CONTENIDO DE SULFATOS Y CLORUROS

INTRODUCCIN
Por la gran extensin de litoral martimo con que cuenta Per, la corrosin que
provoca en las estructuras de concreto el contacto con el agua de mar y la
brisa marina es un tema que interesa de manera especial al sector constructivo
del pas. As se reconoce en este estudio, cuyo enfoque sita el problema en
ambientes que no resultan por s mismos muy claramente agresivos por la
accin de los cloruros y sulfatos.
Existe una conciencia general en la prctica constructiva comn respecto de
las precauciones que deben seguirse en la fabricacin de elementos y
estructuras de concreto claramente expuestos a ambientes de carcter
agresivo, por el deterioro que ocasiona el contacto directo con sustancias
naturales en el suelo o en el agua. Dada su elevada concentracin de cloruros
(ms de 20,000 ppm), destaca como medio ofensivo el agua de mar en su
estado normal porque favorece la corrosin del acero de refuerzo
No obstante, se presentan en la actualidad serios y veloces deterioros
estructurales por el ataque al concreto de cloruros disueltos en el aire,
presentes en ambientes marinos con alta humedad relativa y accin constante
del viento, tales como las fajas costeras. En algunas circunstancias, el
problema se agrava por la presencia de intensa y variada actividad industrial en
la zona, como es el caso particular de Lima.
As mismo el desarrollo industrial ha trado consigo ms contaminacin por
sales debido a los procesos de deshielo con la utilizacin de sal,
contaminacin qumica y lluvia acida. La industria est en un periodo de
transicin. Muchos fabricantes de recubrimientos estn solicitando ahora
que se realicen anlisis para detectar sales solubles e indican los lmites a
un nivel determinado. Muchos de los fabricantes que an no lo han hecho
requerirn de estas pruebas en uno o dos aos tambin ya que muchas
fallas prematuras que se han presentado previamente se ha comprobado
que ha sido a consecuencia de las sales.
QUE SON SALES SOLUBLES?
Son sales, particularmente cloruros y sulfatos de calcio, magnesio y sodio
que no son visibles al ojo humano y requieren de anlisis para ser
detectados. Aunque se les denomina solubles en realidad no son muy
solubles. Si lo fuesen una simple lavada los removera. Las reglas acerca
de la solubilidad en la industria se guan por el criterio siguiente:
Todos los nitratos son solubles
Todos los cloruros son solubles
La mayora de los sulfatos son solubles excepto el estonio, bario y
los sulfatos del plomo que son difciles de solubilizar.
Todos los carbonatos, hidrxidos y sulfuros son insolubles con
algunas excepciones
QUE HACEN LAS SALES?
Ha sido bien documentado que las sales solubles particularmente los
sulfatos y los cloruros inicial y aceleran la corrosin del acero y se anclan
profundamente dentro de la corrosin o la zona oxidada. Son capaces de
causar el deterioro del sistema de recubrimiento.
Las sales estimulan la corrosin a travs de la accin osmtica atrayendo la
humedad a travs del recubrimiento. Adems est el hecho de que la
humedad cuando se combina con los cloruros generalmente forma un
cido hidroclrico suave. Esto causa corrosin, rompimiento del
recubrimiento y finalmente la falla del mismo.
EN LOS SUELOS:

En las zonas hmedas, donde las precipitaciones son abundantes, los
suelos generalmente estn libres de sales o su contenido es bajo. En
cambio, en las zonas ridas bajo riego, las escasas precipitaciones, la
elevada evaporacin y la incorporacin de sales a travs del agua de riego,
producen la salinizacin del suelo.


Tipos de sales presentes en el suelo:

En general los suelos incultos en zonas ridas son en mayor o menor grado
salinos, con abundante contenido de cloruro de sodio y de magnesio en el
perfil. Es muy comn observar en estos terrenos eflorescencia salina en
superficie y una escasa presencia de vegetacin.

