UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTNOMA DE
MXICO.

FACULTAD DE QUMICA.

LABORATORIO DE ORGNICA 2
Prctica 6:
Reacciones de derivados de acidos carboxlicos: OBTENCION DEL
CIDO ACETILSALICILICO


Grupo: 10
Equipo: 1

Profesores:
Carlos Damin Zea

Alumnos:
Campos Silva Rodrigo, clave: 1
Ortega Morales Claudia Margarita, clave: 2

02/04/2014

Semestre: 2014-2




Reacciones de condensacin del grupo carbonilo CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT:
OBTENCION DE DIBENZALACETONA.

ANTECEDENTES:
1) Reacciones de los fenoles.
1.- Reacciones como alcohol. Los alcoholes experimentan algunas reacciones de los
alcoholes alifticos como la esterificacin y la formacin de teres (sntesis de Williamson).









Sin embargo los fenoles no sufren las reacciones de eliminacin de los alcoholes
alifticos, es decir, los fenoles no se deshidratan.

2.- Reacciones como aromtico. Los fenoles experimentan las reacciones tpicas de los
compuestos aromticos, como nitracin, halogenacin, sulfonacin, alquilacin y acilacin de
Friedel y Crafts (la acilacin compite con la esterificacin por eso el rendimiento es bajo). Hay
que tener en cuenta que el OH del fenol en un activante y orientador orto-para.










OH O C
O
CH
3
+

H
3
C C
O
Cl
OH
+ HNO
3
H
2
SO
4
OH
NO
2
+
OH
NO
2
(producto
mayoritario)
(producto
minoritario)
CH
3
I NaOH
H
2
O
O
CH
2
CH
3
Na
O CH
3
CH
2
CH
3
OH
CH
2
CH
3
3.- Reacciones de oxidacin. Las reacciones de oxidacin de los fenoles da lugar a la
formacin de 2,5-ciclohexadieno-1,4-diona (quinonas) y es caracterstica de los mismo.




















2) Acilacin de fenoles.
La reaccin consiste en la introduccin del grupo acilo -COR, al anillo aromtico. El
mecanismo de la acilacin de Friedel-Crafts es similar al de la alquilacin. El electrfilo
reactivo es un catin de acilo estabilizado por resonancia, el cual se genera por
reaccin entre el cloruro de acilo y el AlCl3. A diferencia de las alquilaciones, las
acilaciones nunca proceden ms de una vez en un anillo , debido a que el acilbenceno
producido es siempre menos reactivo que el material de partida no acilado.
MECANISMO:


1. Formacin del intermedio electroflico.

En primer lugar, el cloruro de cido reacciona con el catalizador AlCl3 formando un
intermedio cido-base de Lewis, que se rompe heterolticamente para formar un catin
acilo estabilizado por resonancia.
OH
OH
Ag
2
O
ter
O
O
hidroquinona benzoquinona
OH
CH
3
H
3
CO
CrO
3
H
2
SO
4
O
O
CH
3
H
3
CO
OH
OH
KMnO
4
O
O








2. Reaccin entre el benceno y el catin acilo.

El in acilo es un electrfilo potente y reacciona con el benceno para formar un catin
ciclohexadienilo que pierde el protn para dar lugar a un acilbenceno.








El producto de la reaccin de acilacin es una acilbenceno (una alquil fenil cetona). El
grupo carbonilo de la cetona tiene electrones no enlazantes que se complejan con el
catalizador AlCl3, lo que hace que se necesite 1 equivalente de AlCl3 en la reaccin de
acilacin. Agregando agua se hidroliza el complejo cetona-AlCl3 y se obtiene el
acilbenceno libre.

La reaccin de acilacin supera dos de las tres limitaciones de la reaccin de
alquilacin: los cationes acilo no sufren transposiciones, al contrario que los
carbocationes, y el producto de la reaccin se desactiva de modo que no se
producen reacciones posteriores. Sin embargo, al igual que la reaccin de
alquilacin, la reaccin de acilacin no puede efectuarse sobre anillos
aromticos muy desactivados.La transformacin de los acilbencenos en
alquilbencenos se puede conseguir mediante la denominada reduccin de
Clemmensen. La reduccin se consigue tratando al correspondiente
acilbenceno con zinc amalgamado con mercurio (zinc tratado con sales de
mercurio) en HCl. Esta secuencia de dos pasos permite obtener muchos
alquilbencenos que no se pueden obtener directamente por alquilacin directa.

3) Acidez de los fenoles.
Si se comparan las constantes de acidez de los fenoles con las del
agua, los alcoholes y los cidos carboxlicos, se puede concluir
que los fenoles son cidos ms fuertes que el agua y que los
alcoholes, pero ms dbiles que los cidos carboxlicos.

