2014

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICA
ESCUELA DE QUIMICA
MSc.. Bernica Parada Molina
Los alquenos son hidrocarburos insaturados que contienen
en su estructura doble enlace C = C, donde cada tomo de
carbono que sostiene el doble enlace presenta hibridacin
sp
2
. La forma geomtrica de los carbonos que sostienen el
doble enlace es trigonal plana.
A los alquenos tambin se les conoce con el nombre de
Olefinas.
Los alquenos abundan en la naturaleza. El eteno, es un compuesto
que controla el crecimiento de las plantas, la germinacin de las
semillas y la maduracin de los frutos.
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UES
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UES
Etileno
Frmula general: C
n
H
2n
Estructura
Tetrasustituido > Trisustituido >Disustituido >Monosustituido >No sustituido
Orden creciente de estabilidad
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La estabilidad de los alquenos depende de la cantidad de
sustituyentes.
Aumenta
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UES
El ismero trans es ms estable que el ismero cis
Ismeros
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o Hidrogenacin cataltica
o Adicin de Halgenos
o Adicin de Halogenuros de hidrgenos
o Adicin de agua en medio cido
o Adicin de cido sulfrico
o Reaccin de oxidacin
o Dimerizacin
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Reacciones de Alquenos
La mayor parte de las reacciones que presentan los alquenos son
de adicin electrofilica.
En estas reacciones el enlace pi se rompe y su par de electrones se
usa para la formacin de dos nuevos enlaces sigma.
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+
C C
Y
X
Reaccin general:
Reacciones de Alquenos

Formacin del reactivo electroflico
Electrfilo: es una especie qumica cargada positivamente y se
representa por una letra E
+
.
La reaccin transcurre va la formacin de carbocationes
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UES
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UES
Mecanismo de Adicin Electroflica
Paso1. Ataque del enlace pi al electrfilo. Formacin del in carbonio
ms estable.
E
c c
Paso 2. Ataque del nuclefilo al in carbonio formado.
E
c c
(+)
+ Nuc:
-

Nuc
c c
(+)
E
Nuclefilo: es una especie qumica cargada negativamente que busca ncleos.
Paso lento, determina la velocidad de la reaccin.
R - C - X
H
H
Ruptura
Heterolitica
R - C + X
-
H
H
In carbonio Anin
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Iones carbonios, son especies qumicas donde el tomo de carbono esta
deficientes de electrones, solo posee 6e
-
y tiene una carga positiva.
FORMACIN DE IONES CARBONIO
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Formacin de iones carbonios y clasificacin
ESTABILIDAD DE IONES CARBONIO
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Ejemplo:
Aumenta la estabilidad
Hidrogenacin cataltica
Reaccin general:
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Calor de hidrogenacin: Es el calor que se libera durante la
hidrogenacin cataltica de un mol de alqueno.
El alqueno reacciona con hidrgeno en presencia de un catalizador
metlico: platino (Pt), niquel (Ni), paladio (Pd), para formar un alcano
saturado.
C C +
H H C C
H H
H = calor de hidrogenacin
Pt
CH
3
CH
2
CH=CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
; H = 126,8 kJ/mol
cis-CH
3
CH=CHCH
3
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
; H = 119,7 kJ/mol
trans-CH
3
CH=CHCH
3
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
; H = 115,5 kJ/mol
Ejemplo:
Ni
Pd
Pt
Mecanismo:
Catalizador
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UES
Pt
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UES
Adicin de Halgenos al doble enlace: Cl
2
, Br
2
, I
2
Los halgenos se adicionan a los alquenos para obtener como
productos dihaluros vecinales.

Reaccin general:
+ Br
2
/ CCl
4
Pardo rojizo
Incoloro
Ejemplo:
X
2

= Cl
2
, Br
2

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Mecanismo
Ejemplo
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2,3-Dibromobutano
Ion bromonio cclico
Paso 1
Paso 2.
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Adicin de Halogenuro de Hidrgenos: HCl, HBr, HI
Reaccin general:
Ejemplo:
La regla de Markovnikov, establece que en la adicin de un
reactivo no simtrico (HX) a un alqueno, el protn se adiciona al
carbono del doble enlace que ms hidrgenos tenga.
Esto asegura la formacin del in carbonio ms estable.

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Ejemplo:
Los carbocationes presentan una caracterstica muy
importante que es la transposicin (-H:
-
o - :CH
3
)

CH
3
C CH CH
2
CH
3
CH
3
HI
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
CH
3
I
-
CH
3
C CH CH
3
CH
3
I CH
3
CH
3
C CH CH
3
CH
3
H
3
C I
CH
3
C CH CH
3
CH
3
CH
3
3,3-Dimetil-1-buteno
Un catin 2
3-Yodo-2,2-dimetilbutano
desplazamiento de metilo
I
-
Un catin 3
2-Yodo-2,3-dimetilbutano
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Transposiciones de iones hidruros ( H:
-
) y Metilos (- :CH
3
)
Producto principal
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UES
Ejemplos:
MECANISMO
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Adicin de Agua (Hidratacin de Alquenos)
Reaccin general:
Ejemplo:
Mecanismo:
Adicin de H
2
SO
4