En el caso de suelos irrigados, las sales predominantes se originan de la
combinacin de diferentes iones tales como sodio, calcio, magnesio,
potasio, cloruro, sulfato, carbonatos y bicarbonatos.

Las sales muy solubles son las ms perjudiciales para el suelo, debido a
que forman soluciones salinas concentradas, mientras que las poco
solubles precipitan antes de alcanzar un lmite peligroso. Los cloruros y los
sulfatos de sodio y magnesio son las sales que ocasionan mayores
problemas constructivos en nuestra regin debido a su alta solubilidad.

EN EL CONCRETO:
La alteracin qumica del concreto puede ser segn se deba a la reaccin
de sus componentes o se origine por agentes externos. La descomposicin
del concreto puede presentarse por:
Accin del suelo y del agua: de la napa fretica, de ros y del mar que
toman contacto con las estructuras.
Fluidos que circulan en canalizaciones o tuberas de concreto.
Lquidos o materias secas pulvurulentas que son almacenados en
reservorios o silos.
En Cuanto a la forma corno se presenta el ataque qumico, este puede
darse:
En profundidad.- a travs de los canalculos del concreto poco compacto,
por las microfisuras o los vacos que se encuentran en concretos mal
dosificados. Este tipo de ataque es el ms peligroso en cuanto altera la
estructura misma del concreto, es de difcil control y muchas veces
imposible de corregir cuando es detectado. El ataque en profundidad se
puede presentar en dos formas:
Disolucin de compuestos solubles en el agua que se propaga en el
interior del concreto, como es el caso de las aguas cidas, que
pueden provocar el debilitamiento de la estructura de la pasta de
cemento.
Expansin que se debe a los compuestos dbilmente solubles, que
se forman en el interior del concreto y que dan origen al crecimiento
de cristales, que originan una presin capaz de llevar a la ruptura de
la estructura. Este es el caso de los sulfatos, que dan forma a
cristales expansivos como la etringita y la thaumasita.
FACTORES INTERNOS
Entre los factores internos debemos considerar las reacciones del agregado
y el cemento independientemente y la reaccin cemento agregado.
El ataque qumico ms importante que se produce en el concreto por accin
de los agregados, lo ocasiona el cido sulfrico que se forma por
oxidacin de los sulfuros de fierro, ocasionando tensiones internas que
llevan a la rotura del material, generalmente precedida por una coloracin
localizada de color marrn. Los minerales de sulfuro de hierro se
encuentran frecuentemente en los agregados en forma de pirita, marcasita y
pirratina. La pirita se puede presentar en todo tipo de rocas gneas,
sedimentarias y metamrficas su coloracin es amarilla, generalmente
forma cristales cbicos.
Evidentemente la solucin del problema de la reaccin agregados resulta
aparentemente obvias recomendndose:
Utilizar agregados estables con cemento Prtland comn.
Utilizar agregados reactivos con un cemento Prtland con reducido
porcentaje de lcalis. Resulta sin embargo, que cuando no se tiene
conocimiento previo del comportamiento activo del agregado, no existe
un mtodo rpido y seguro para evaluar a los agregados.
En las prcticas los resultados que se obtienen no son claros y en la
mayora de los casos se requiere de otro tipo de ensayos.
FACTORES EXTERNOS:
Ataque de Sulfato: Una de las formas ms frecuentes de ataque qumico al
concreto es la accin de los sulfatos. Se estima que el 75% de las
publicaciones que tratan de la durabilidad del concreto se ocupan de este
tema. El in sulfato aparece en mayor o menor proporcin en todas las
aguas libres subterrneas. El contenido de in sulfato de las aguas
subterrneas es considerable en los terrenos arcillosos, constituyendo uno
de los ms importantes nutrientes de los vegetales. En zonas ridas los
sulfatos se pueden presentar en las arenas como material de aporte y en
rocas carbonatadas de origen sedimentario. Los sulfatos ms abundantes
en los, suelos son: sulfatos de calcio, de magnesia, de sodio y calcio, todos
ellos de diferente solubilidad. La accin de los sulfatos se produce sobre el
hidrxido de calcio y fundamentalmente sobre el aluminato de calcio C3A y
el ferroaluminato tetraclcico C3FA. El ataque del sulfato se manifiesta con
una exudacin de apariencia blanquecina y agrietamiento progresivo que
reduce al concreto a un estado quebradizo y hasta suave. La accin del
sulfato de calcio es relativamente simple, ataca al aluminato triclcico y en
menor medida al ferro aluminato tetraclcico, produciendo sulfo aluminato
triclcico (etringuita) e hidroxido de calcio (portlandita). La accin del sulfato
de sodio es doble, reacciona primero con el hidrxido de calcio generando
durante la hidratacin del cemento, formando sulfato de calcio e hidrxido
de sodio. A su vez el sulfato de calcio ataca al aluminato triclcico formando
etringita.
La accin del sulfato de magnesio es la que produce un mayor dao, en
cuanto acta sobre las fases de la pasta de cemento, como son los silicatos
clcicos, mediante una serie de acciones complejas que modifican 'el PH de
las pastas de cemento. La Tabla I expresa de manera esquemtica las
reacciones ms comunes.


