En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios, mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una sustancia pura. Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes zonas: Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros. Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase entre: o Dos fases slidas: Cambio alotrpico; o Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin; o Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o sublimacin inversa); o Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o licuefaccin). Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado. Diagrama de fases Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones, pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido y gaseoso en dependencia de las condiciones de presin y temperatura en las que se encuentren. El diagrama que representa el trnsito entre estos estados, se conoce como diagrama de fases.
El dibujo de la de izquierda representa el diagrama de fases de un sustancia. En los ejes estn representados los valores de presin y temperatura y las tres curvas AB, BD y BC, la frontera entre los diferentes estados. Si el punto de presin y temperatura en que est la sustancia cae en alguna de las reas sealadas como slido, liquido o gas, ese ser su estado para esas condiciones. Veamos: Si consideramos que la presin a que est la sustancia es P, entonces para temperaturas menores que T ser slida, para temperaturas entre T y T ser lquida y por encima de T gaseosa. Si este punto coincide con alguna se las curvas, coexistirn en equilibrio ambos estados, as si est sobre AB la sustancias ser parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si es sobre BD ser parcialmente lquida y parcialmente slida y sobre BC lo mismo entre los estados lquido y gaseoso. En el diagrama estn sealados adems dos Puntos particularmente importantes: Punto triple En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est parcialmente solida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese que para valores de presin o temperatura mas bajas que el punto triple la sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y solo puede pasar desde slido a gaseoso en un proceso conocido como sublimacin. ERMODINMICA Y DIAGRAMAS DE FASE THERMODYNAMIC AND PHASE DIAGRAMS RESUMEN: Los diagramas de fase son la representacin del equilibrio termodinmico de un sistema y permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones determinadas. En este trabajo se plantea su fundamento termodinmico y se usa el modelo de solucin ideal para obtener los diagramas de equilibrio lquido-slido de algunos sistemas binarios, utilizando datos termodinmicos existentes en la literatura. Este modelo, aunque simple, permite una buena aproximacin a algunos sistemas, y en general es una herramienta til cuando se carece de datos experimentales. Aunque los diagramas de equilibrio son de gran utilidad en la prctica ingenieril, en la prctica pocos sistemas exhiben comportamiento ideal, ya que esto requiere mucha semejanza entre los componentes.
1. INTRODUCCIN Los diagramas de fase son de gran importancia en la ingeniera de materiales, pues apoyan, entre otros, estudios de solidificacin, microestructura, metalurgia fsica y diseo de nuevos materiales (Rao, 1970). Tambin lo son en la prctica general de ingeniera relacionada de algn modo con la manipulacin y el procesamiento de materiales, donde permiten relacionar los procesos de obtencin con la estructura y sta 14 Agudelo y Restrepo con propiedades de diseo y de este modo concebir y optimizar dichos procesos para obtener el producto deseado. Tradicionalmente, el tratamiento de los diagramas de fase ha sido esencialmente emprico, a pesar de que tienen un fundamento termodinmico bien definido (Restrepo, 1998). Tericamente los diagramas de fase pueden ser obtenidos mediante relaciones termodinmicas, pero en la prctica el modelado preciso es bastante complejo y en la mayora de los casos se necesitan datos termodinmicos que muchas veces no estn disponibles (Restrepo, 1998). Por esta razn suelen usarse relaciones relativamente simples como base de modelos que pueden ser sensiblemente mejorados con la ayuda de tcnicas computacionales y de disciplinas como la termodinmica estadstica. Los modelos termodinmicos que permiten obtener los diagramas de fase son de gran importancia ya que los datos experimentales no son totalmente confiables, bien porque se obtuvieron con tcnicas poco precisas o porque, en general, hay poca precisin en la regin de baja temperatura debido a que en estas condiciones la difusin es muy lenta y tomara muchsimo tiempo alcanzar el equilibrio (Swalin, 1962). 2. FUNDAMENTO TERMODINMICO Los diagramas de fase son representaciones grficas de las fases presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin, y la composicin, es decir, son la representacin grfica de las condiciones termodinmicas de equilibrio (Restrepo, 1998). Esta definicin manifiesta la relacin entre la termodinmica y los diagramas de fase, tambin llamados diagramas de equilibrio, que se pueden obtener modelando el equilibrio termodinmico entre las fases de un determinado sistema.