4) Formacin de steres a partir de fenoles.


5) Reacciones de fenoles con anhdridos de cidos carboxlicos.

6) objetivos de la quimica verde
es reducir los problemas medioambientales generados por la produccin qumica no con soluciones
de final de tubera, no eliminando la contaminacin una vez producida, sino atacando el
problema de raz: utilizando procesos qumicos que no produzcan residuos.


7) principios fundmentales de la quimica verde
1.- Prevencin.
Es mejor prevenir la formacin de desechos que tratarlos despus de su formacin.

2.- Economa Atmica.
Se deben disear mtodos sintticos para maximizar la incorporacin de todo el
material utilizado en el producto final.

3.- Sntesis qumica menos peligrosa.
Los mtodos sintticos deben tratar de usar o generar materiales de baja toxicidad y
bajo impacto ambiental.

4.- Modificacin o sustitucin de productos finales.
Los productos qumicos deben disearse para mantener su eficiencia o funcin
disminuyendo tambin su toxicidad.

5.- Menor uso de sustancias auxiliares.
Las sntesis de productos qumicos deben disearse de forma que se minimice o
elimine el uso de solventes, agentes de separacin, etc. Siempre que sea posible y si
se usan, que sean inocuas.

6.- Disminuir el impacto de las fuentes de energa.
Los requerimientos de energa deben tomarse en cuenta respecto a su impacto
ambiental para minimizarse. Los mtodos sintticos deben llevarse a cabo a
temperatura y presin ambiente.

8) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.






























OBJETIVOS:
a) Efectuar la sntesis de un derivado de un cido carboxlico como lo es un ster.
b) Sintetizar cido acetilsaliclico por un proceso de qumica verde.


DESARROLLO:
1) En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 0.56 g (4 mmol) de cido saliclico y 1.2 mL
(1.3 g, 12.68 mmol) de anhdrido actico.
2) Con una varilla de vidrio mezcle bien los dos reactivos.
3) Una vez que se obtenga una mezcla homognea, adicionar 4 lentejas de NaOH
4) Adicionar lentamente 6 mL de agua destilada y posteriormente una disolucin de cido
clorhdrico al 50% hasta que el pH de la disolucin sea de 3
5) . La mezcla se deja enfriar en un bao de hielo.
6) El producto crudo se asla por medio de una filtracin al vaco. Bajar los cristales del cido
acetilsaliclico con agua fra
7) se aslan los cristales por medio de una filtracin al vaco.
8) Se determina el rendimiento y el punto de fusin.

RESULTADOS:






*Reaccin general:




Propiedades: Acido salicilico Anhdrido actico cido
acetilsaliclico
Masa molar(g/mol)
Densidad(g/ml)
p.f. o p.e. (C)
Masa (g)
Volumen(mL)
Cantidad de sustancia
(mol)


Clculos:

Clculos estequiomtricos:
Reaccin 2:1










Por lo tanto reactivo limitante benzaldehdo.

Masa terica de dibenzalacetona:
Reaccin 2:1









Tericos.

Rendimiento:

1.441g dibenzalacetona 100%
1.4094 X
X= 97.80%
De rendimiento.



Pureza:



MECANISMO DE REACCION:









































ANLISIS DE RESULTADOS:




CUESTIONARIO:
1) Escriba la reaccin efectuada y proponga un mecanismo para la
reaccin.
2) Para qu se utiliza la base en la reaccin?
Se utiliza como disolvente, debido a que sin ste el fenol del cido
saliclico no actuara como nuclefilo.
3) Para qu se utiliza el anhdrido actico?
Para proporcionar el grupo acilo y que ste sustituya al grupo OH del
cido saliclico.
4) Se podra utilizar cloruro de acetilo en lugar del anhdrido actico?
5) Qu tratamiento dara a los residuos generados durante la reaccin?
6) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los
espectros de IR de reactivos y productos.
a) cido saliclico


b) cido acetilsaliclico











CONCLUCIONES:




BIBLIOGRAFA:
vila, orgnica experimental con enfoque ecolgico, UNAM, 2001 pp. 126-132.
Mcmurry John, qumica organica, 5ta ed, ed. Thomson, Mxico, 2001, p. 402-413.
Thorton Morrison Robert, qumica organica, 5ta edicin, ed. Pearson, Mxico, 2009, p. 175-
179.
http://organica1.org/1407_8/1407_6b.pdf 20/02/2014 11:02 am
http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/260-condensacion-aldolica.html