La Tabla I

Debe distinguirse que en yeso secundario, que produce expansin en el
agrietamiento difiere de la accin del Yeso que se agrega al clinker, en la
molienda, que no se encuentra en estado libre en el concreto endurecido.
Asimismo, la etringita que se forma durante el fraguado del cemento, se
transforma rpidamente en monosulfatoaluminato clcico. Para impedir la
accin destructiva de los sulfatos, es indispensable la buena compasidad de
los concretos. Adems, es posible seleccionar cementos portland con la
calidad adecuada como los denominados en la normalizacin como el tipo
II, de moderada resistencia a los sulfatos y el tipo V, de alta resistencia a los
sulfatos. Estos cementos se caracterizan por su contenido mximo de
aluminato triclcico, 8% en el primer tipo y 5% en el segundo. El tipo V,
tiene corno condicin adicional que la suma de los contenidos de aluminato
triclcico y ferroaluminato triclcico debe ser menor que el 25% En el caso
del cemento 'tipo V existe la alternativa de no considerar el lmite indicado
cuando en el ensayo normalizado, de expansin de una probeta prismtica,
en solucin de sulfato y al cabo de 14 das no es mayor del 0.04%. Otra
alternativa vlida, para determinados tipos de ataque es la eleccin de
cementos puzolnicos, que fijan el hidrxido de calcio libre y desactivan en
parte la accin sobre el aluminio. En estos casos se requieren que la accin
del sulfato se produzca a posterior de la accin de la puzolana. Algunas
entidades de reconocida solvencia tcnica como ACI Y el CEMBUREAU
han formulado recomendaciones para evitar el dao que puede hacer los
sulfatos sobre el concreto, la Tabla IV del ACI expresa una importante
experiencia. Debe considerarse que los climas clidos, la temperatura
incrementa la solubilidad de las sales y posteriormente su reaccin con los
productos de hidratacin del cemento. Adicionalmente, estas reacciones se
ven sujetas a una mayor velocidad de reabastecimiento del sulfato que se
pierde en la reaccin con el cemento.

Ensayos de Laboratorio
Las muestras representativas se remiten al laboratorio para su respectivo
ensayo. Los ensayos que generalmente se solicitan para caracterizar el
suelo con fines de pavimentacin son:
Contenido de Sales Solubles (Carbonatos, Cloruros y Sulfatos, etc)
En casos especiales
Ensayo de Durabilidad, dependiendo de los condicionantes geolgicos de
sitio, es importante determinar el contenido de sales solubles que pueden
influir en el comportamiento mecnico o impactar en las obras de concreto
como son los cloruros y sulfatos. En zonas ridas prximas a la lnea de
costa es probable encontrar presencia significativa de sales solubles, ya
que el mar es una fuente generadora de sales. Existe una regla en el
sentido que reas ubicadas a menos de 5 km. del mar presenta contenido
de sales.
Ensayo de Abrasin

