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FUNDAMENTOS

La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin de la fase


gaseosa o vapor de un slido o un lquido sobre la fase lquida, para una temperatura
determinada, en la que la fase lquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinmico;
su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras
existan ambas
1
.

La presin de vapor slo depende de la naturaleza del lquido y de su temperatura. A
mayor temperatura mayor presin de vapor y viceversa. La presin de vapor de un
lquido dado a temperatura constante ser aproximadamente constante en el vaco, en
el aire o en presencia de cualquier otra mezcla de gases (Jimnez, 2005).

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su
volatilidad, los lquidos ms voltiles (ter, acetona etc.) tienen una presin de vapor
saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente
cerrado, mantendrn a la misma temperatura, una presin mayor que otros menos
voltiles (Ayala, 2007).

La fase liquido-vapor se logra cuando se aplica calor a un lquido, el lquido alcanza su
punto de ebullicin. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por
encima de la superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin
disminuye. Al elevar y disminuir la temperatura del lquido se puede determinar la
presin de vapor a diferentes intervalos de temperaturas (Marron, 2006).

Existen diversos estudios que relacionan la presin de vapor de un componente puro
con la temperatura, como lo menciona la siguiente tabla (Jimnez, 2005):

Nombre Ecuacin Restriccin
Ecuacin general

..1)




Esta ecuacin da una aproximacin
burda de la relacin de la presin de
vapor para todo el intervalo de
temperatura, desde el punto triple al
punto crtico. Por otra parte,
proporciona una base excelente para
la interpolacin entre valores
razonablemente espaciado. En este
modelo A y B son constantes para una
especie dada.
Ecuacin de
Antoine

..2)




No debe usarse si Psat > 1500 mm Hg
el error crece. Dentro de su intervalo
de aplicacin proporciona buena
exactitud. Los valores de las
constantes se pueden hallar a partir
de datos de TPsat en tres puntos o
ms, resolviendo el sistema de
ecuaciones correspondiente. Adems
existen en la bibliografa extensa listas
de constantes.


1
http://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_de_vapor

Ecuacin de Miller
modificada

..3)
r, indica una propiedad evaluado en
el estado reducido
Tiene dos constantes. Para obtener
mejores resultados se recomienda
utilizar tcnicas de ajuste fijando como
variables de ajuste las constantes A,
B.

Ecuacin de
Wagner





..4)
Esta ecuacin tiene una excelente
capacidad de representacin de datos
de P-T. Se recomienda para
extrapolar datos conocida la curva de
P-T.
Ecuacin de
Clausius-
Clapeyron
En forma lineal:

..5)

La ecuacin de Clausius-Clapeyron es
una relacin termodinmica exacta,
que relaciona la presin de vapor y la
temperatura

Si se hace la suposicin de que el gas se comporta como gas ideal, y el intervalo de
temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante a lo largo
de la lnea de equilibrio, y por tanto la ecuacin de Clausius-Clapeyron relaciona
directamente el calor latente de vaporizacin con la curva de la presin de vapor. La
ecuacin 5) muestra que H es proporcional a la pendiente (y=mx+b) de un grfica ln
Psat vs. 1/T; de datos experimentales surgen diagramas que producen lneas casi
rectas, esto implica que H es casi constante, virtualmente independiente de la T. Esta
ecuacin es vlida a presiones bajas (Ayala, 2007).


FUENTES DE CONSULTA

Ayala, H. D. (2007). Scribd. Recuperado el Agosto de 2010, de
http://www.scribd.com/doc/13328500/3-Presion-de-Vapor
Castellan, G. W. (2008). Fisicoqumica. Mxico: Addison-Wesley.
Jimnez, M. C. (2005). Manual de Prcticas de Termodinmica. Recuperado el
Agosto de 2010, de
http://www.comunidades.ipn.mx/upibi/Languages/Espanol/UploadFiles/Docume
nts/405MANUAL%20TERMOFINAL2008.pdf
Marron, P. (2006). Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico: Limusa.
Reid, J. (1977). The properties of gases and liquids. Nueva York: McGraw Hill.
Walpole Ronald, R. M. (2003). Probabilidad y Estadistica. Mxico: McGraw Hill.

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