
x
x
Ln
A

=
Reemplazando alguna de las dos composiciones anteriores, se obtiene: A = 2.0273

Despejando la temperatura: T = 286.8 K (13.8 C)
Ejercicio 6
Para el sistema lquido binario anterior, confeccionar una grfica de espectros de estabilidad a
diferentes temperaturas.

Planteo

Se busca determinar principalmente el rango de composiciones en las cuales se forma 2 fases
lquidas para una temperatura dada. Para este efecto es necesario determinar los puntos de
inflexin de la curva de G total del sistema.

+ =
i i
Lnx x x Ax
RT
G
2 1

+ =

2
1
1 2
1
x
x
Ln Ax Ax
dx
RT
G
d


0
1
2
2 1
2
1
2
= =

x x
A
dx
RT
G
d
Despejando x
1
, se obtiene la ecuacin cuadrtica:

0
2
1
1
2
1
= +
A
x x Que arroja como raices:

A
x
2
1 5 . 0 5 . 0
1
+ =

Por ejemplo: para una temperatura de 273 K (0 C), se obtiene:

2 . 2 273 0125 . 0 6125 . 5 = = A

y puntos de inflexin: 349 . 0
1
= x y 651 . 0
1
= x

Por lo tanto el sistema formar 2 fases lquidas con seguridad, para composiciones de compuesto
1 entre 34.9% y 65.1%.



Repitiendo el anlisis del ejemplo anterior, para diferentes temperaturas en un rango de -10 a 16
C (lmite para formacin de fases de acuerdo a ejercicio anterior) se tiene:

T (C) T (K) A x1 x1'
-10 263 2,325 0,3131 0,6869
-8 265 2,3 0,3194 0,6806
-6 267 2,275 0,3262 0,6738
-4 269 2,25 0,3333 0,6667
-2 271 2,225 0,3410 0,6590
0 273 2,2 0,3492 0,6508
2 275 2,175 0,3582 0,6418
4 277 2,15 0,3679 0,6321
6 279 2,125 0,3787 0,6213
8 281 2,1 0,3909 0,6091
10 283 2,075 0,4049 0,5951
12 285 2,05 0,4219 0,5781
14 287 2,025 0,4444 0,5556
16 289 2 0,5000 0,5000


Graficando T v/s composicin

-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
x1
x1'


La zona comprendida bajo la campana, corresponde a la regin donde el sistema genera dos fases
lquidas. Fuera de la campana, el sistema se presenta en 1 fase.
2 Fases
1 Fase
1 Fase
Ejercicio 7
Al sistema de la figura se alimenta una mezcla lquida binaria a temperatura de 50 C, la cual se
enfra hasta 10 C, para lograr la separacin de fases lquidas en un decantador isotermo. Si se
requiere obtener 1000 mol de la fase rica en compuesto 1 y 500 mol de la otra fase, determinar:

a- composicin de la corriente de alimentacin.
b- Calor retirado en el enfriador


Datos: Mezcla lquida:
2 1
x Ax
RT
G
E
=
T A 01 , 0 5 = T (K)

Cp (ciclohexano) = 34R Cp(metanol) = 10R


Balance molar al decantador

Sea:
F moles de alimentacin, L

corriente con fase rica en compuesto 1, L

corriente con fase pobre

en compuesto 1


L L F + =

L x L x F z
1 1 1
+ =

1500 = F

1 1 1
500 1000 1500 x x z + =

Clculo de composiciones de fases en el decantador

T = 10 C (283 K)
A = 2,17

Por minimizacin de la energa libre de Gibbs

( )
0
2 1 2 1
1
= + = Lnx Lnx Ln Ln
dx
RT
G
d


Utilizando ecuacin simtrica:

17 , 2
1 2
1
2
=

=
x x
x
x
Ln
A

Resolviendo: 735 , 0
1
=

x 265 , 0
1
=

x

D
Calculo composicin alimentacin

Del balance

578 , 0
1500
265 , 0 500 735 , 0 1000
1500
500 1000
1 1
1
=
+
=
+
=

x x
z


Clculo del calor retirado en el enfriador

( )
e s
H H F Q =

( ) ( ) ( ) T H x T H T H
si E
+ =
1
,
( ) ( ) T H x T H
i i
si

= ( )

=
T
To
i i
dT Cp T H
Considerando base de energa en compuestos puros a 10 C. ( ) 0 10 = C H
i


( ) ( ) [ ] ( ) ( ) [ ] C H C H F z C H z C H F Q
si si E E
50 10 , 50 , 10
1 1
+ =

( ) ( ) 0 10 10 = =

C H x C H
i i
si

( ) ( ) ( ) R R R dT Cp x C H
i i
si
8 , 954 10 50 10 422 , 0 10 50 34 578 , 0 50
50
10
= + = =

Clculo de entalpa en exceso

( )
dT
RT
G
d
RT
H
E
E
=

2
donde:
2 1
x Ax
RT
G
E
=
( )
2 1 2 1
01 , 0 x x
dT
dA
x x
dT
RT
G
d
E
= =

2
2 1
01 , 0 RT x x H
E
=

( ) ( ) R R z C H
E
3 , 195 283 432 , 0 578 , 0 01 , 0 578 , 0 , 10
2
1
= = =
( ) ( ) R R z C H
E
4 , 254 323 432 , 0 578 , 0 01 , 0 578 , 0 , 50
2
1
= = =


( ) [ ] [ ] R F R R F Q 8 , 954 0 4 , 254 3 , 195 + =

Q = -12644.3 KJ