CONTENIDO DE CLORUROS
Los cloruros pueden provocar la destruccin de la capa pasivante del acero
y por tanto ocasionar la corrosin del mismo. Se localiza en puntos
concretos en forma de picaduras, provocando la disminucin de la seccin
de la armadura.
Para determinar el contenido en cloruros se utilizan varios mtodos, los ms
comunes son el mtodo Volhard y la potenciometra; en cualquier caso el
resultado es indicativo de la porcin del hormign analizado y no se puede
relacionar con el conjunto porque la distribucin de los cloruros no es
homognea.
El contenido en sulfatos de las aguas naturales es muy variable y puede ir
desde muy pocos miligramos por litro hasta cientos de miligramos por litros.
Los sulfatos pueden tener su origen en que las aguas atraviesen terrenos
ricos en yesos o a contaminacin con aguas residuales industriales.
El contenido de sulfatos no suele presentar problema de potabilidad a las
aguas de consumo, pero en algunas ocasiones contenidos superiores a 300
mg / l puede ocasionar trastornos gastrointestinales en los nios.
El aumento en cloruros de un agua puede tener orgenes diversos. Si se
trata de una zona costera puede deberse a infiltraciones de agua del mar.
En el caso de una zona rida el aumento de cloruros en un agua se debe al
lavado de los suelos producido por fuertes lluvias. En ltimo caso, el
aumento de cloruros puede deberse a la contaminacin del agua por aguas
residuales.
Los contenidos en cloruros de las aguas naturales no suelen sobrepasar los
50-60 mg/l. El contenido en cloruros no suele plantear problemas de
potabilidad a las aguas de consumo. Un contenido elevado de cloruros
puede daar las conducciones y estructuras metlicas y perjudicar el
crecimiento vegetal.

La determinacin del contenido de sulfatos puede hacerse por los
siguientes mtodos:
a) Test rpido de sulfatos.
b) Mtodo gravimtrico (mediante precipitacin con cloruro de bario).-
Es un mtodo muy preciso y aplicable a concentraciones superiores a 10
mg/l.
c) Mtodo nefelomtrico (mediante turbidmetro nefelomtrico) .-
Este mtodo es menos preciso que el gravimtrico para concentraciones
inferiores a 10 mg/l.
Se recomienda, preferentemente, para la determinacin de sulfatos en
aguas con contenidos superiores a 60 mg/l y siempre que se disponga de
turbidmetro. Este mtodo no es recomendable para aguas con color,
materias en suspensin o elevado contenido en materias orgnicas.

d) Mtodo volumtrico
Determinacin de los iones sulfatos por volumetra en presencia de sulfato
de bario y en medio alcohlico. Es fcil llevar a la prctica y da buenos
resultados. Recomendable para los casos que no se disponga del equipo
necesario para aplicar el mtodo gravimtrico.
El mtodo argentomtrico o volumtrico es recomendable para agua con
concentraciones entre 1,5 y 100 mg/l de cloruros.
Este mtodo es aplicable para la determinacin de cloruros en aguas
potables o superficiales, siempre que no tengan excesivo color o turbidez.
Se basa en el mtodo de Mohr. Sobre una muestra ligeramente alcalina,
con pH entre 7 y 10, se aade disolucin de AgNO3 valorante, y disolucin
indicadora K2CrO4. Los Cl- precipitan con el in Ag+ formando un
compuesto muy insoluble de color blanco. Cuando todo el producto ha
precipitado, se forma el cromato de plata, de color rojo ladrillo, que es
menos insoluble que el anterior y nos seala el fin de la valoracin.
Aplicaciones.- Este mtodo es aplicable para la determinacin de sulfatos
en concentracin inferior a 100 mg/l.
Fundamento.- El contenido en sulfatos se determina por valoracin con sal
sdica del EDTA, del cloruro de bario que no se utiliz en la precipitacin de
los sulfatos.
Clculo.- Si lo que queremos son los mg/l de cloruros.