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UES
Reaccin general:
Ejemplo:
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UES
Mecanismo
Etapa 1. Protonacin del doble enlace
Etapa 2. Ataque del nucleoflico al carbocatin
El reactivo ms usado para convertir un alqueno en glicol, es
una solucin fra, alcalina de KMnO
4.
Esta prueba se utiliza para identificar dobles enlaces
Reaccin general:
C = C
+ KMnO
4
/ OH
-
C - C
OH OH
+ MnO
2
Caf
Glicol
Reaccin de oxidacin de Alqueno. (Prueba de Bayer)
Mn (VII)
Color purpura
Mn (V)
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UES
+ KMnO
4
/ H
2
O
+ MnO
2
+ KOH
OH
OH
1,2-Butanodiol
2-Buteno
Ejemplo:
Mecanismo
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UES
+ KMnO
4
/ H
2
O
OH
OH
+ MnO
2
+ KOH
Propilenglicol
Propeno
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UES
Los alquenos pueden reaccionar consigo mismas para dar lugar
a molculas de longitud variable. Si se unen dos molculas se
obtienen dmeros. Si las cadenas formadas son de longitud
corta de denominan oligmeros y si son larga (miles de
unidades de monmero), polmeros. Los polmeros son
compuestos tienen importancia industrial y se emplean para la
fabricacin de elementos que son esenciales en nuestra vida
(fibras sintticas para tejidos, embases, tuberas, etc.).

Dimerizacin
Monmero: material inicial para formar un polmero.

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UES
MECANISMO DE DIMERIZACIN
Etapa 1. Protonacin del doble enlace para formar el in carbonio
Etapa 2. Ataque nucleofilico del alqueno al in carbonio formado.
Etapa 3. Sustraccin de un protn vecino a la carga positivo para formar
un doble enlace, de manera que se forme el alqueno ms estable.
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De la misma manera que se formo un dmero en el in carbonio del paso
2 puede unirse a otra molcula de alqueno para formar un trmero, y as
sucesivamente hasta formar un compuesto de alta masa molar llamada
polmero. Los polmeros estn formados por n molculas de alquenos
llamados Monmeros.
monmero
polmero
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UES
2-Metilpropeno
Ejemplo: Polimerizacin del 2-Metilpropeno
TAREA
Escriba el producto y el mecanismo para cada reaccin.
Monmero Polmero Usos
CH
2
= CH - CH
3
CH
2
- CH
CH
3
n
Alfombras, partes de carro,
juguetes y empaques.
Propileno
Polipropileno
CH
2
= CH
CH
2
- CH
n
Estireno
Poliestireno
Juguetes, recipientes para alimentos,
empaques, equipo deportivo, utencilios
desechables
POLIMEROS Y USOS
H
+


H
+


H
+


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UES
n
n
n
CH
2
= CHCl
Cloruro de vinilo
CH
2
- CH
Cl
n
Policloruro de vinilo
PVC
Tuberias de plstico, laminas, discos
recubrimientos para pisos
CF
2
= CF
2
CF
2
- CF
2
n
Tefln
Tetrafluoretileno
Recubrimientos para utencilios de
cocina, aislantes elctricos
CH
2
= CH-CN
Acetonitrilo
CH
2
- CH
CN
n
Poliacrilonitrilo
(acriln, orln)
Suteres, telas sinteticas para ropa
CH
2
= CHCl
Cloruro de vinilo
CH
2
= CCl
2
Cloruro de vinilideno
+
CH
2
- CH - CH
2
-C
Cl
Cl
Cl
n
Sarn
Fibras y envolturas para alimentos
H
+

H
+


H
+


H
+


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UES
n
n
n
n
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UES
Son Hidrocarburos de cadena abierta cclica que poseen en
su estructura dos enlaces dobles. Segn las posiciones que
ocupen los dobles enlaces estos se clasifican:
Dienos Acumulados: -C=C=C=C=C=C=C=C=C=C
Dienos Conjugados : -C= C C = C C = C C = C
Dienos Aislados: -C-C-C-C=C-C-C-C=C-C-C-C-C=C-
DIENOS
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UES
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UES
Dieno conjugado Dieno aislado Dieno acumulado
+ 2 H
2
Ni
H = -69. Kcal/mol
La deslocalizacin de los 4 electrones pi de los
dobles enlaces entre los cuatro carbonos,
proporciona una mayor estabilidad a los dienos
conjugados en relacin a los dienos aislados, esto se
refleja con el valor menor de los calores de
hidrogenacin, el cual se atribuye a la energa de
resonancia que esta presente en los dienos
conjugados.
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UES
Estructura orbital para el 1,3 -Butadieno
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UES
Estructura resonantes del 1,3-Butadieno
Adicin de X
2
= Br
2
, Cl
2



Adicin de 1 mol y 2 moles de HX y Br
2

Mecanismo de adicin 1, 2 y 1,4 para dienos
conjugados.
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UES
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UES
Adicin de 1 mol de reactivos.
Esta adicin permite obtener dos productos: Adicin 1,2 y 1,4.
Mecanismo de Adicin 1,2 y 1, 4
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UES
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UES
Ejercicios
2 moles
1 mol
Dieno asimtrico
ESTABILIDAD DE IONES CARBONIO
Efecto de resonancia Efecto inductivo
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Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los
carbocationes aumenta con su grado de sustitucin y resonancia
Puntos de fusin y ebullicin, aumentan al aumentar
la masa molar.
Densidad: Son menos densos que el agua.
Solubilidad: Solubles en solventes orgnicos no
polares.


PROPIEDADES FISICAS DE ALQUENOS
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UES
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UES