Si lo que queremos son los mg/l de cloruros.


SULFATOS. MTODO GRAVIMTRICO
Aplicaciones.- Este mtodo es aplicable para la determinacin de sulfatos
por encima de 10 mg/l.
Fundamento.- Los sulfatos previamente precipitados con cloruro brico, en
medio cido, son secados a 110 C y calcinados a 600 C (800 C) .

SULFATOS. MTODO NEFELOMTRICO

Aplicaciones.- Este mtodo es aplicable para la determinacin de sulfatos
en aguas superficiales y potables.
Fundamento.- El in sulfato (SO42-)precipita, en un medio de cido
actico, con in Ba2+ de modo que forma cristales de sulfato de bario
(BaSO4) de tamao uniforme, los que deben mantenerse en suspensin
homognea durante un periodo de tiempo que resulte suficiente para medir
la absorbancia que la misma produzca. El contenido de SO4 = de cada
muestra se obtiene a partir de la curva de calibrado previamente obtenida.
Interferencia.- En esta tcnica interfieren fundamentalmente el color y la
turbidez. Esta puede eliminarse por filtracin o centrifugacin. La
interferencia del color puede soslayarse utilizando la muestra coloreada
como testigo, al que o se le agrega reactivo de la disolucin precipitante de
bario o empleando como instrumento de medida un nefelmetro de doble
posicin de cubeta, con lo que elimina la influencia del color.
Otra interferencia es la materia suspendida en gran cantidad. Parte de la
materia en suspensin puede ser eliminada por filtracin. Interferir tambin
un exceso de slice superior a 500 mg/l, y en las aguas con gran cantidad
de materia orgnica puede no ser posible precipitar BaSO4
satisfactoriamente.
Accin del Agua de Mar: La accin del agua de mar en el concreto ha sido
materia de numerosas investigaciones y trabajos, desde el inicio del siglo.
Existe una tendencia que considera el ataque del agua de mar como un
fenmeno bien definido y homogneo. Pese a ello, es conveniente tener en
cuenta la multiplicidad de factores incidentes, como es la variacin del
clima, la presencia de factores mecnicos como la erosin y la accin de las
mareas, que modifican las condiciones de inmersin, aparte de los actores
biolgicos. Puede asegurarse que la accin del agua de mar difiere a la
accin conjunta o independiente de los sulfatos que contiene. Como en
otros casos, la durabilidad del concreto se asegura por su buena
compasidad.
En este sentido, en las investigaciones que se realizan, resulta esencial
definir la porosidad del cemento y del concreto, sea la abierta y total, la
dimensin y geometra de C35 poros la distribucin granulomtrica. El
ataque del agua de mar corresponde a la de las sales disueltas,
principalmente cloruros y sulfatos sobre los constituyentes del cemento por
cuanto ninguno de los componentes hidratados es estables al medio
marino. Las reacciones caractersticas en el ataque se presentan sobre el
hidrxido de sodio y el aluminato triclcico. La Tabla V da una orientacin
Esquemtica de las reacciones que se producen. En todo caso para una
mejor apreciacin del problema, es conveniente separarlo segn el estado
de inaccin de los elementos del concreto. En inmersin total al ataque es
fundamentalmente qumico por accin de sulfatos y cloruros. Sin embargo.
Una carbonatacin inicial mejora las caractersticas del concreto a los
agentes agresivos por la formacin de una capa protectora constituida por
microcristales de carbonato de clcico. En inmersin alternada o semi-
inmersin e ataque es de carcter fsico y qumico debido a la accin
mecnica de las olas, al fenmeno de contraccin y evaporacin alternada
que lleva la fisuracin en la zona de marea. La cristalizacin expansva de
ciertas sales, la corrosin eventual de las armaduras, con expansin del
concreto y tambin las variaciones de clima.